一種可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料的制備，屬于材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]激光標(biāo)記高分子作為一種新型現(xiàn)代加工標(biāo)記方法，是利用激光的高能能量照射在塑料產(chǎn)生復(fù)雜變色現(xiàn)象，得到不同與基體顏色的標(biāo)記，標(biāo)記產(chǎn)品具有精密高、生產(chǎn)速度快、生產(chǎn)條件綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。目前激光標(biāo)記主要應(yīng)用于永久商標(biāo)、防偽碼、二維碼、條形碼、重要產(chǎn)品的跟蹤等。熱塑性聚氨酯兼具了塑料的加工性能與橡膠的物理機(jī)械性能，是應(yīng)用最廣泛的彈性體材料之一。熱塑性聚氨酯應(yīng)用在醫(yī)療器材、航空航天、體育器材、汽車內(nèi)飾材料等商品上時(shí)需要在表面進(jìn)行大量的標(biāo)記標(biāo)識(shí)。應(yīng)用在熱塑性聚氨酯商品上的多種標(biāo)記方法，例如絲網(wǎng)印刷、轉(zhuǎn)移印刷、油墨印等均屬于表面印刷，在貯存和使用過程中由于機(jī)械損傷、化學(xué)作用等，會(huì)使標(biāo)識(shí)質(zhì)量下降。激光標(biāo)記高分子技術(shù)可以有效改善以上問題。
[0003]目前已有的普適激光標(biāo)記聚合物的專利有CN101927626A —種塑料激光打標(biāo)功能母料、CN1458210A激光標(biāo)記用熱塑性樹脂組合物、CN1359969可激光標(biāo)記的塑料及其制備和用途、CN101987922A用于白色激光標(biāo)記的樹脂組合物和一種塑料用激光標(biāo)記助劑及其制備方法CN101851350A等。針對(duì)一種聚合物的可激光標(biāo)記的專利有一種可激光CN101724259A標(biāo)記的聚酰胺組合物及其制備方法、CN102070889A具有激光標(biāo)記功能的PET樹脂組合物及制備方法、CN101230164A可激光標(biāo)記的聚乙烯組合物及其制備方法、CN102627838A —種可激光標(biāo)記PET聚酯切片及其制備方法、CN102417646A —種可激光標(biāo)記的聚乙烯組合物、CN1626576用于激光標(biāo)記的樹脂組合物和CN104231566A —種可激光標(biāo)記的阻燃增強(qiáng)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯材料及其制備方法等。針對(duì)熱塑性聚氨酯的可激光標(biāo)記專用料鮮有報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題:針對(duì)已有各普適激光標(biāo)記添加劑對(duì)熱塑性聚氨酯可激光標(biāo)記性的提高的局限性和無機(jī)粉體激光標(biāo)記添加劑在熱塑性聚氨酯中的不良分散性，本發(fā)明提供了一神采用高分子分散劑和成碳劑表面包覆處理的復(fù)配無機(jī)粉體制備了一種針對(duì)熱塑性聚氨酯的高效可激光標(biāo)記專用料，從而解決了分散和可標(biāo)記局限性的問題。
[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案是:一種可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料的制備，其具體制備步驟為:
[0006](I)取物質(zhì)A放入粉碎機(jī)中粉碎成115目顆粒，放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的鹽酸溶液，淹沒顆粒物4cm，攪拌使其完全溶解；
[0007](2)將上述容器其置于紫外燈光線照射下，向其中加入物質(zhì)B，密封，使用氮?dú)馀懦鋈萜鲀?nèi)部空氣，攪拌2h，緩慢升溫至45 °C，然后冷卻至15 °C，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70 %的氫氧化鈉溶液，有固體析出，直至無固體析出，停止加入氫氧化鈉溶液，過濾；
[0008](3)將所得的固體放入烘箱中烘干，取出冷卻至室溫后將其放入高混機(jī)中，在向其中加入物質(zhì)C及四[β _(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，轉(zhuǎn)速設(shè)定為900r/min，熱混時(shí)間為12min ；
