過氧化物交聯(lián)樹脂組合物及使用其的電線、電纜的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請是原申請的申請日為2013年11月20日、申請?zhí)枮?01310586940. 9、發(fā)明 名稱為《過氧化物交聯(lián)樹脂組合物及使用其的電線、電纜》的中國專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種過氧化物交聯(lián)樹脂組合物及使用其的電線、電纜。更詳細(xì)地，本發(fā) 明涉及一種在常溫保存時的顆粒狀下的耐粘連性優(yōu)異，作為含有有機(jī)過氧化物的材料可擠 出成型，浸水時的電特性良好，且可抑制燃燒時有害氣體的產(chǎn)生的過氧化物交聯(lián)樹脂組合 物及使用其的電線、電纜。
【背景技術(shù)】
[0003] 世界上對環(huán)境問題的意識不斷提高，并一直尋求燃燒時不產(chǎn)生鹵素氣體且抑制作 為有害氣體之一的一氧化碳的無鹵材料。
[0004] 另一方面，在鐵道車輛、汽車、機(jī)器人等中進(jìn)行布線的電線電纜，根據(jù)所使用的環(huán) 境，需要具有高絕緣性。已知在例如附著有雨、海水等水時、在高溫高濕環(huán)境下使用時，適用 不具有親水性的非極性聚合物（例如，參見專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 但是，一般來說，橡膠材料絕緣性能優(yōu)異。使用了橡膠材料的成型體添加過氧化 物、經(jīng)過交聯(lián)工序而成為產(chǎn)品。例如，加工電線、電纜時，以橡膠材料中的有機(jī)過氧化物不分 解的溫度調(diào)節(jié)擠出機(jī)的溫度，將橡膠材料成型成電線、電纜的形狀后，通入硫化筒，得到交 聯(lián)電線電纜。
[0006] 為了得到浸水電特性良好的產(chǎn)品，優(yōu)選單獨(dú)使用不含有填充劑的非極性聚合物， 但在燃燒時大量產(chǎn)生一氧化碳，對交聯(lián)問題的應(yīng)對也不充分。此外，一般來說，由于橡膠材 料大多不具有熔點(diǎn)，在常溫下橡膠之間發(fā)生粘著、粘連，因此加工成帶狀、涂布防粘連劑進(jìn) 而投入擠出機(jī)等成型機(jī)中，為此需要特別的裝置。
[0007] 在擠出成型中，作為容易成型的形狀可以舉出顆粒狀。如果將橡膠材料加工成顆 粒，則與帶狀相比，材料之間的接觸面積增大，因此粘連顯著出現(xiàn)，成型變得困難。可成型 成顆粒狀的材料一般為具有結(jié)晶性的材料，大多為聚乙烯、聚丙烯這樣的熔點(diǎn)為l〇〇°C以上 的材料。若向其中添加有機(jī)過氧化物、進(jìn)行擠出成型，則可能會發(fā)生烤焦（過早硫化或燒 焦），成型條件受到制約。即使在非極性橡膠中，作為具有l(wèi)〇〇°C以下熔點(diǎn)的材料，可以舉出 乙烯-α -烯烴共聚物，但如果長期放入袋中且在堆疊狀態(tài)下在倉庫中保存，則存在部分粘 連這樣的問題。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :國際公開第2008/108355號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問題
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，其目的是提供一種在常溫保存時的顆粒狀下 的耐粘連性優(yōu)異，即使是使用含有有機(jī)過氧化物的原材料時成型條件也不受制約，浸水時 的電特性良好，且可抑制燃燒時有害氣體的產(chǎn)生的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物及使用其的電 線、電纜。
[0013] 用于解決問題的方法
[0014] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明，提供以下的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物及使用其 的電線、電纜。
[0015] [1] -種過氧化物交聯(lián)樹脂組合物，其含有基礎(chǔ)聚合物（A)、相對于100質(zhì)量份的 所述基礎(chǔ)聚合物（A)以80~150質(zhì)量份的比例添加的無機(jī)填充劑（B)、以及交聯(lián)劑（C)，且 實(shí)施了過氧化物交聯(lián)；所述基礎(chǔ)聚合物（A)含有50~90質(zhì)量％的第一共聚物成分（al)和 10~50質(zhì)量％的第二共聚物成分（a2)，所述第一共聚物成分（al)為密度0.864~0.890g/ cm3、熔體流動速率（MFR)I~5g/10分鐘及熔點(diǎn)90°C以下的第一乙烯-α-烯烴共聚物單 獨(dú)或兩種以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)為MFR 30g/10分鐘以上及熔點(diǎn)55~ 80°C的第二乙烯-α -烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到。
[0016] [2]上述[1]所述的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物，其中，所述無機(jī)填充劑⑶的平均 粒徑為0.8~2.5 μ m。
[0017] [3] -種電線，其具有導(dǎo)體和在所述導(dǎo)體的外周用上述[1]或[2]所述的過氧化物 交聯(lián)樹脂組合物被覆、形成的絕緣體。
[0018] [4] -種電纜，其具有上述[3]所述的電線。
[0019] 發(fā)明效果
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種在常溫保存時的顆粒狀下的耐粘連性優(yōu)異、即使是使 用含有有機(jī)過氧化物的原材料時成型條件也不受制約、浸水時的電特性良好且可抑制燃燒 時有害氣體的產(chǎn)生的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物及使用其的電線、電纜。
