記錄用紙的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含熱塑性樹脂薄膜作為支撐體的記錄用紙。具體而言，涉及由于與 天然紙相比耐水性、耐候性、以及耐久性優(yōu)異，因此適合作為在室內(nèi)外使用的海報用紙、在 室內(nèi)外使用的張貼物用紙、冷凍食品用容器的標(biāo)簽用紙、工業(yè)制品的名簽（記載有使用方 法、注意事項的標(biāo)簽）等用紙的記錄用紙。本發(fā)明特別涉及作為使用了液體調(diào)色劑的電子 照片印刷方式的記錄用紙而與液體調(diào)色劑密合的密合性優(yōu)異的記錄用紙。
【背景技術(shù)】
[0002] 一直以來，作為供于需要耐水性、耐候性和耐久性的用途的各種印刷用紙、各種海 報用紙、各種標(biāo)簽用紙、噴墨記錄紙、熱敏記錄紙、熱轉(zhuǎn)印載體紙、壓敏轉(zhuǎn)印記錄紙、電子照 片記錄紙等記錄用紙而提出了如下紙：向聚烯烴樹脂、聚酯樹脂等熱塑性樹脂中配混無機 微細粉末、有機填料并拉伸的薄膜法合成紙；將以上述熱塑性樹脂作為主原料的透明拉伸 薄膜等作為支撐體，并使用各種涂布設(shè)備將涂布液涂布于表面而得到的紙（例如參照專利 文獻1~4)。
[0003] 專利文獻5中提出了一種熱塑性樹脂薄膜，其是在熱轉(zhuǎn)印型印刷中在高溫?高濕 環(huán)境下的墨的轉(zhuǎn)印性、密合性和耐水密合性優(yōu)異且能夠獲得清晰圖像的熱轉(zhuǎn)印薄膜，尤其 是熔融熱轉(zhuǎn)印薄膜，并且，在各種印刷方式中的墨的轉(zhuǎn)移性、密合性和耐水密合性優(yōu)異。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開平4-219277號公報
[0007] 專利文獻2 :日本特開平5-305780號公報
[0008] 專利文獻3 :日本特開平10-119428號公報
[0009] 專利文獻4 :日本特開平7-290654號公報
[0010] 專利文獻5 :日本特開2002-113959號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問題
[0012] 然而，將專利文獻5中記載那樣的記錄用紙用作近年來得到普及的使用了液體調(diào) 色劑的電子照片記錄印刷的記錄用紙時，所得印刷物的表面處理層與調(diào)色劑的密合性、尤 其是耐水密合性不充分，因此存在對印刷物進行層壓加工時印刷會與層壓薄膜一起容易地 被剝離這一問題。
[0013] 為了解決該問題，嘗試增加專利文獻5記載的記錄用紙中的交聯(lián)劑量、改善其與 包含熱塑性樹脂的支撐體的密合性時，調(diào)色劑向表面處理層轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移性降低，因此顯著 降低印刷適應(yīng)性。因此，以往的技術(shù)難以提供即使在使用了液體調(diào)色劑的電子照片記錄印 刷中應(yīng)用時也具備實用性的記錄用紙。
[0014] 因而，本發(fā)明的目的在于，提供支撐體層與表面處理層的密合性高、能夠進行以膠 版印刷、柔性印刷為首的各種印刷、尤其是即使在使用了液體調(diào)色劑的電子照片記錄印刷 方式中應(yīng)用時表面處理層與調(diào)色劑的密合性也充分、調(diào)色劑難以脫落的記錄用紙。
[0015] 用于解決問題的方案
[0016] 本發(fā)明人為了解決這些課題而進行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過使用包含烯烴系 共聚物乳膠和硅烷偶聯(lián)劑的涂布液來形成記錄用紙的表面處理層，能夠使構(gòu)成支撐體的熱 塑性樹脂與構(gòu)成表面處理層的烯烴系共聚物之間、烯烴系共聚物彼此之間發(fā)生交聯(lián)，從而 在維持印刷適應(yīng)性的條件下顯著改善耐水性，能夠解決上述課題。本發(fā)明是基于這種見解 而完成的，涉及具有如下所示的技術(shù)方案的記錄用紙。
[0017] [1] -種記錄用紙，其特征在于，其具備：包含熱塑性樹脂薄膜的支撐體、以及在 前述支撐體的至少一個表面上設(shè)置的表面處理層，
[0018] 前述表面處理層是通過將包含烯烴系共聚物乳膠（A)和硅烷偶聯(lián)劑（B)的涂布液 涂布在前述支撐體上并進行干燥而形成的，
[0019] 相對于前述涂布液中包含的烯烴系共聚物乳膠（A)的固體成分100質(zhì)量份，前述 涂布液中包含的硅烷偶聯(lián)劑（B)的固體成分為2~14質(zhì)量份，
[0020] 前述表面處理層的固體成分量為0. 1~5g/m2。
[0021] [2]根據(jù)[1]所述的記錄用紙，其特征在于，前述涂布液還包含乙烯亞胺系聚合物 (C) 0
