跑氣保用輪胎的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種跑氣保用輪胎。
【背景技術(shù)】
[0002] 跑氣保用輪胎是指即使在刺破等故障引起輪胎內(nèi)部的氣壓降低至OkPa的狀態(tài) 下，也能夠行駛一定程度的距離的充氣輪胎。作為使得可在這種內(nèi)壓降低的狀態(tài)下跑氣行 駛的技術(shù)，在側(cè)壁部的內(nèi)表面設(shè)置胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部從而強(qiáng)化側(cè)壁部是公知的。
[0003] 為了抑制跑氣行駛時(shí)輪胎的變形，胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部大多使用高硬度配合的橡膠組 合物（例如，參見(jiàn)特開(kāi)2007-070373號(hào)公報(bào)）。但是，若硬度變大，則抗張積變小，存在不能 充分發(fā)揮耐久效果的問(wèn)題。
[0004] 本發(fā)明的發(fā)明者獲得通過(guò)使用含有巰基苯并咪唑化合物的橡膠組合物從而形成 胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部可以解決上述問(wèn)題的見(jiàn)解。
[0005] 苯并咪唑化合物以往用作防老化劑，近年來(lái)逐漸使用其作為兼顧橡膠組合物的低 放熱性和耐磨損性的嘗試等。
[0006] 例如，特開(kāi)2011-89031號(hào)公報(bào)公開(kāi)了以給定量使用了強(qiáng)化性填充劑和具有羧基 等的苯并咪唑化合物的橡膠組合物、及在胎面部和/或側(cè)壁部使用其的充氣輪胎。
[0007] 另外，特開(kāi)2013-216753號(hào)公報(bào)公開(kāi)了含有選自胺類防老化劑、酚類防老化劑、二 次防老化劑及喹啉類防老化劑的1種以上的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，作為二次 防老化劑的例子記載了 2-巰基苯并咪唑及其鋅鹽。
[0008] 但是，對(duì)于跑氣保用輪胎，關(guān)于通過(guò)使用巰基苯并咪唑化合物不降低抗張積而提 高硬度從而提高跑氣保用耐久性的方面，任何一個(gè)文獻(xiàn)均未公開(kāi)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明是基于上述見(jiàn)解而作出的，其目的在于提供不降低橡膠組合物的硬度而提 高抗張積，作為結(jié)果跑氣保用耐久性比以往提高的跑氣保用輪胎。
[0010] 本發(fā)明的跑氣保用輪胎具有由胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部強(qiáng)化的側(cè)壁部，為了解決上述課 題，胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部由相對(duì)于100質(zhì)量份包括天然橡膠及聚丁二烯橡膠的二烯類橡膠，以 0. 1-4. 0質(zhì)量份的比例含有巰基苯并咪唑化合物的橡膠組合物形成。
[0011] 優(yōu)選上述橡膠組合物還含有酚類熱固性樹(shù)脂及亞甲基供體，在這種情況下，優(yōu)選 上述酚類熱固性樹(shù)脂相對(duì)于上述亞甲基供體的配合量的質(zhì)量比為1. 5倍以上。
[0012] 另外，優(yōu)選上述橡膠組合物在測(cè)定溫度100°C下的50%伸長(zhǎng)時(shí)的拉伸應(yīng)力（M50H) 相對(duì)于在測(cè)定溫度23°C下的50%伸長(zhǎng)時(shí)的拉伸應(yīng)力（M50N)的比（M50H/M50N)為1. 0以上， 1. 3以下。
[0013] 作為上述巰基苯并咪唑化合物，可以使用選自2-巰基苯并咪唑、或者芳香環(huán)中具 有至少1個(gè)烷基取代基的2-巰基苯并咪唑、以及它們的金屬鹽的至少1種2-巰基苯并咪 唑類化合物。
[0014] 優(yōu)選上述橡膠組合物還含有選自芳香族仲胺類防老化劑、酚類防老化劑、硫類防 老化劑、及亞磷酸酯類防老化劑的至少1種防老化劑和喹啉類防老化劑。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)在構(gòu)成跑氣保用輪胎的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的橡膠組合物中以給定 量配合巰基苯并咪唑化合物，能夠保持硬度并提高抗張積，因此能夠大大提高跑氣保用耐 久性。
[0016] 在上述橡膠組合物中以上述給定的比例配合酚類熱固性樹(shù)脂和亞甲基供體的情 況下，可進(jìn)一步提高跑氣保用耐久性。
[0017] 另外，在假定的通常行駛時(shí)的常溫下的拉伸應(yīng)力與假定的刺破行駛時(shí)的100 °C下 的拉伸應(yīng)力的比M50H/M50N為1. 0以上1. 3以下的情況下，跑氣保用耐久性也更加優(yōu)異，并 且能夠防止胎側(cè)部強(qiáng)化橡膠的故障。
【附圖說(shuō)明】
[0018] 圖1是一實(shí)施方案的充氣輪胎的半剖面圖。
[0019] 附圖標(biāo)記說(shuō)明
