焓 與結(jié)晶溫度分別為25. 28J/g與24. 44°C。
[0044] 實(shí)施例6
[0045] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0046] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0.018mol的馬來酸雙十六醇 酯加熱熔融，加入〇. 〇〇6molTAIC和0. 23g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升至 120°C，反應(yīng)30min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶焓 與結(jié)晶溫度分別為61. 05J/g與29. 36°C。
[0047] 實(shí)施例7
[0048] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0·036mol的十六醇與0·018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0049] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0.018mol的馬來酸雙十六醇 酯加熱熔融，加入〇. 〇〇6molTAIC和0. 23g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升至 130°C，反應(yīng)25min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶焓 與結(jié)晶溫度分別為60. 27J/g與30. 12°C。
[0050] 實(shí)施例8
[0051] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0052] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0.018mol的馬來酸雙十六醇 酯加熱熔融，加入〇. 〇〇6molTAIC和0. 23g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升至 140°C，反應(yīng)20min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶焓 與結(jié)晶溫度分別為59. 36J/g與30. 86°C。
[0053] 實(shí)施例9
[0054] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0055] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十六醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 35g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)30min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為61. 08J/g與29. 01°C。
[0056] 實(shí)施例10
[0057] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0058] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十六醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 47g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)20min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為61. 15J/g與29. 14°C。
[0059] 實(shí)施例11
[0060] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0061] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十六醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 23g的偶氮二異丁腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)40min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為60. 12J/g與28. 86 °C。
[0062] 實(shí)施例12
[0063] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0064] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十六醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 35g的偶氮二異丁腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)30min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為61. 01J/g與28. 97°C。
[0065] 實(shí)施例13
[0066] 馬來酸雙十六醇酯的制備：將0· 036mol的十六醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 21g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入44ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十六醇酯。
[0067] 馬來酸雙十六醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十六醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 47g的偶氮二異丁腈，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)20min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為61. 54J/g與29. 36 °C。
[0068] 實(shí)施例14
[0069] 馬來酸雙十四醇酯的制備：將0· 036mol的十四醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 19g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入39ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十四醇酯。
[0070] 馬來酸雙十四醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十四醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 21g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)40min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為53. 56J/g與26. 34°C。
[0071] 實(shí)施例15
[0072] 馬來酸雙十八醇酯的制備：將0· 036mol的十八醇與0· 018mol馬來酸酐混合均勾 后加熱熔融，再加入0. 23g的對(duì)甲苯磺酰，將溫度升到90°C反應(yīng)3h;將反應(yīng)產(chǎn)物置于90°C 烘箱中，加入49ml去離子水，靜置5min后，用分液漏斗分離提純得到馬來酸雙十八醇酯。
[0073] 馬來酸雙十八醇酯-TAIC交聯(lián)相變材料的制備：將0. 018mol的馬來酸雙十八醇酯 加熱熔融，加入0. 006mol的TAIC和0. 25g的過氧化苯甲酰，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將體系溫度升 至110°C，反應(yīng)40min后，獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。制備的固-固相變材料其結(jié)晶 焓與結(jié)晶溫度分別為78. 15J/g與34. 46 °C。
[0074] 以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其 發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 以高級(jí)脂肪醇與馬來酸酐為原料，通過熔融酯化反應(yīng)合成馬來酸雙高級(jí)脂肪醇酯，然 后將馬來酸雙高級(jí)脂肪醇酯加熱熔融，加入三烯丙基異氰脲酸酯和引發(fā)劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下， 采用熔融反應(yīng)法獲得具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料的制備方法，其特征在 于，所述的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料熔融反應(yīng)的條件為：反應(yīng)溫度110~140°C，反 應(yīng)時(shí)間 20min-40min。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料的制備方法，其特征在 于，所述三烯丙基異氰脲酸酯與馬來酸雙高級(jí)脂肪醇酯的摩爾比為1:3~3:1 ;所述引發(fā)劑 占三烯丙基異氰脲酸酯與馬來酸雙高級(jí)脂肪醇酯總質(zhì)量的2~4%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料的制備方法，其特征在 于，所述的高級(jí)脂肪醇為十四醇、十六醇或十八醇中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料的制備方法，其特征在 于，所述的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈中的一種。6. -種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料是按照權(quán)利要求1~5所述的任一種方法制備 的。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料的制備方法，涉及相變儲(chǔ)能材料技術(shù)領(lǐng)域，以高級(jí)脂肪醇與馬來酸酐為原料，通過熔融酯化反應(yīng)合成馬來酸雙高級(jí)脂肪醇酯，然后將馬來酸雙高級(jí)脂肪醇酯加熱熔融，加入三烯丙基異氰脲酸酯和引發(fā)劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，采用熔融反應(yīng)法獲得具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固-固相變材料。本發(fā)明采用本體熔融反應(yīng)制備，工藝過程簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、無需后處理，且生產(chǎn)成本低，易于工業(yè)化生產(chǎn)，該固-固相變材料具有良好的熱穩(wěn)定性，結(jié)晶焓為21.12～63.44J/g，結(jié)晶溫度在24.44℃～32.88℃之間，在服裝、建筑行業(yè)有廣泛的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C08F222/14, C08F226/06, C09K5/02
【公開號(hào)】CN105237680
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510618431
【發(fā)明人】郭靜, 黃學(xué)淋, 牟思陽(yáng), 齊善威, 楊利軍, 李圣林
【申請(qǐng)人】大連工業(yè)大學(xué)
【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年9月24日