[0022] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的記錄用紙，其特征在于，前述硅烷偶聯(lián)劑⑶具有與構(gòu) 成前述烯烴系共聚物乳膠（A)的烯烴系共聚物發(fā)生反應(yīng)的基團。
[0023] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的記錄用紙，其特征在于，前述硅烷偶聯(lián)劑（B) 具有烷氧基甲硅烷基或硅烷醇基，并且具有選自由環(huán)氧基、乙烯基、（甲基）丙烯?；?、氨 基、脲基、巰基和異氰酸酯基組成的組中的至少1種官能團。
[0024] [5]根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的記錄用紙，其特征在于，前述烯烴系共聚物乳 膠㈧是使用選自由非離子性表面活性劑、非離子性水溶性高分子、陽離子性表面活性劑 和陽離子性水溶性高分子組成的組中的至少一種作為分散劑（b)，并使包含源自不飽和羧 酸單體或其酸酐的結(jié)構(gòu)單元的烯烴共聚物（a)分散在水中而成的水性分散液，前述烯烴系 共聚物（a)與前述分散劑（b)的以固體成分量計的質(zhì)量比率（a) Ab)為100/1~100/40。
[0025] [6]根據(jù)[1]~[5]中任一項所述的記錄用紙，其特征在于，前述烯烴系共聚物乳 膠（A)中的烯烴系共聚物的體積平均粒徑為0. 2~3 μπι。
[0026] [7]根據(jù)[1]~[6]中任一項所述的記錄用紙，其特征在于，前述硅烷偶聯(lián)劑（B) 為環(huán)氧系硅烷偶聯(lián)劑。
[0027] [8]根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的記錄用紙，其特征在于，前述涂布液還包含聚 合物型抗靜電劑（D)。
[0028] [9]根據(jù)[1]~[8]中任一項所述的記錄用紙，其特征在于，前述熱塑性樹脂薄膜 包含聚烯烴系樹脂或聚酯系樹脂。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 本發(fā)明的記錄用紙在構(gòu)成其的支撐體層與表面處理層的密合性高、且在使用了液 體調(diào)色劑的電子照片記錄印刷方式中應(yīng)用時，能夠提供表面處理層與調(diào)色劑的密合性充 分、耐水性高而調(diào)色劑難以脫落的印刷物。另外，本發(fā)明的記錄用紙在以膠版印刷、柔性印 刷為首的各種印刷中也會起到印刷物的耐水性高這一顯著的效果。
【具體實施方式】
[0031] 以下，針對本發(fā)明的記錄用紙進行詳細說明。以下記載的技術(shù)特征的說明有時基 于本發(fā)明的代表性實施方案，本發(fā)明不限定于那樣的實施方案。需要說明的是，本說明書 中，使用"~"表示的數(shù)值范圍表示包含"~"的前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值的范 圍。另外，本說明書中，"（甲基）丙烯?；?這一表述以包含丙烯酰基和甲基丙烯?；@兩 者的意義來使用。
[0032] 本發(fā)明的記錄用紙的特征在于，其具備：包含熱塑性樹脂薄膜的支撐體、以及在前 述支撐體的至少一個表面上設(shè)置的表面處理層，前述表面處理層是通過將包含烯烴系共聚 物乳膠（A)和硅烷偶聯(lián)劑（B)的涂布液涂布在前述支撐體上并進行干燥而形成的，相對于 前述涂布液中包含的烯烴系共聚物乳膠（A)的固體成分100質(zhì)量份，前述涂布液中包含的 硅烷偶聯(lián)劑（B)的固體成分為2~14質(zhì)量份，前述表面處理層的固體成分量為0. 1~5g/ Hl20
[0033] 以下，針對構(gòu)成本發(fā)明的記錄用紙的支撐體和表面處理層進行詳細說明，進一步 針對記錄用紙的用途進行說明。
[0034] 「11表而處理層
[0035] 記錄用紙中的表面處理層設(shè)置在包含熱塑性樹脂薄膜的支撐體的至少一個表面 上。表面處理層任選僅設(shè)置在支撐體的一個表面上，也可以設(shè)置于支撐體的兩個面。該表 面處理層是通過將包含烯烴系共聚物乳膠（A)和硅烷偶聯(lián)劑（B)的涂布液涂布在前述支撐 體上并進行干燥而形成的，在與支撐體層的密合性高、另外使用了液體調(diào)色劑的電子照片 記錄印刷方式中應(yīng)用時，具有與調(diào)色劑的密合性也充分高這一特征。由此，若使用本發(fā)明的 記錄用紙，則能夠提供耐水性高、調(diào)色劑難以脫落的印刷物。另外，該表面處理層對于以膠 版印刷、柔性印刷為首的各種印刷而言也具有適應(yīng)性，能夠分別提供耐水性高的印刷物。
[0036] 「1-11用于形成表而處理層的涂布液的組成
