一種含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿化合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿 化合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯并噻唑類(lèi)化合物是一類(lèi)應(yīng)用廣泛的雜環(huán)化合物。苯并噻唑類(lèi)化合物可用于染 料合成，苯并噻唑季銨鹽類(lèi)衍生物可以作為熒光探針研究DNA內(nèi)部結(jié)構(gòu)。具有31電子供 體-受體結(jié)構(gòu)的苯并噻唑衍生物能構(gòu)建分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移熒光探針、分子內(nèi)PH響應(yīng)熒光探 針，有些苯并噻唑類(lèi)染料化合物還具有熒光、線性光學(xué)吸收等多重光學(xué)性質(zhì)。在有機(jī)合成 上，含苯并噻唑環(huán)的磺酰胺類(lèi)化合物可以用于氮基保護(hù)基，2-甲基苯并噻唑還用于合成 1，4-聯(lián)苯乙烯基苯衍生物。含苯并噻唑環(huán)的天然和合成的化合物在醫(yī)藥、生物和工業(yè)應(yīng)用 上同樣具有廣泛的用途，可用于抗腫瘤、抗菌、抗炎、抗過(guò)敏等。此外，取代苯并噻唑類(lèi)化合 物還用于有機(jī)發(fā)光材料的設(shè)計(jì)和合成等方面。
[0003]Schiff堿化合物是一類(lèi)含有C=N基團(tuán)的化合物，具有抑菌、殺毒、催化等生物活 性。水楊醛及其衍生物在農(nóng)藥、香料、染料等工業(yè)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是精細(xì)化工和有機(jī) 合成領(lǐng)域的的重要原料和中間體。Schiff堿化合物如果還含其他官能團(tuán)，往往具有多種用 途。例如，水楊醛類(lèi)Schiff堿化合物具有止痛、抗炎、抗病毒、抑菌、抗癌效果等多種效果。 本申請(qǐng)合成了含有苯并噻唑環(huán)結(jié)構(gòu)的水楊醛Schiff堿化合物，并將合成的水楊醛Schiff 堿化合物用于抗菌實(shí)驗(yàn)研究。目前還未見(jiàn)有相關(guān)的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿化合物。
[0005] 本發(fā)明的另一目的在于提供上述含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿化合物的合成方 法。
[0006] 本發(fā)明具體通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 一種含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿化合物，其結(jié)構(gòu)如下所示：
[0007] 本發(fā)明所述的含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿化合物的制備方法，具體包括以下 步驟： (1)將2-甲基苯并噻唑和對(duì)硝基苯甲醛加入到單頸圓底燒瓶中，再加入乙酸酐和乙 酸，加熱到120°C進(jìn)行回流反應(yīng)6h，反應(yīng)液冷卻后過(guò)濾，濾渣用無(wú)水乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到 黃色固體產(chǎn)物A; (2) 稱(chēng)取產(chǎn)物A、氯化銨加入到單頸燒瓶中，再加入甲醇和水，小心加入鐵粉，控制溫度 為80°C加熱回流反應(yīng)；TLC檢測(cè)原料消失后，趁熱抽濾，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去大部分 溶劑，冷卻，抽濾，濾渣用乙酸乙酯溶解，溶液用水洗滌后再用無(wú)水硫酸鎂干燥，抽濾，濾液 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，即得黃色固體產(chǎn)物B; (3) 稱(chēng)取產(chǎn)物B和水楊醛加入到單頸燒瓶中，加入無(wú)水乙醇，乙酸，加熱回流反應(yīng)3h， 反應(yīng)液冷卻后過(guò)濾，粗產(chǎn)物用乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，得到淺紅色固體Schiff堿產(chǎn)物C。
[0008] 進(jìn)一步，步驟（1)中2-甲基苯并噻唑與對(duì)硝基苯甲醛的摩爾比為1:1，所述的乙 酸酐與乙酸的體積比為2:1，所述的2-甲基苯并噻唑與乙酸酐的摩爾體積比為10:3mmol/ mL〇
[0009] 進(jìn)一步，步驟（2)中產(chǎn)物A與氯化銨的摩爾比為10:43,所述的甲醇和水的體積比 為5:1，所述的鐵粉與產(chǎn)物A的摩爾比為5:1，所述的產(chǎn)物A與甲醇的摩爾體積比為1:30 mmol/mL〇
