從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化工合成領(lǐng)域，涉及一種從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，特別適用于危險廢物中含有一定量的六氯乙烷和六氯苯組分的有機化工生產(chǎn)企業(yè)，如甲烷氯化物、四氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)后余下的固體重組分(危險廢物)的生產(chǎn)企業(yè)。
【背景技術(shù)】
[0002]在生產(chǎn)甲烷氯化物和四氯乙烯的過程中，經(jīng)氯化反應(yīng)和蒸餾提純后，會產(chǎn)生一定量的重組分有機危險廢物。經(jīng)檢測，含有六氯乙烷和六氯苯等多種重組分有機化合物。在同行業(yè)中，還沒有此類重組分化合物處理的資料和報道。同類企業(yè)一般處理方法是將危廢運到危廢處理中心進行集中焚燒處理。本發(fā)明就是將含有六氯乙烷和六氯苯重組分的危廢進行分離和提純，將六氯乙烷和六氯苯分離出來，制成高純度的六氯乙烷和六氯苯，而留下極少量的碳黑和機械雜質(zhì)等廢物，再運到危廢處理中心進行集中焚燒處理。處理率可達到95%以上。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，步驟如下:
[0004]I)將廢料和水以質(zhì)量比1:0.3?0.5加入至加熱釜中，加熱至沸騰，同時通入熱氮或水蒸汽，蒸發(fā)出來的氣體進入冷卻器而結(jié)晶，冷卻器中的混合物再經(jīng)過分離器而得到粗品固體六氯乙烷以及液體A，待蒸發(fā)出來的氣體不再結(jié)晶時，停止加熱，加熱釜中殘留釜液；
[0005]2)將步驟I)得到的粗品六氯乙烷和三氯甲烷以質(zhì)量比1:1?3加入至熱溶化槽I中加熱溶解，再依次熱過濾、冷卻結(jié)晶、離心分離得固體和液體B、用三氯甲烷對固體進行洗滌、干燥得六氯乙烷產(chǎn)品；
[0006]3)待步驟I)所述釜液冷卻后，將釜液經(jīng)過分離器分離得到固體物和液體C，將所述固體物和四氯乙烯以質(zhì)量比1:3?5加入至熱溶化槽2中加熱溶解，再熱過濾得濾液，再依次冷卻結(jié)晶、離心分離得粗晶體和液體D ；
[0007]4)將步驟3)所得粗晶體和三氯甲烷以質(zhì)量比1:3?5加入至熱溶化槽3中加熱溶解，再依次進行冷卻結(jié)晶、離心分離的固體和液體E、真空干燥固體得六氯苯產(chǎn)品。
[0008]優(yōu)選的，所述步驟I)經(jīng)過分離器而得到的液體A再循環(huán)至冷卻器中。
[0009]優(yōu)選的，所述步驟2)離心分離得到的液體B循環(huán)至熱溶化槽I中。
[0010]優(yōu)選的，所述步驟3)經(jīng)過分離器得到的液體C循環(huán)至水供應(yīng)處。
[0011]優(yōu)選的，所述步驟3)離心分離得到的液體D循環(huán)至熱溶化槽2中。
[0012]優(yōu)選的，所述步驟4)離心分離得到的液體E循環(huán)至熱溶化槽3中。
[0013]本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明屬于環(huán)保處理裝置，設(shè)備投資少、工藝簡單、易于操作，生產(chǎn)用的水和四氯乙烯和三氯甲烷可以循環(huán)利用，本發(fā)明不但為甲烷氯化物和四氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)解決了重組分無法處理的難題，還提取出兩種新產(chǎn)品。可為甲烷氯化物和死了苯乙烯企業(yè)創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟效益，而且消除了企業(yè)的后顧之憂。因此，本發(fā)明的實現(xiàn)具有可觀的經(jīng)濟效益、良好的環(huán)境效益和可深加工的空間。
【附圖說明】
[0014]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果更加清楚，本發(fā)明提供如下附圖進行說明:
[0015]圖1為提取六氯乙烷和六氯苯的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0016]下面將結(jié)合附圖，對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行詳細的描述。
[0017]實施例具體流程如圖1所示。
[0018]實施例1
[0019]1、稱取1000克四氯乙烯重組物料粉碎后細料于2000升的四口蒸餾瓶中，加水400ml左右的蒸餾水，一口加攪拌器，一口通入熱氮或蒸汽入口，一口插入溫度計，一口接水冷接收器，加熱至水近沸，通入熱氮或蒸汽，使六氯乙烷在100°c左右從物料中升華出來，通入熱氮或蒸汽目的是盡快使氣態(tài)的六氯乙烷從容器中吹入接收器中冷卻。
[0020]2、升華完成后，將水冷接收器的物料與水體分離，得到粗品六氯乙烷900克，水體可重復(fù)使用。
[0021]3、粗品六氯乙烷用三氯甲烷(按質(zhì)量比1:2)投入三口瓶內(nèi)，一口加攪拌器，一口插入溫度計，一口接水冷回流器。加熱至完全溶解。將上層水移出，加入一定量干燥劑，進行熱過濾，移出干燥劑，將濾液冷卻至_5°C。進行離心分離，用潔凈的三氯甲烷進行洗滌數(shù)次，將物料進行低溫干燥除去三氯甲烷，得到精品六氯乙烷850克，純度在99.97%以上。濾液可重復(fù)使用或轉(zhuǎn)入生產(chǎn)系統(tǒng)回收。
