0.9、0.94、1、1.Ul.16、1.3、1.34、1.5、1.56、1.7、1.73 份，二甲基二硫代氨基甲酸鋅的重量份可以為0.36,0.4,0.45、0.53,0.6,0.67份，谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰的重量份可以為 0.86,0.9,Ul.34、1.4、1.56、1.7、1.78、1.8、1.9、1.93 份，促進劑 NS 的重量份可以為0.9,Ul.16,1.23,1.3,1.34,1.4,1.46份，增塑劑的重量份可以為2.33,2.4、
2.56、2.7、2.8、2.93、3、3.4、3.6、3.8、4、4.2、4.8、5、5.3、5.7、5.89 份。
[0017]本發(fā)明中，利用甲基丙烯酸羥丙酯對天然橡膠進行改性，得到改性天然橡膠，所述改性天然橡膠中，甲基丙烯酸羥丙酯與天然橡膠進行了接枝反應(yīng)，將甲基丙烯酸羥丙酯接枝到了天然橡膠分子鏈中，改性天然橡膠分子鏈中的甲基丙烯酸羥丙酯含有的羥基可以與環(huán)氧化丁腈橡膠的環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)，將天然橡膠和丁腈橡膠結(jié)合一體，提高了丁腈橡膠與天然橡膠的相容性，使得到的橡膠組合物維持天然橡膠優(yōu)勢的同時，提高了橡膠組合物的耐油性和耐老化性；有機硅過氧化物分子中含有的過氧鍵，受熱時可以產(chǎn)生自由基活化橡膠分子，在硬脂酸、氧化鋅的活化作用下，與過氧化二異丙苯和硫磺配合，改善了橡膠組合物的硫化性能，使各原料的硫化協(xié)同，縮短了硫化時間，提高了生產(chǎn)效率；本發(fā)明中，選擇了硬脂酸鑭與防老劑RD、防老劑ΜΒ、防老劑4020配合作為橡膠組合物的防老劑，通過調(diào)節(jié)各原料的比例，多種防老劑的協(xié)同效果好，改善了橡膠組合物的耐老化性能；二甲基二硫代氨基甲酸鋅、谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰、促進劑NS配合作為促進劑，改善硫化特性的同時還具有一定的防老作用，鞏固了防老劑的防老效果。
[0018]本發(fā)明中，各原料按照上述比例配合使用，其性能協(xié)同促進，得到的新型改性天然橡膠組合物其強度高、耐老化性和耐油性好，用其制作成的橡膠制品綜合性能好，使用壽命長。
【具體實施方式】
[0019]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做出詳細說明，應(yīng)當了解，實施例只用于說明本發(fā)明，而不是用于對本發(fā)明進行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
[0020]實施例1
[0021]本發(fā)明所述新型改性天然橡膠組合物，其原料按重量份包括以下組分:改性天然橡膠75份、環(huán)氧化丁腈橡膠25份、納米碳酸鈣5份、沉淀法白炭黑5份、碳納米管10份、硬脂酸2份、硫磺0.9份、氧化鋅2份、有機娃過氧化物1.8份、過氧化二異丙苯0.6份、聚乙稀醇0.3份、硬脂酸鑭3份、防老劑RD 0.3份、防老劑MB 0.5份、防老劑4020 1.8份、二甲基二硫代氨基甲酸鋅0.3份、谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰2份、促進劑NS 0.8份、增塑劑6份；
[0022]其中，所述改性天然橡膠按照以下工藝進行制備:按重量份將10份天然橡膠加入60份甲苯中，升溫至72°C攪拌溶解后通入氮氣，然后加入20份偶氮二異丁腈的N，N' -二甲基甲酰胺溶液和15份甲基丙烯酸羥丙酯，其中，偶氮二異丁腈的N，N' -二甲基甲酰胺溶液中偶氮二異丁腈的質(zhì)量分數(shù)為15%，升溫至82°C后攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后加入乙醇沉淀分離，烘干后放入索氏抽提器中抽提26h后烘干得到所述改性天然橡膠。
[0023]實施例2
[0024]本發(fā)明所述新型改性天然橡膠組合物，其原料按重量份包括以下組分:改性天然橡膠95份、環(huán)氧化丁腈橡膠5份、納米碳酸鈣30份、沉淀法白炭黑20份、碳納米管3份、硬脂酸4份、硫磺0.3份、氧化鋅5份、有機硅過氧化物I份、過氧化二異丙苯0.2份、聚乙烯醇
1.5份、硬脂酸鑭I份、防老劑RD 1.2份、防老劑MB 1.5份、防老劑4020 0.8份、二甲基二硫代氨基甲酸鋅0.7份、谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰0.8份、促進劑NS 1.5份、增塑劑2份；
