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耐熱老化乙烯乙酸乙烯酯共聚物組合物及其制備方法_2

文檔序號:8515697閱讀:來源:國知局
0公開了熱塑性聚合物與丙烯酸酯橡膠的共混物,所述共混物 通過輻射或過氧化物進行交聯(lián)或是可交聯(lián)的??梢砸哉妓鼋M合物最高40重量%的量來 使用填料。
[0018] 美國專利申請2006/0004147公開了彈性體(例如丙烯酸酯彈性體)與諸如聚酰 胺這樣的熱塑性聚合物的共混物,其中所述聚合物通過自由基偶聯(lián)并交聯(lián),例如通過電子 束輻射。所述組合物可包含連續(xù)相的熱塑性塑料與分散的交聯(lián)彈性體顆粒,或是連續(xù)性的 交聯(lián)彈性體相與最初為熱塑性塑料的材料的分散交聯(lián)顆粒。
[0019] 美國專利8, 142, 316公開了彈性體與熱塑性塑料的固化共混物,其用于動力傳送 帶。所述彈性體可以是乙烯丙烯酸彈性體,并且所述熱塑性塑料可以是聚酰胺。自由基固 化劑作為固化劑而公開。
[0020] 形成具有聚酰胺基質(zhì)連續(xù)相和以分離顆粒形式存在的固化丙烯酸酯橡膠相的動 態(tài)固化熱塑性組合物也是已知的。美國專利4, 310, 638中公開了熱塑性彈性體組合物,其 包含聚酰胺與離子交聯(lián)的乙烯丙烯酸橡膠的共混物。美國專利5, 591,798和5, 777, 033公 開了熱塑性彈性體組合物,其包含聚酰胺樹脂和共價交聯(lián)的丙烯酸酯橡膠的共混物。
[0021] ZeonChemicalsL.P.,Hy IeiTip丨(TechnicalManual,Rev. 2009-1,第 46 頁 (2009)中公開的聚丙烯酸酯橡膠-聚酰胺共混組合物據(jù)描述改善了塑料的沖擊強度。它們 還可用于產(chǎn)生熱塑性彈性體。
[0022] 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),當(dāng)聚酰胺顆粒的分散物存在于包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物和可用過氧 化物固化的聚丙烯酸酯彈性體的共混物中時,所得的組合物在通過自由基產(chǎn)生劑固化的時 候?qū)崂匣陂g的物理性能損耗表現(xiàn)出增強的耐受性。此外,這類組合物維持了優(yōu)秀的拉 伸強度、模量、硬度和彈性性能,諸如壓縮形變和斷裂伸長率,這些是缺乏聚丙烯酸酯彈性 體和聚酰胺的常規(guī)乙烯乙酸乙烯酯組合物所特有的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0023] 本文公開了乙烯乙酸乙烯酯共聚物、可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體以及 聚酰胺的共混組合物,所述共混組合物基本上由以下組成(A) 10重量%至98重量%的乙 烯乙酸乙烯酯共聚物組分,所述乙烯共聚物組分包含具有至少40重量%的共聚乙酸乙烯 酯單體單元的一種或多種乙烯乙酸乙烯酯共聚物;和(B)I重量%至50重量%的一種或多 種可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體組分,所述彈性體組分包含丙烯酸烷基酯的共聚 單元,以及至少0. 03摩爾%的胺或酸反應(yīng)性單體,其選自不飽和羧酸、不飽和羧酸的酸酐 和不飽和環(huán)氧化物;(C) 1重量%至60重量%的聚酰胺組分,所述聚酰胺組分包含一種或多 種聚酰胺,所述聚酰胺具有至少160°C的熔融峰溫度,其中所述共混組合物具有根據(jù)ASTM D1646測定的5至200的門尼粘度(ML1+4,100°C);并且其中所述乙烯乙酸乙烯酯共聚 物、聚丙烯酸酯彈性體和聚酰胺組分的各重量百分比是基于所述共混組合物中乙烯乙酸乙 烯酯共聚物、聚丙烯酸酯彈性體和聚酰胺的合并重量計的。
[0024] 本文還公開了可固化共混組合物,其包含(A)乙烯乙酸乙烯酯共聚物、可用過氧 化物固化的聚丙烯酸酯彈性體以及聚酰胺的共混組合物,所述共混組合物包含(i) 10重 量%至98重量%的乙烯乙酸乙烯酯共聚物組分,其包含一種或多種乙烯乙酸乙烯酯共聚 物,其中所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物組分包含至少40重量%的共聚乙酸乙烯酯單元;和 (ii) 1重量%至50重量%的一種或多種可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體,其包含丙 烯酸烷基酯的共聚單元,以及至少〇. 03摩爾%的胺或酸反應(yīng)性單體,其選自不飽和羧酸、 不飽和羧酸的酸酐和不飽和環(huán)氧化物;以及(iii)l重量%至60重量%的聚酰胺組分,所述 聚酰胺組分包含一種或多種聚酰胺,所述聚酰胺具有至少160°C的熔融峰溫度,其中所述共 混組合物(A)具有根據(jù)ASTMD1646測定的5至200的門尼粘度(ML1+4,100°C);并且其 中所述乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸酯彈性體和聚酰胺組分的各重量百分比是基于所 述共混組合物中組分的合并重量計的;以及
