酚醛樹脂發(fā)泡板及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及酚醛樹脂發(fā)泡板及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 酚醛樹脂發(fā)泡板一般的制造方法為，將包含酚醛樹脂、發(fā)泡劑、固化催化劑等的發(fā) 泡性酚醛樹脂組合物（以下，有時簡稱為"發(fā)泡性樹脂組合物"）用具有旋翼等的動態(tài)混合 器混煉，將混合物排出到以一定速度行進的表面材料上后，在固化爐內的傳送帶間成形為 板狀。例如，作為利用多個排出噴嘴的方法，使用了下述方法：利用多個槽以規(guī)定間隔直線 帶狀地供給到表面材料上（專利文獻1)。
[0003] 現(xiàn)有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1 :日本特開平4-141406號公報
[0006] 專利文獻2 :專利第5060688號說明書
[0007] 專利文獻3 :英國專利882296號說明書
[0008] 專利文獻4 :國際公開2011/074611號

【發(fā)明內容】

[0009]發(fā)明要解決的問題
[0010] 但是，在上述專利文獻1所述的方法中，為僅在行進的單側的表面材料上排出發(fā) 泡性樹脂組合物的方法，因此與薄型制品制造時相比，厚型制品制造時所排出的發(fā)泡性樹 脂組合物的平均單位體積的表面積變小。因此，若為了快速生產發(fā)泡板制品而設定高溫條 件，則在發(fā)泡和固化工序中，發(fā)泡性樹脂組合物的厚度方向中心部的由固化反應所產生的 內部放熱變大，而且熱難以擴散到外部，發(fā)泡性樹脂組合物內部的溫度過度上升。其結果存 在以下問題：發(fā)泡性樹脂組合物的、尤其是中心部的氣泡粗大化，容易低密度化，而且氣泡 變得容易破裂，產生發(fā)泡體的獨立氣泡率和壓縮強度的降低以及熱導率的上升、即絕熱性 能的降低。另外，還存在以下問題：在發(fā)泡體厚度方向、即表層部附近與內層部中，不均勻地 產生發(fā)泡固化，因此密度梯度增大而引起成型后尺寸穩(wěn)定性的降低，尤其是發(fā)泡板制品的 厚度越厚，密度梯度越增大，因此有時作為厚型發(fā)泡板制品的制造方法而不優(yōu)選。
[0011] 為了抑制發(fā)泡、固化時的發(fā)泡性樹脂組合物的過度的內溫升高、即內部放熱，并防 止制品的劣質化，也可以考慮較低地設定發(fā)泡、固化時的加熱溫度、延長加熱爐內的停留時 間。但是，生產速度降低，而且需要加長加熱爐等生產設備改造，因此從成本和生產效率的 觀點出發(fā)不優(yōu)選。另外，在發(fā)泡體厚度方向、即在表層部附近與內層部中，還無法消除發(fā)泡 固化變得不均勻的現(xiàn)象。
[0012] 另外，作為著眼于厚度方向的密度分布的方法，提出了以下方法：使一對上下表 面材料的邊緣部接合而閉合，使發(fā)泡性樹脂組合物在邊緣部閉合的一對表面材料間發(fā)泡成 型，從而較低地抑制中間發(fā)泡層的密度偏差（參照專利文獻2)。據此，雖然記載了將中間發(fā) 泡層的密度偏差抑制為15kg/m3以下的效果，但對于為了獲得壓縮強度提高、尺寸穩(wěn)定性提 高等效果而言，沒有達到充分的密度偏差的降低，進而表面發(fā)泡層與中間發(fā)泡層的密度不 連續(xù)地變化，因此抑制截面中的收縮、膨脹的效果也不充分。另外，雖然有關于厚度25_、 50mm的發(fā)泡體制造的記載，但在70mm以上的厚型發(fā)泡體制造中會發(fā)生內部放熱的抑制的 問題。
[0013] 另外，作為著眼于厚度方向的密度分布的其它方法，還提出了以下方法：具備多個 材料的排出部，在邊界部經由樹脂膜、金屬板等進行多層成型（參照專利文獻3)。其中記載 了若使用該方法，則通過調整表層部與內層部的密度、厚度，例如使表層部的密度高于內層 部，從而可以提高強度等物性。然而，本方法存在以下問題：因需要多種排出材料、膜等，制 造裝置變得復雜化，導致成本提高。另外，由于厚度方向的密度不連續(xù)地變化，因此抑制截 面中的收縮、膨脹的效果也不充分。