[0025]其中，所述增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯；所述有機硅過氧化物為甲基三特丁基過氧基娃燒;
[0026]所述改性天然橡膠按照以下工藝進行制備:按重量份將18份天然橡膠加入40份甲苯中，升溫至78°C攪拌溶解后通入氮氣，然后加入10份偶氮二異丁腈的N，N' - 二甲基甲酰胺溶液和25份甲基丙烯酸羥丙酯，其中，偶氮二異丁腈的N，N' -二甲基甲酰胺溶液中偶氮二異丁腈的質(zhì)量分數(shù)為10%，升溫至88°C后攪拌反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后加入乙醇沉淀分離，烘干后放入索氏抽提器中抽提30h后烘干得到所述改性天然橡膠。
[0027]實施例3
[0028]本發(fā)明所述新型改性天然橡膠組合物，其原料按重量份包括以下組分:改性天然橡膠87份、環(huán)氧化丁腈橡膠20份、納米碳酸鈣17份、沉淀法白炭黑17份、碳納米管6份、硬脂酸3.4份、硫磺0.47份、氧化鋅4.2份、有機硅過氧化物1.5份、過氧化二異丙苯0.42份、聚乙烯醇1.1份、硬脂酸鑭2.2份、防老劑RD 0.7份、防老劑MB 1.1份、防老劑4020 1.2份、二甲基二硫代氨基甲酸鋅0.57份、谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰1.2份、促進劑NS 1.35份、增塑劑3.7份；
[0029]其中，所述增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯、古馬隆樹脂按重量份1:3的混合物；所述有機娃過氧化物為乙稀基甲基乙基特丁基過氧基娃燒;
[0030]所述改性天然橡膠按照以下工藝進行制備:按重量份將13份天然橡膠加入55份甲苯中，升溫至73°C攪拌溶解后通入氮氣，然后加入18份偶氮二異丁腈的N，N' - 二甲基甲酰胺溶液和20份甲基丙烯酸羥丙酯，其中，偶氮二異丁腈的N，N' -二甲基甲酰胺溶液中偶氮二異丁腈的質(zhì)量分數(shù)為14%，升溫至85°C后攪拌反應(yīng)6.7h，反應(yīng)結(jié)束后加入乙醇沉淀分離，烘干后放入索氏抽提器中抽提27h后烘干得到所述改性天然橡膠。
[0031]實施例4
[0032]本發(fā)明所述新型改性天然橡膠組合物，其原料按重量份包括以下組分:改性天然橡膠89份、環(huán)氧化丁腈橡膠18.5份、納米碳酸鈣23份、沉淀法白炭黑15份、碳納米管8.5份、硬脂酸2.8份、硫磺0.69份、氧化鋅3.6份、有機硅過氧化物1.6份、過氧化二異丙苯
0.35份、聚乙烯醇1.4份、硬脂酸鑭1.8份、防老劑RD 0.9份、防老劑MB 0.8份、防老劑4020 1.4份、二甲基二硫代氨基甲酸鋅0.46份、谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰1.6份、促進劑NS 1.1份、增塑劑4.6份;
[0033]其中，所述增塑劑為古馬隆樹脂；所述有機硅過氧化物為甲基三特丁基過氧基硅烷、乙烯基甲基乙基特丁基過氧基硅烷按1:5重量份之比的混合物；
[0034]所述改性天然橡膠按照以下工藝進行制備:按重量份將16份天然橡膠加入45份甲苯中，升溫至77°C攪拌溶解后通入氮氣，然后加入12份偶氮二異丁腈的N，N' - 二甲基甲酰胺溶液和23份甲基丙烯酸羥丙酯，其中，偶氮二異丁腈的N，N' -二甲基甲酰胺溶液中偶氮二異丁腈的質(zhì)量分數(shù)為12%，升溫至88°C后攪拌反應(yīng)6.3h，反應(yīng)結(jié)束后加入乙醇沉淀分離，烘干后放入索氏抽提器中抽提28h后烘干得到所述改性天然橡膠。
[0035]實施例5
[0036]本發(fā)明所述新型改性天然橡膠組合物，其原料按重量份包括以下組分:改性天然橡膠92份、環(huán)氧化丁腈橡膠8份、納米碳酸鈣15.6份、沉淀法白炭黑13份、碳納米管5.7份、硬脂酸3.2份、硫磺0.72份、氧化鋅3.9份、有機硅過氧化物1.2份、過氧化二異丙苯
0.5份、聚乙烯醇I份、硬脂酸鑭1.9份、防老劑RD 0.68份、防老劑MB 1.26份、防老劑4020
1.34份、二甲基二硫代氨基甲酸鋅0.53份、谷氨酸二硫代氨基甲酸鈰1.78份、促進劑NS
1.34份、增塑劑3.8份；
[0037]其中，所述增塑劑為鄰苯二甲酸二丁酯、古馬隆樹脂、2，2-二噻吩基乙醇酸甲酯按1:3:5重量份之比的混合物；所述有機硅過氧化物為甲基三特丁基過氧基硅烷；
[0038]所述改性天然橡膠按照以下工藝進行制備:按重量份將12份天然橡膠加入57份甲苯中，升溫至72°C攪拌溶解后通入氮氣，然后加入19份偶氮