[0025] B固仆,齊1丨。
[0026] 本文還公開了產(chǎn)生包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物、可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯 彈性體、聚酰胺和過氧化物固化劑的可固化共混組合物的方法,其包括以下步驟(A)提供 ⑴一種或多種乙烯乙酸乙烯酯共聚物,其包含至少40重量%的乙酸乙烯酯單體;(ii) 一 種或多種可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體,其包含丙烯酸烷基酯的共聚單元,以及 至少0. 03摩爾%的胺或酸反應(yīng)性單體,其選自不飽和羧酸、不飽和羧酸的酸酐和不飽和環(huán) 氧化物;和(iii) 一種或多種聚酰胺,其具有至少160°C的熔融峰溫度;(B)在高于所述一 種或多種聚酰胺的熔融峰溫度的溫度下混合A(i)、A(ii)和A(iii)以將所述一種或多種 聚酰胺分散于一種或多種乙烯乙酸乙烯酯共聚物和聚丙烯酸酯彈性體的共混物之中,使得 基于所存在的乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸酯彈性體和聚酰胺的總重量,一種或多種 乙烯乙酸乙烯酯共聚物占所述共混物的10重量%至98重量%,所述一個或多個可用過氧 化物固化的聚丙烯酸酯彈性體占1重量%至50重量%并且所述一種或多種聚酰胺占1重 量%至 6〇重量%,以及(C)將所述共混組合物冷卻至低于所述一種或多種聚酰胺的結(jié)晶峰 溫度的溫度,由此而形成了具有根據(jù)ASTMD1646測定的5-200的門尼粘度(ML1+4,100°C) 的共混組合物;以及(D)在低于160°C的溫度下將過氧化物固化劑加入C部分的共混物。
[0027] 本文另外的公開內(nèi)容是制備包含聚丙烯酸酯彈性體、聚酰胺、乙烯乙酸乙烯酯共 聚物和過氧化物固化劑的可固化共混組合物的方法,所述方法包括以下步驟:(A)提供(i) 一種或多種可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體,其包含丙烯酸烷基酯的共聚單元,以 及至少0. 03摩爾%的胺或酸反應(yīng)性單體,其選自不飽和羧酸、不飽和羧酸的酸酐和不飽和 環(huán)氧化物;和(ii) 一種或多種聚酰胺,其具有至少160°C的熔融峰溫度;以及(B)在高于所 述一種或多種聚酰胺的熔融峰溫度的溫度下混合所述一種或多種可用過氧化物固化的聚 丙烯酸酯彈性體和一種或多種聚酰胺以將所述一種或多種聚酰胺分散于所述一種或多種 聚丙烯酸酯彈性體之中;(C)將部分B的混合物冷卻至低于所述一種或多種聚酰胺的結(jié)晶 峰溫度的溫度以形成具有根據(jù)ASTMD1646測定的小于200的門尼粘度(ML1+4,100°C)的 中間共混組合物;(D)提供一種或多種乙烯乙酸乙烯酯共聚物,其包含至少40重量%的乙 酸乙烯酯單體;以及(E)將步驟(C)的中間共混組合物與步驟(D) -種或多種乙烯乙酸乙 烯酯共聚物混合以提供所述共混組合物,其中所述共混組合物包含10重量%至98重量% 的乙烯乙酸乙烯酯共聚物、1重量%至50重量%的可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體 以及1重量%至60重量%的聚酰胺,各重量百分比基于所述共混組合物中的乙烯乙酸乙 烯酯共聚物、聚丙烯酸酯彈性體和聚酰胺的合并重量,并且其中所述共混組合物具有根據(jù) ASTMD1646測定的5-200的門尼粘度(ML1+4,100°C);以及(E)在低于160°C的溫度下將 過氧化物固化劑加入D部分的共混物。
【具體實施方式】
[0028] 本發(fā)明涉及包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物、可用過氧化物固化的聚丙烯酸酯彈性體 和聚酰胺的共混物的組合物,當(dāng)用自由基源如過氧化物固化劑體系固化時,所述組合物在 熱老化期間表現(xiàn)出對物理特性損耗增強的耐受性。本發(fā)明還涉及基本由乙烯
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