[0010] 進(jìn)一步，步驟（3)中產(chǎn)物B與水楊醛的摩爾比為1:1，所述的無(wú)水乙醇與乙酸的體 積比為15:0. 4,所述的產(chǎn)物B與無(wú)水乙醇的摩爾體積比為2:15mmol/mL。
[0011] 本發(fā)明的有益效果為：提供了一種含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff堿化合物及其制 備方法，該方法簡(jiǎn)單合理，無(wú)需嚴(yán)格的環(huán)境即可實(shí)施，同時(shí)該含苯并噻唑環(huán)水楊醛Schiff 堿化合物對(duì)大腸桿菌、金色葡萄球菌、黑曲霉菌均具有很好的抑菌效果，具有推廣使用價(jià) 值。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，以下所述，僅是對(duì)本發(fā)明的較佳實(shí)施 例而已，并非對(duì)本發(fā)明做其他形式的限制，任何熟悉本專(zhuān)業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述揭示 的技術(shù)內(nèi)容加以變更為同等變化的等效實(shí)施例。凡是未脫離本發(fā)明方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明 的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以下實(shí)施例所做的任何簡(jiǎn)單修改或等同變化，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0013] 本發(fā)明用2-甲基苯并噻唑和對(duì)硝基苯甲醛反應(yīng)得到（E)-2-(4-硝基基苯乙烯 基）苯并噻唑（A)，A經(jīng)過(guò)還原得到（E)-2-(4-氨基苯乙烯基）苯并噻唑（B)，B與水楊醛 反應(yīng)得到Schiff堿產(chǎn)物C，其合成路線如下：
[0014] 具體通過(guò)以下步驟完成： (1)將2-甲基苯并噻唑和對(duì)硝基苯甲醛加入到單頸圓底燒瓶中，2-甲基苯并噻唑與對(duì) 硝基苯甲醛的摩爾比為1:1，再加入乙酸酐和乙酸，乙酸酐與乙酸的用量體積比為2:1，且 2-甲基苯并噻唑與乙酸酐的摩爾體積比為10:3mmol/mL，加熱到120°C進(jìn)行回流反應(yīng)6h， 反應(yīng)液冷卻后過(guò)濾，濾渣用無(wú)水乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到黃色固體產(chǎn)物A; (2)稱(chēng)取產(chǎn)物A、氯化銨加入到單頸燒瓶中，產(chǎn)物A與氯化銨的摩爾比為10:43,再加入 甲醇和水，甲醇和水的體積比為5:1，且產(chǎn)物A與甲醇的摩爾體積比為1:30mmol/mL。小心 加入鐵粉，鐵粉與產(chǎn)物A的摩爾比為5:1，控制溫度為80°C加熱回流反應(yīng)；TLC檢測(cè)原料消 失后，趁熱抽濾，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去大部分溶劑，冷卻，抽濾，濾渣用乙酸乙酯溶解， 溶液用水洗滌后再用無(wú)水硫酸鎂干燥，抽濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，即得黃色固體產(chǎn)物 B； (3 )稱(chēng)取產(chǎn)物B和水楊醛加入到單頸燒瓶中，產(chǎn)物B與水楊醛的摩爾比為1:1，加入無(wú)水 乙醇、乙酸，無(wú)水乙醇與乙酸的體積比為15:0. 4,且產(chǎn)物B與無(wú)水乙醇的摩爾體積比為2:15 mmol/mL。加熱回流反應(yīng)3h，反應(yīng)液冷卻后過(guò)濾，粗產(chǎn)物用乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，得到淺紅 色固體Schiff堿產(chǎn)物C。
[0015] 實(shí)施例1 (E)-2-(4-硝基基苯乙烯基）苯并噻唑的合成 稱(chēng)取2-甲基苯并噻唑L33g(10mmol)和對(duì)硝基苯甲醛L51g(10mmol)加入 到100mL單頸圓底燒瓶中，再加入乙酸酐3mL和乙酸1.5mL，加熱到120 °C進(jìn)行回 流反應(yīng)6h。反應(yīng)液冷卻后再過(guò)濾，濾渣用無(wú)水乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到黃色固體產(chǎn)物A，產(chǎn)率 85%，m.ρ· 269. 5 ~ 270. 2 °C。
[0016] IR (KBr), κ, cm'1 : 3060, 3027, 2999, 1600, 1519, 1495, 1477, 1455, 1339, 1109, 943, 824, 767, 743, 730, 685, 669, 646, 542〇 NMR (500 MHz, CDC13),心8.28 (d, 2H, /= 8.6 Hz)