除去雜質(zhì)1,1,2,2,3,3,4,5-八氟環(huán)戊烷的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含氣精細電子化學品領(lǐng)域，特別是設(shè)及一種去除1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯 氣環(huán)戊燒中的雜質(zhì)1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著環(huán)保意識的加強，為兌現(xiàn)《蒙特利爾議定書》逐步淘汰0DS替代品的承諾，世 界各國在清洗劑行業(yè)不斷推陳出新，陸續(xù)推出環(huán)保性能、清洗性能逐步改善的電子產(chǎn)品清 洗劑。
[0003] 依據(jù)其環(huán)保參數(shù)、產(chǎn)品特點、發(fā)展歷程，目前把0DS替代技術(shù)一般劃分為四代。第 一代清洗技術(shù)已經(jīng)全面退出市場，國內(nèi)主要使用的是第二代清洗技術(shù)中的HCFC-14化，發(fā) 達國家則主要使用第Ξ代清洗技術(shù)中的碳氨類清洗劑和Η陽-449sl等。根據(jù)《蒙特利爾 議定書》的決議，國際上已經(jīng)全面進入HCFCs的淘汰階段，日本旭硝子已于2013年停止 HCFC-225ca/cb生產(chǎn)，國內(nèi)也將在2020年之前淘汰HCFC-14化。截至目前，我國還沒有出現(xiàn) 一種明確的、可行的HCFCs類清洗劑的替代方案和技術(shù)。
[0004] 1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒（C5F7H3)具有很高的工業(yè)價值，沸點：82. 5°C，其0DP 值為0、GWP100值較低（195)，低毒、不燃，主要應(yīng)用于高端半導體清洗領(lǐng)域，具有極為出色 的洗凈能力，被認為是第四代清洗劑中的代表產(chǎn)品之一。 W05] 專利W09851650A1報道了W1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊締為原料液相法 制備1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒的方法，實驗發(fā)現(xiàn)不同極性的溶劑對反應(yīng)選擇性 有很大影響，在生成目標產(chǎn)物1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒的同時，也會得到副產(chǎn)物 1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒。
[0006] 專利GB1046095報道了 1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊締催化加氨制 備1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒的技術(shù)，在制備過程中發(fā)現(xiàn)，會生成少量的 1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒。但由于1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒和1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八 氣環(huán)戊燒的沸點非常接近，很難通過蒸饋將兩者分離。
[0007]1，1，2, 2, 3, 3, 4. 5-八氣環(huán)戊燒的沸點為79°C，與1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒 (沸點82. 5Γ)比較接近，且兩者分子結(jié)構(gòu)也比較相似，通過萃取、精饋、分子篩吸附等技術(shù) 難W實現(xiàn)將其分離去除，導致產(chǎn)品質(zhì)量不能達到高品質(zhì)產(chǎn)品的要求，例如精饋分離試驗中， 在全回流的條件下，塔頂和塔蓋的1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒的含量沒有明顯的差異， 表明該副產(chǎn)物組份不能用精饋的辦法分離。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是為了克服已有生產(chǎn)技術(shù)中目標產(chǎn)品中難分離雜質(zhì)較難去除的缺 陷，研究一種原料來源便利、過程安全便于控制、節(jié)能環(huán)保、成本較低的有效方法，適合工業(yè) 化生產(chǎn)。
[0009] 一種去除原料1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒中的少量雜質(zhì)1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣 環(huán)戊燒的方法，其特征在于：在原料中加入堿性溶液，混合均勻，使1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣 環(huán)戊燒發(fā)生消除反應(yīng)脫去一個氣化氨，生成1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊締，再通過精饋去除 1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊締。