[0014] 作為抑制發(fā)泡性樹脂組合物過度的內溫升高的其它方法，還提出了在上下表面材 料上分別單獨地排出樹脂組合物的方法（專利文獻4)。若使用該方法，則在厚度方向的密 度分布中，密度低的區(qū)域會分散地存在，可以得到壓縮時防止局部破壞的效果，并且可以實 現(xiàn)絕熱性能的提高。然而，本方法中為了保持涂布有發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的上表面材料 偵牝有時需要設計設備以及與之相伴的設備投資。
[0015] 另外，沒有能夠消除發(fā)泡體的上下表層部附近的密度不均，即便在厚度方向的中 心位置附近也存在密度梯度陡的區(qū)域，因此有時在發(fā)泡體的截面產生收縮、膨脹，成為施工 時的縫隙的主要原因。
[0016] 進而，難以使將厚度方向的中心位置附近作為邊界的上層部和下層部的密度分布 完全相同，由于上層部側和下層部側的尺寸穩(wěn)定性的差異，發(fā)泡體整體有時產生彎曲。
[0017] 本發(fā)明的目的在于，可以提供即使在增加制品厚度的情況下，也表現(xiàn)出實際應用 中足夠的壓縮強度、熱導率，比現(xiàn)有產品尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的酚醛樹脂發(fā)泡板及其制造方法。
[0018] 用于解決問題的方案
[0019] 本發(fā)明提供以下[1]~[10]。
[0020] [1]
[0021] 一種酚醛樹脂發(fā)泡板，其是板厚為40mm以上且300mm以下的酚醛樹脂發(fā)泡板，其 中，從酚醛樹脂發(fā)泡板的一個主表面在厚度方向以8mm以上且10mm以下的大致相等的間隔 沿該主表面薄片切斷（Slice cutting)成n片（n彡5)，將第n片的切片的密度設為dn，n 片的平均密度設為daTC，n片中的最低密度設為d_時，0彡（d aTC-d_)/daTC< 0. 12成立，
[0022] 計算出Di= (d ;+(1_)/2[：[為1~（n-1)的整數(shù)]，按照i的數(shù)值的順序對0;作 圖（i為橫軸、Di為縱軸），得到連接D i值的密度分布線，此時不存在與該密度分布線4點相 交且與前述橫軸平行的直線。
[0023] [2]
[0024] 根據[1]所述的酚醛樹脂發(fā)泡板，其中，將沿酚醛樹脂發(fā)泡板的主表面在厚度方 向5等分得到的切片，從主表面依次設為Pl、P2、P3、P4和P5時，在P2的密度d P2、P3的密 度dP3和P4的密度d P4之間，d P3< d P2S d P3< d P4中的至少任意一者成立。
[0025] [3]
[0026] 根據[1]或[2]的酚醛樹脂發(fā)泡板，板厚為70mm以上且200mm以下。
[0027] [4]
[0028] 根據[1]~[3]中任一項的酚醛樹脂發(fā)泡板，酚醛樹脂發(fā)泡板整體的密度為10kg/ m3以上且100kg/m3以下，獨立氣泡率為80%以上。
[0029] [5]
[0030] 根據[1]~[4]中任一項的酚醛樹脂發(fā)泡板，其中，熱導率為0. 023W/m?K以下。
[0031] [6]
[0032] 根據[1]~[5]中任一項的酚醛樹脂發(fā)泡板，其中，含有烴和/或氯代烴。
[0033] [7]
[0034] -種酚醛樹脂發(fā)泡板的制造方法，其是具備導入工序和分配管的酚醛樹脂發(fā)泡板 的制造方法，所述導入工序為將至少酚醛樹脂、發(fā)泡劑和固化劑混合，得到發(fā)泡性酚醛樹脂 組合物；所述分配管用于對上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物進行分配和拓寬，其中，
[0035] 將發(fā)泡性酚醛樹脂組合物在分配管中利用靜態(tài)混合器混合，從排出口排出到行進 的表面材料上。
[0036] [8]
[0037] 根據[7]的制造方法，其中，
[0038] 在上述分配管中，發(fā)泡性酚醛樹脂組合物經多個分配路徑被多次分配和拓寬，
[0039] 在從最上游側的配管部至多個排出口的各流路中，靜態(tài)混合器設置于至少一個配 管部內，且除了包含最末端排出口的配管部以外，不連續(xù)地存在未設置靜態(tài)混合器的配管 部。
[0040] [9]