[0020] 1胎面部、2側(cè)壁部、3胎圈部、4胎圈芯、5胎體簾布層、6胎圈三角膠、7帶束層、8 帶束層強(qiáng)化層、9胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部
【具體實(shí)施方式】
[0021] 就本實(shí)施方案的跑氣保用輪胎而言，其側(cè)壁部具有胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部，通過(guò)其胎側(cè) 強(qiáng)化橡膠部以給定量含有巰基苯并咪唑化合物，跑氣保用耐久性比以往提高了。
[0022] 在本橡膠組合物中，作為橡膠成分的二烯類橡膠包括天然橡膠（NR)和聚丁二烯 橡膠（BR)。作為天然橡膠及聚丁二烯橡膠，可以沒(méi)有特別限定地使用橡膠工業(yè)中通常使用 的天然橡膠及聚丁二烯橡膠。橡膠成分中的兩者的配合比率沒(méi)有特別限定，例如，天然橡膠 可以為20-70質(zhì)量％，也可以為30-60質(zhì)量％。聚丁二烯橡膠可以為30-80質(zhì)量％，也可以 為40-70質(zhì)量％。通過(guò)提高天然橡膠的含有率能夠提高耐撕裂性能，通過(guò)提高聚丁二烯橡 月父的含有率，能夠提尚耐彎曲疲勞性。
[0023] 作為聚丁二烯橡膠，例如，可以使用順式-1，4鍵含量為96 %以上的丁二烯橡膠。 通過(guò)使用這種順式含量高的聚丁二烯橡膠，能夠提高低放熱性能，并且能夠提高跑氣保用 耐久性。作為順式含量高的丁二烯橡膠，優(yōu)選用釹系催化劑等稀土類元素系催化劑來(lái)合成 的丁二烯橡膠。
[0024] 作為用釹系催化劑合成的丁二烯橡膠的微結(jié)構(gòu)，優(yōu)選順式-1，4鍵含量為96%以 上并且乙烯基（1，2-乙烯鍵）含量為1.0%以下。這里，順式-1，4鍵含量及乙烯基含量為 通過(guò)1HNMR譜的積分比算出的值。
[0025] 上述橡膠成分可以僅由天然橡膠和聚丁二烯橡膠構(gòu)成，也可以配合其他二烯類橡 膠。作為其他橡膠，沒(méi)有特別限定，例如，可列舉苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)、丙烯腈-丁二烯 橡膠（NBR)、氯丁二烯橡膠（CR)等。
[0026] 在本實(shí)施方案中所使用的橡膠組合物中含有巰基苯并咪唑化合物。作為巰基苯并 咪唑化合物的具體例，可列舉2-巰基苯并咪唑、或者芳香環(huán)中具有至少1個(gè)烷基取代基的 2-巰基苯并咪唑、以及它們的金屬鹽。作為上述烷基取代基的例子，可列舉甲基等。作為金 屬鹽的例子，可列舉鋅鹽、鎂鹽、鈣鹽等。這些巰基苯并咪唑化合物可以單獨(dú)使用1種，也可 以使用2種以上。
[0027] 本實(shí)施方案中所使用的橡膠組合物中的巰基苯并咪唑化合物的含量相對(duì)于100 質(zhì)量份上述二烯類橡膠，優(yōu)選為〇. 1-4. 0質(zhì)量份的比例，更優(yōu)選為0. 1-3. 0質(zhì)量份。若巰基 苯并咪唑化合物的含量相對(duì)于100質(zhì)量份二烯類橡膠為0. 1質(zhì)量份以上，則可以實(shí)現(xiàn)作為 本發(fā)明的目的的提高跑氣保用耐久性，若為4. 0質(zhì)量份以下，則橡膠物性的整體的平衡性 良好。
[0028] 還優(yōu)選本實(shí)施方案中所使用的橡膠組合物除了上述二烯類橡膠以外，還含有酚類 熱固性樹(shù)脂和作為其硬化劑的亞甲基供體。
[0029] 作為酚類熱固性樹(shù)脂，使用如下的熱固性樹(shù)脂，從而能夠?qū)崿F(xiàn)高硬度化，所述熱固 性樹(shù)脂通過(guò)將選自苯酚、間苯二酚、及其烷基衍生物的至少1種苯酚類化合物用甲醛等醛 進(jìn)行縮合而成。在上述烷基衍生物中，除了稱為甲酚、二甲苯酚的甲基衍生物以外，還包括 稱為壬基苯酚、辛基苯酚的基于比較長(zhǎng)鏈的烷基的衍生物。作為酚類熱固性樹(shù)脂的具體例， 可列舉苯酚與甲醛縮合而成的未改性酚樹(shù)脂（直鏈酚樹(shù)脂）；甲酚或二甲苯酚、辛基苯酚等 烷基苯酚與甲醛縮合而形成的烷基取代酚樹(shù)脂；間苯二酚與甲醛縮合而成的間苯二酚-甲 醛樹(shù)脂；間苯二酚與烷基苯酚和甲醛縮合而形成的間苯二酚-烷基苯酚共縮合甲醛樹(shù)脂等 各種酚醛清漆型酚樹(shù)脂。另外，也可以使用例如以選自腰果油、妥爾油、松香油、亞麻酸、油 酸及亞油酸的至少一種油進(jìn)行改性的油改性酚醛清漆型酚樹(shù)脂。這些酚類熱固性樹(shù)脂可以 使用任意1種，也可以2種以上組合使用。
[0030] 作為酚類熱固性樹(shù)脂的固化劑而配合的亞甲基供體，可以使用選自六亞甲基四胺 及三聚氰胺衍生物的至少1種。作為三聚氰胺衍生物，例如，可列舉選自六甲氧基甲基三聚 氰胺、六羥甲基三聚氰胺五甲基醚、及多羥甲基三聚氰胺的至少1種。其中，作為亞甲基供 體，優(yōu)選六甲氧基甲基三聚氰胺和/或六亞甲基四胺、更優(yōu)選六甲氧基甲基三聚氰胺。
[0031] 上述酚類熱固性樹(shù)脂的配合量沒(méi)有特別限定，相對(duì)于100質(zhì)量份上述二烯類橡 膠，優(yōu)選為1-20質(zhì)量份，更優(yōu)選為1-10質(zhì)量份。另外，亞甲基供體的配合量沒(méi)有特別限定， 相對(duì)于100質(zhì)量份上述二烯類橡膠，優(yōu)選為0. 2-10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0