[0010] 所述堿性溶液為氨氧化鐘、氨氧化鋼、碳酸鋼、碳酸鐘溶液中的至少一種，所述堿 液重量百分比濃度為0. 01 %~20%。
[0011] 優(yōu)選氨氧化鐘或氨氧化鋼溶液，所述堿液重量百分比濃度為0. 05%~5%。
[0012] 所述雜質(zhì)1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒的質(zhì)量含量為0.2~2. 8%，所述原料與 堿性溶液體積比為1:1~10。 陽〇1引 優(yōu)選1:1~5。
[0014] 所述消除反應(yīng)時間為5min~120min。
[001 引 優(yōu)選lOmin~60min。
[0016] 所述的混合方式為累腔內(nèi)混合、文丘里混合、外循環(huán)式混合或攬拌混合。
[0017] 所述精饋條件為壓力0. 2~0. 3MPa、塔頂溫度105~120°C。
[0018] 本發(fā)明為液相反應(yīng)，通過1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒在堿性條件下發(fā)生消除 反應(yīng)脫去一個氣化氨，生成1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊締，該副產(chǎn)物通過精饋0. 2~0. 3MPa、 塔頂溫度105~120°C的精饋條件即可精饋除去。由于原料中主產(chǎn)物1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯 氣環(huán)戊燒和雜質(zhì)1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒的結(jié)構(gòu)比較相似，在堿性條件下，同樣會發(fā) 生脫去一個氣化氨的消除反應(yīng)，生成1，1，2, 2, 3, 3-六氣環(huán)戊締，該副產(chǎn)物通過精饋壓力 0.2~0.3MPa、塔頂溫度100~125°C的精饋條件即可精饋除去。經(jīng)過我們的實驗研究證明， 堿液的類別不同、濃度不同、兩相混合強度的不同，都會直接影響到兩種反應(yīng)的反應(yīng)速率比 及反應(yīng)效率。本發(fā)明中的優(yōu)選方法，可W使1，1，2, 2, 3, 3, 4, 5-八氣環(huán)戊燒在高效率消除的 同時，減少1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒的分解損失。
[0019] 本發(fā)明過程簡述如下：
[0020] 配制若干量的一定濃度的堿液置于容器中，按照一定比例加入待處理的有機相液 體，啟動混合反應(yīng)裝置，使有機相和水相充分混合均勻并發(fā)生反應(yīng)。一段時間后，停止攬拌， 靜置，分別取上下層液體分析檢測。
[0021] 生產(chǎn)放大過程簡述如下：
[0022] 先向反應(yīng)蓋內(nèi)打入純水，然后打入待處理的有機相液體，按照事先計算好的堿液 濃度將配好的濃堿加入蓋內(nèi)，啟動混合反應(yīng)裝置，使有機相和水相充分混合均勻并發(fā)生反 應(yīng)。過程中每間隔一段時間對有機相及堿液取樣分析檢測。
[0023] 本發(fā)明方法穩(wěn)定性好、便于控制、原料來源便利、過程安全、水相液體可重復(fù)利用、 環(huán)保性好、成本較低，并在實際生產(chǎn)中得到成功的驗證，比較適合工業(yè)規(guī)?；a(chǎn)。
【具體實施方式】
[0024] 專利CN103570490A報道了一種氣相合成1，2-二氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-六氣環(huán)戊締的 方法，該方法是W六氯環(huán)戊二締為起始原料，在一定催化劑的作用下，通過與HF的氣氯交 換反應(yīng)，獲得1, 2-二氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-六氣環(huán)戊締。 W25] 專利CN103570491A報道了一種氣相催化合成1-氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-屯氣環(huán) 戊締的方法，該方法是對1,2-二氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-六氣環(huán)戊締的進一步氣化獲得 1-氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-屯氣環(huán)戊締。 陽0%] 本單位采用Ξ步氣相法，第一步采用專利CN103570490A中所述的方法，第二 步采用專利CN103570491A中所述的方法，W六氯環(huán)戊二締為原料，歷經(jīng)兩步氣化得到 1-氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-屯氣環(huán)戊締；第Ξ步義用常規(guī)的氨化方法，W1-氯-3, 3, 4, 4, 5, 5-屯 氣環(huán)戊締為原料，催化加氨得到目標產(chǎn)品1，1，2, 2, 3, 3, 4-屯氣環(huán)戊燒。在生產(chǎn)工藝過程 中，會產(chǎn)生副產(chǎn)物雜質(zhì)1，1，2, 2, 3