[0009](4)將上述所得的混合物放入容器中，向其中加入聚氨酯基體樹脂，攪拌均勻，然后將其置于紫外燈光線照射下，加熱至混合物變?yōu)槿廴跔顟B(tài)，停止加熱，保持溫度14min，即可制得可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料。
[0010]所述的物質(zhì)A為三氧化二鋪、氧化祕(mì)、堿式氧化祕(mì)、磷酸祕(mì)、氯氧化祕(mì)其中一種或兩種以上且任意比混合，物質(zhì)B為聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇其中幾種且任意比混合，物質(zhì)C為聚丙烯酰胺和聚乙烯蠟選擇其中一種。
[0011 ] 所述的所使用物質(zhì)按質(zhì)量百分比計(jì)，物質(zhì)A為0.05?7 %，物質(zhì)B為0.05?5 %，物質(zhì)C為0.1?4%，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯為0.01%，聚氨酯基體樹脂為80?99.5%。
[0012]本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是:
[0013](I)在Nd:YAG激光器照射下制備的熱塑性聚氨酯專用料可產(chǎn)生高對(duì)比度和邊緣清晰度的深色標(biāo)記，標(biāo)記產(chǎn)品持久且表面低損傷；
[0014](2)所制得的聚氨酯可激光標(biāo)記專用料具有專一性和高效性，比普適激光標(biāo)記添加劑對(duì)熱塑性聚氨酯激光可標(biāo)記性有限的提高性；
[0015](3)所制得的專用料，在專用料產(chǎn)品上可以進(jìn)行多種圖案的激光標(biāo)記，其中二維碼標(biāo)記達(dá)到機(jī)器可掃描識(shí)別級(jí)。
【具體實(shí)施方式】
[0016]取物質(zhì)A放入粉碎機(jī)中粉碎成115目顆粒，放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的鹽酸溶液，淹沒顆粒物4cm，攪拌使其完全溶解；將上述容器其置于紫外燈光線照射下，向其中加入物質(zhì)B，密封，使用氮?dú)馀懦鋈萜鲀?nèi)部空氣，攪拌2h，緩慢升溫至45°C，然后冷卻至15°C，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氫氧化鈉溶液，有固體析出，直至無固體析出，停止加入氫氧化鈉溶液，過濾；將所得的固體放入烘箱中烘干，取出冷卻至室溫后將其放入高混機(jī)中，在向其中加入物質(zhì)C及四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，轉(zhuǎn)速設(shè)定為900r/min，熱混時(shí)間為12min ;將上述所得的混合物放入容器中，向其中加入聚氨酯基體樹脂，攪拌均勻，然后將其置于紫外燈光線照射下，加熱至混合物變?yōu)槿廴跔顟B(tài)，停止加熱，保持溫度14min，即可制得可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料。
[0017]所述的物質(zhì)A為三氧化二鋪、氧化祕(mì)、堿式氧化祕(mì)、磷酸祕(mì)、氯氧化祕(mì)其中一種或兩種以上且任意比混合，物質(zhì)B為聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇其中幾種且任意比混合，物質(zhì)C為聚丙烯酰胺和聚乙烯蠟選擇其中一種。
[0018]所述的所使用物質(zhì)按質(zhì)量百分比計(jì)，物質(zhì)A為0.05?7%，物質(zhì)B為0.05?5%，物質(zhì)C為0.1?4%，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯為0.01%，聚氨酯基體樹脂為80?99.5%。
[0019]實(shí)例I