[0041] 根據[7]或[8]的制造方法，其中，靜態(tài)混合器具有溫度調節(jié)功能。
[0042] [10]
[0043] 根據[7]~[9]中任一項的制造方法，其中，將排出口的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的 溫度調節(jié)為30°C以上且50°C以下。
[0044] 本發(fā)明的酚醛樹脂發(fā)泡板的制造方法中，尤其是通過在分配管中具備靜態(tài)混合 器，可以使發(fā)泡性酚醛樹脂組合物內部的溫度分布均勻化，在發(fā)泡和固化過程中抑制固化 時產生的局部性的內部放熱，使其達到均勻的發(fā)泡狀態(tài)。由此，即使在高溫條件等有效的制 造條件中也可以制作厚型且高品質的發(fā)泡板而不對發(fā)泡性樹脂組合物的氣泡膜產生損傷。
[0045] 如此地，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，能夠高效地制造在厚度方向具有均勻的密度分布這種 特征性結構的酚醛樹脂發(fā)泡板，且能夠得到尺寸穩(wěn)定性等比現(xiàn)有產品提高的酚醛樹脂發(fā)泡 板。
[0046] 發(fā)明的效果
[0047] 根據本發(fā)明，可以提供即使在增加制品厚度的情況下，也表現(xiàn)出在實際應用中足 夠的壓縮強度、熱導率，比現(xiàn)有產品尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的酚醛樹脂發(fā)泡板及其制造方法。
【附圖說明】
[0048] 圖1是示出酚醛樹脂發(fā)泡板的切片中的厚度的測定位置的鳥瞰圖。
[0049] 圖2是示出酚醛樹脂發(fā)泡板的切片中的厚度的測定位置的俯視圖。
[0050] 圖3是示出酚醛樹脂發(fā)泡板的切片中的尺寸的測定位置的鳥瞰圖。
[0051] 圖4是示出酚醛樹脂發(fā)泡板的切片中的尺寸的測定位置的側視圖。
[0052] 圖5是示出本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡板的制造方法的說明圖。
[0053] 圖6是作為本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡板的制造設備的一個例子而示出的示意 圖。
[0054] 圖7是示出酚醛樹脂發(fā)泡板的切片中的尺寸的測定位置的鳥瞰圖。
[0055] 圖8是示出酚醛樹脂發(fā)泡板的切片中的尺寸的測定位置的側視圖。
[0056] 圖9是示出本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡板中的實施例1和比較例1，5的密度分布 線的圖。
[0057] 圖10是示出本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡板中的實施例2和比較例6的密度分布 線的圖。
[0058] 圖11是示出本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡板中的實施例3和比較例7的密度分布 線的圖。
【具體實施方式】
[0059] 以下，根據優(yōu)選的實施方式對本發(fā)明進行詳細說明。為了便于理解說明，對于各附 圖中相同的構成要素盡可能附上相同的參考標記，省略重復的說明。需要說明的是，各圖的 尺寸存在為了說明而夸大的部分，未必與實際的尺寸比一致。
[0060] 本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡板（以下，有時稱為"發(fā)泡板"）為在由固化反應形 成的酚醛樹脂中以分散的狀態(tài)存在大量的氣泡的發(fā)泡板。發(fā)泡板中的厚度是指表面上的發(fā) 泡性樹脂組合物發(fā)泡時的生長方向，是指發(fā)泡板的三邊中尺寸最小的邊。另外，發(fā)泡板具有 該主表面是與厚度方向垂直的面。
[0061] 本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡板的厚度方向的密度分布均勻，均勻性的指標可由 以下方法評價