[0037] 記錄用紙中的表面處理層的特征在于，其由包含烯烴系共聚物乳膠（A)和硅烷偶 聯(lián)劑（B)的涂布液形成。另外，其特征在于，關(guān)于用于形成表面處理層的涂布液中的各種量 比，相對于烯烴系共聚物乳膠（A)的固體成分100質(zhì)量份，硅烷偶聯(lián)劑（B)的固體成分為 2~14質(zhì)量份。
[0038] [烯烴系共聚物乳膠（A)]
[0039] 本發(fā)明中，"烯烴系共聚物乳膠（A) "是指烯烴系共聚物在水性分散介質(zhì)中以微粒 的形式分散并乳化而成的?？梢哉J為：將記錄用紙在使用了液體調(diào)色劑的電子照片記錄印 刷方式中應(yīng)用時，烯烴系共聚物乳膠（A)中包含的烯烴系共聚物因熱而在表面處理層中軟 化，進而與液體調(diào)色劑發(fā)生融合，從而起到對液體調(diào)色劑、支撐體具有穩(wěn)固的密合性、耐水 性之類的優(yōu)異效果。
[0040] 作為可用于烯烴系共聚物乳膠（A)的烯烴系共聚物，優(yōu)選使用乳化性良好的含有 含羧基的結(jié)構(gòu)單元或其鹽作為共聚成分的烯烴系共聚物。作為這種共聚物的代表例，可例 示出烯烴系單體與不飽和羧酸或其酸酐共聚而成的共聚物或其鹽。
[0041] 作為這種共聚物的具體例，可例示出乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基） 丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基）丙烯酸共聚物的堿（土）金屬鹽、乙烯-(甲基）丙烯酸 酯-馬來酸酐共聚物、（甲基）丙烯酸接枝聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、馬來酸酐接 枝聚乙烯、馬來酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、馬來酸酐接枝（甲基）丙烯酸酯-乙 烯共聚物、馬來酸酐接枝聚丙烯、馬來酸酐接枝乙烯-丙烯共聚物、馬來酸酐接枝乙烯-丙 烯-丁烯共聚物、馬來酸酐接枝乙烯-丁烯共聚物、馬來酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物等。
[0042] 這些之中，從調(diào)色劑的接受性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選熔點或軟化點為130°C以下的 乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸酯-馬 來酸酐共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、馬來酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、馬來酸 酐接枝（甲基）丙烯酸酯-乙烯共聚物、馬來酸酐接枝乙烯-丙烯-丁烯共聚物、馬來酸酐 接枝乙烯-丁烯共聚物、馬來酸酐接枝丙烯-丁烯共聚物。
[0043] 這些烯烴系共聚物可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0044] 烯烴系共聚物乳膠（A)優(yōu)選包含用于使前述烯烴系共聚物分散在水中而制成烯 烴系共聚物乳膠（A)的分散劑。作為分散劑，可以使用選自由非離子性表面活性劑、非離子 性水溶性高分子、陽離子性表面活性劑、陽離子性水溶性高分子組成的組中的至少一種。
[0045] 作為非離子性表面活性劑，可例示出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚 氧乙烯氧丙烯嵌段聚合物、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等。作為非離子 性水溶性高分子，可例示出完全皂化聚乙烯基醇或部分皂化聚乙烯基醇或它們的改性物。 作為非離子性水溶性高分子的其它例子，可例示出羥乙基纖維素。作為陽離子性表面活性 劑，可例示出硬脂胺鹽酸鹽、月桂基三甲基氯化銨、三甲基十八烷基氯化銨等。
[0046] 作為陽離子性水溶性高分子，可例示出具有季銨鹽結(jié)構(gòu)或磷鑰鹽結(jié)構(gòu)的聚合物、 含氮（甲基）丙烯酸類聚合物、具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的氮的（甲基）丙烯酸類聚合物等。作為 陽離子性水溶性高分子，優(yōu)選使用含氮（甲基）丙烯酸類聚合物、或者具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的氮 的（甲基）丙烯酸類聚合物。由此，能夠進一步提高對熱塑性樹脂薄膜的密合性。
[0047] 這些分散劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
[0048] 將前述烯烴系共聚物使用前述分散劑分散在水中時，存在容易使烯烴系共聚物分 散在水中的傾向，因此相對