【附圖說明】
[0021] 圖1為模式性地表示本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的截面圖；
[0022] 圖2為模式性地表示本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的電纜的截面圖。
[0023] 符號說明
[0024] 11絕緣電線；Ila導(dǎo)體；Ilb絕緣體；12絕緣電纜；12a導(dǎo)體；12b絕緣體；12c護(hù)套
【具體實(shí)施方式】
[0025] [實(shí)施方式的概要]
[0026] 本實(shí)施方式的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物是含有基礎(chǔ)聚合物（A)和無機(jī)填充劑 (B)、并實(shí)施了過氧化物交聯(lián)的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物，其含有基礎(chǔ)聚合物（A)、相對于 100質(zhì)量份的所述基礎(chǔ)聚合物㈧以80~150質(zhì)量份的比例添加的無機(jī)填充劑（B)、以及 交聯(lián)劑（C)，且實(shí)施了過氧化物交聯(lián)；所述基礎(chǔ)聚合物（A)含有50~90質(zhì)量％的第一共 聚物成分（al)和10~50質(zhì)量％的第二共聚物成分（a2)，所述第一共聚物成分（al)為 密度0. 864~0. 890g/cm3、熔體流動速率（MFR) 1~5g/10分鐘及熔點(diǎn)90°C以下的第一乙 烯-α-烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)為MFR 30g/10 分鐘以上及熔點(diǎn)55~80°C的第二乙烯-α -烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到。
[0027] 本實(shí)施方式的電線具有導(dǎo)體和在所述導(dǎo)體的外周用上述過氧化物交聯(lián)樹脂組合 物被覆、形成的絕緣體。
[0028] 此外，本實(shí)施方式的電纜具有上述電線。
[0029] [1.過氧化物交聯(lián)樹脂組合物]
[0030] 本實(shí)施方式所涉及的過氧化物交聯(lián)樹脂組合物含有基礎(chǔ)聚合物（A)、相對于100 質(zhì)量份的所述基礎(chǔ)聚合物（A)以80~150質(zhì)量份的比例添加的無機(jī)填充劑（B)、以及交 聯(lián)劑（C)，且實(shí)施了過氧化物交聯(lián)；所述基礎(chǔ)聚合物（A)含有50~90質(zhì)量％的第一共聚 物成分（al)和10~50質(zhì)量％的第二共聚物成分（a2)，所述第一共聚物成分（al)為密 度0. 864~0. 890g/cm3、熔體流動速率（MFR) 1~5g/10分鐘及熔點(diǎn)90°C以下的第一乙 烯-α-烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)為MFR 30g/10 分鐘以上及熔點(diǎn)55~80°C的第二乙烯-α -烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到。
[0031] (1)基礎(chǔ)聚合物（A)
[0032] 本實(shí)施方式所使用的基礎(chǔ)聚合物（A)含有第一共聚物成分（al)和第二共聚物成 分（a2)而構(gòu)成，所述第一共聚物成分（al)為具有規(guī)定特性的第一乙烯-α -烯烴共聚物單 獨(dú)或兩種以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)為具有規(guī)定特性的第二乙烯-α-烯 烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到。
[0033] 作為構(gòu)成本實(shí)施方式所使用的第一共聚物成分（al)和第二共聚物成分（a2)的 第一乙烯- α -烯烴共聚物及第二乙烯- α -烯烴共聚物，可舉出例如碳原子數(shù)3~12的 α -烯烴和乙烯的共聚物。α -烯烴可以為直鏈狀或支鏈狀?？膳e出例如丙烯、1-丁烯、1-戊 稀、1-己稀、4-甲基-戊稀、1-庚稀、1-辛烯等。作為乙烯- α -烯烴共聚物的制造方法中 所使用的催化劑沒有特別限制，只要是可良好地進(jìn)行乙烯與其他α -烯烴共聚的催化劑即 可?？膳e出例如釩系、鈦系、茂金屬化合物等過渡金屬催化劑、有機(jī)金屬絡(luò)合物系催化劑等。 這些中的任一種均可適用，但優(yōu)選使用具有低熔點(diǎn)且可撓性良好的碳原子數(shù)4~6的茂金 屬化合物催化劑。
[0034] 第一共聚物成分（al)由密度0· 864~0· 890g/cm3、熔體流動速率（MFR) 1~5g/10 分鐘及熔點(diǎn)90°C以下的第一乙烯-α-烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到的物質(zhì)構(gòu) 成。如果第一乙烯-α-烯烴共聚物（第一共聚物成分（al))的密度小于〇.864g/cm 3,則難 以得到充分的機(jī)械強(qiáng)度；若超過0. 890g/cm3,則不能得到可撓性。此外，如果MFR小于lg/10 分鐘，則擠出成型時的排出量變低，生產(chǎn)率降低。若超過5g/10分鐘，則分子量低，不能得到 充分的機(jī)械強(qiáng)度。進(jìn)而，如果熔點(diǎn)超過90°C，則需要使擠出成型溫度高。若溫度高，則促進(jìn) 過氧化物的分解，發(fā)生烤焦，擠出外觀變差。
[0035] 第二共聚物成分（a2)由MFR 30g/10分鐘以上及熔點(diǎn)55~80°C的第二乙 烯-α -烯烴共聚物單獨(dú)或兩種以上混合而得到的物質(zhì)構(gòu)成。如果第二乙烯-α -烯烴共聚 物（第二共聚物成分（a2))