[0022]4、在升華完成后的物料，進行水分離，加入四氯乙烯(按質(zhì)量比1:4左右)加熱溶解，進行熱過濾，除去機械雜技和碳黑，冷卻結(jié)晶至至_5°C，再進行離心分離，得到粗品六氯苯，濾液可重復(fù)使用或轉(zhuǎn)入生產(chǎn)系統(tǒng)回收。
[0023]5、粗品六氯苯用三氯甲烷(按質(zhì)量比1:5)投入三口瓶內(nèi)，一口加攪拌器，一口插入溫度計，一口接水冷回流器。加熱至完全溶解。將上層水移出，加入一定量干燥劑，進行熱過濾，移出干燥劑，將濾液冷卻至_5°C。進行離心分離，用潔凈的三氯甲烷進行洗滌數(shù)次，將物料進行低溫干燥除去三氯甲烷，得到精品六氯苯115克，純度在99.9%以上，濾液可重復(fù)使用，或轉(zhuǎn)入生產(chǎn)系統(tǒng)回收。
[0024]6、將機械雜技和碳黑干燥后，得到35克，回收率3.5%。
[0025]廢料中六氯乙烷的含量一般為10%?95%。本方案中，六氯乙烷和六氯苯收率的多少取快于重組分中六氯乙烷和六氯苯及機械雜技和碳黑的多少。本方法能將重組中的六氯乙烷和六氯苯分離和提純出來，最后只得到極少量的機械雜技和碳黑。在環(huán)境保護方面，有極大的環(huán)保效益。
[0026]最后說明的是，以上優(yōu)選實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管通過上述優(yōu)選實施例已經(jīng)對本發(fā)明進行了詳細的描述，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以在形式上和細節(jié)上對其作出各種各樣的改變，而不偏離本發(fā)明權(quán)利要求書所限定的范圍。
【主權(quán)項】
1.從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，步驟如下: 1)將廢料和水以質(zhì)量比1:0.3?0.5加入至加熱釜中，加熱至沸騰，同時通入熱氮或水蒸汽，蒸發(fā)出來的氣體進入冷卻器而結(jié)晶，冷卻器中的混合物再經(jīng)過分離器而得到粗品固體六氯乙烷以及液體A，待蒸發(fā)出來的氣體不再結(jié)晶時，停止加熱，加熱釜中殘留釜液； 2)將步驟1)得到的粗品六氯乙烷和三氯甲烷以質(zhì)量比1:1?3加入至熱溶化槽1中加熱溶解，再依次熱過濾、冷卻結(jié)晶、離心分離得固體和液體B、用三氯甲烷對固體進行洗滌、干燥得六氯乙烷產(chǎn)品； 3)待步驟1)所述釜液冷卻后，將釜液經(jīng)過分離器分離得到固體物和液體C，將所述固體物和四氯乙烯以質(zhì)量比1:3?5加入至熱溶化槽2中加熱溶解，再熱過濾得濾液，再依次冷卻結(jié)晶、離心分離得粗晶體和液體D ； 4)將步驟3)所得粗晶體和三氯甲烷以質(zhì)量比1:3?5加入至熱溶化槽3中加熱溶解，再依次進行冷卻結(jié)晶、離心分離的固體和液體E、真空干燥固體得六氯苯產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步驟1)經(jīng)過分離器而得到的液體A再循環(huán)至冷卻器中。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步驟2)離心分離得到的液體B循環(huán)至熱溶化槽1中。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步驟3)經(jīng)過分離器得到的液體C循環(huán)至水供應(yīng)處。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步驟3)離心分離得到的液體D循環(huán)至熱溶化槽2中。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步驟4)離心分離得到的液體E循環(huán)至熱溶化槽3中。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從生產(chǎn)甲烷氯化物或四氯乙烯產(chǎn)生廢料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，利用熱氮或水蒸汽加熱，將重組分中六氯乙烷和水一起蒸發(fā)而得以與其它組分分離，六氯乙烷經(jīng)重結(jié)晶而制得，釜液通過兩次結(jié)晶得到六氯苯的方法。利用六氯乙烷容易升華的性質(zhì)，將六氯乙烷從重組分中分離開來，再利用六氯乙烷和六氯苯在三氯甲烷的溶解特性，經(jīng)加熱溶解、冷凍、結(jié)晶、分離、干燥而得到六氯乙烷和六氯苯，生產(chǎn)中的水體和有機溶劑均能重復(fù)利用，達到既處理了危廢，處理率可達到95％以上，又生產(chǎn)出均可作為化工合成的原料的六氯乙烷和六氯苯。
【IPC分類】C07C17/38, C07C25/12, C07C19/043
【公開號】CN105237333
【申請?zhí)枴緾N201510573401
【發(fā)明人】徐德明, 曾慶兵, 郭汝軒
【申請人】重慶海洲化學(xué)品有限公司
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年9月10日