[0020]取物質(zhì)A放入粉碎機(jī)中粉碎成115目顆粒，放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的鹽酸溶液，淹沒顆粒物4cm，攪拌使其完全溶解；將上述容器其置于紫外燈光線照射下，向其中加入物質(zhì)B，密封，使用氮?dú)馀懦鋈萜鲀?nèi)部空氣，攪拌2h，緩慢升溫至45°C，然后冷卻至15°C，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氫氧化鈉溶液，有固體析出，直至無固體析出，停止加入氫氧化鈉溶液，過濾；將所得的固體放入烘箱中烘干，取出冷卻至室溫后將其放入高混機(jī)中，在向其中加入物質(zhì)C及四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，轉(zhuǎn)速設(shè)定為900r/min，熱混時(shí)間為12min ;將上述所得的混合物放入容器中，向其中加入聚氨酯基體樹脂，攪拌均勻，然后將其置于紫外燈光線照射下，加熱至混合物變?yōu)槿廴跔顟B(tài)，停止加熱，保持溫度14min，即可制得可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料。
[0021]所述的物質(zhì)A為三氧化二鋪、氧化祕(mì)、堿式氧化祕(mì)、磷酸祕(mì)、氯氧化祕(mì)其中一種或兩種以上且任意比混合，物質(zhì)B為聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇其中幾種且任意比混合，物質(zhì)C為聚丙烯酰胺和聚乙烯蠟選擇其中一種。
[0022]所述的所使用物質(zhì)按質(zhì)量百分比計(jì)，物質(zhì)A為三氧化二銻I %及氧化鉍0.5%，物質(zhì)B為聚乙二醇2%，物質(zhì)C為聚丙烯酰胺1.6%，四[β - (3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯為0.01%，聚氨酯基體樹脂為94.8%。
[0023]通過檢測(cè)本發(fā)明所制得的可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料，得出使用Nd:YAG激光器對(duì)制備好的專用料進(jìn)行激光標(biāo)記，獲得清晰深色標(biāo)記。
[0024]實(shí)例2
[0025]取物質(zhì)A放入粉碎機(jī)中粉碎成115目顆粒，放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的鹽酸溶液，淹沒顆粒物4cm，攪拌使其完全溶解；將上述容器其置于紫外燈光線照射下，向其中加入物質(zhì)B，密封，使用氮?dú)馀懦鋈萜鲀?nèi)部空氣，攪拌2h，緩慢升溫至45°C，然后冷卻至15°C，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氫氧化鈉溶液，有固體析出，直至無固體析出，停止加入氫氧化鈉溶液，過濾；將所得的固體放入烘箱中烘干，取出冷卻至室溫后將其放入高混機(jī)中，在向其中加入物質(zhì)C及四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，轉(zhuǎn)速設(shè)定為900r/min，熱混時(shí)間為12min ;將上述所得的混合物放入容器中，向其中加入聚氨酯基體樹脂，攪拌均勻，然后將其置于紫外燈光線照射下，加熱至混合物變?yōu)槿廴跔顟B(tài)，停止加熱，保持溫度14min，即可制得可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料。
[0026]所述的物質(zhì)A為三氧化二銻、氧化鉍、堿式氧化鉍、磷酸鉍、氯氧化鉍其中一種或兩種以上且任意比混合，物質(zhì)B為聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇其中幾種且任意比混合，物質(zhì)C為聚丙烯酰胺和聚乙烯蠟選擇其中一種。
[0027]所述的所使用物質(zhì)按質(zhì)量百分比計(jì)，物質(zhì)A為堿式氧化鉍0.5%，物質(zhì)B為季戊四醇0.5%，物質(zhì)C為聚丙烯酰胺0.4%，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯為0.01%，聚氨酯基體樹脂為98.5%。
[0028]通過檢測(cè)本發(fā)明所制得的可激光標(biāo)記熱塑性聚氨酯專用料，得出使用Nd:YAG激光器對(duì)制備好的專用料進(jìn)行激光標(biāo)記，獲得清晰深色標(biāo)記。
[0029]實(shí)例3
[0030]取物質(zhì)A放入粉碎機(jī)中粉碎成115目顆粒，放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)95%的鹽酸溶液，淹沒顆粒物4cm，攪拌使其