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用于制備基于烷氧基硅烷的噴涂泡沫的多組分體系的制作方法_3

文檔序號:8500747閱讀:來源:國知局
水流體如血液或傷口分泌物的更好的吸 收性能。親水性例如可以通過聚醚多元醇中環(huán)氧乙烷基團(tuán)含量調(diào)節(jié)。盡管如此在此情況下 有用的是不要將聚醚中環(huán)氧乙烷單元的含量設(shè)定在太高的水平,因為否則的話將導(dǎo)致傷口 敷料嚴(yán)重溶脹。因此,本發(fā)明組合物的一個優(yōu)選的實施方案限定聚醚多元醇中環(huán)氧乙烷單 元的含量< 50重量%,優(yōu)選< 30重量%,更優(yōu)選< 20重量%。環(huán)氧乙烷基團(tuán)的下限可以 位于例如多5重量%。與此無關(guān),也可以使用沒有環(huán)氧乙烷單元的聚醚多元醇。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明可以使用的聚碳酸酯多元醇特別是二元或多元醇與碳酸二芳基酯例 如碳酸二苯基酯、碳酸二甲基酯或光氣的本身已知的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的聚碳酸酯多元醇還 有除了碳酸酯結(jié)構(gòu)外還另外含有酯基的那些。在此,它們特別是本身已知的聚酯碳酸酯二 醇,正如它們例如根據(jù)DE-AS 1 770 245的教導(dǎo)通過二元醇或多元醇與內(nèi)酯例如ε-己內(nèi) 酯反應(yīng)和隨后將其中生成的聚酯二醇與碳酸二苯基酯或碳酸二甲基酯反應(yīng)獲得。合適的還 有除了碳酸酯結(jié)構(gòu)外另外含有醚基的聚醚碳酸酯多元醇。在此,特別涉及本身已知的聚醚 碳酸酯二醇,正如它們例如可根據(jù)EP-A 2046861的方法通過環(huán)氧烷(環(huán)氧化物)和二氧化 碳在H官能起始物質(zhì)的催化反應(yīng)獲得。
[0053] 可用于本發(fā)明目的的聚醚多元醇或聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇可以由脂 族單元構(gòu)成或者也可以具有芳族基團(tuán)。
[0054] 原則上適合于制備本發(fā)明的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物的是具有的NCO官能度多2 的芳族、芳脂族、脂族或環(huán)脂族的多異氰酸酯,這本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。這類多異 氰酸酯的例子,1,4_亞丁基二異氰酸酯、1,6_六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰 酸酯(IPDI)、2, 2, 4-和/或2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙(4, 4' -異氰酸酯基環(huán) 己基)甲烷的異構(gòu)體或者其具有任意需要的異構(gòu)體含量的混合物、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸 酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2, 4-和/,2,6_甲代亞苯基二異氰酸酯,1,5-亞萘基二異氰 酸酯、2, 2' -和/或2, 4' -和/或4, 4' -二苯甲烷二異氰酸酯、1,3-和/或1,4-雙(2-異 氰酸酯基丙-2-基)苯(TMXDI)、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)苯(XDI),具有C1-C8烷基的 2, 6-二異氰酸酯基己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯),以及4-異氰酸酯基甲基-1,8-辛烷 二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)和三苯基甲烷4, 4',4〃-三異氰酸酯。
[0055] 除了上面提到的多異氰酸酯之外,也可以相應(yīng)地使用具有脲二酮結(jié)構(gòu)、異氰脲酸 酯結(jié)構(gòu)、氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)、脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)、縮二脲結(jié)構(gòu)、亞胺基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)和/或噁 二嗪三銅結(jié)構(gòu)的改性二異氰酸酯或三異氰酸酯。
[0056] 優(yōu)選涉及上述類型的僅僅具有脂族和/或環(huán)脂族鍵合的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰 酸酯或多異氰酸酯混合物。特別優(yōu)選它們具有的平均NCO官能度為2-4,優(yōu)選2-2. 6和特 別優(yōu)選為2。
[0057] 這是有利的,因為從芳族異氰酸酯出來更高的健康危險傾向。特別是在上述類型 的醫(yī)藥應(yīng)用中因此應(yīng)該放棄這些化合物。
[0058] 適合于對上述的異氰酸酯或OH官能的預(yù)聚物進(jìn)行封端的是具有至少一個異氰酸 酯基團(tuán)和/或異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的烷氧基硅烷。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)是指能夠與異氰酸 酯基團(tuán)反應(yīng)裂去氫的官能團(tuán)。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選是OH、SH和/或氨基。
[0059] 異氰酸酯官能的預(yù)聚物優(yōu)選用這樣用量的具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的烷氧基硅 烷封端,使得通過滴定或IR光譜法,根據(jù)在方法部分中所述的測定方法,不再能檢測到游 離異氰酸酯基團(tuán)。烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物因此稱為無異氰酸酯的。
[0060] 適合的具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的烷氧基硅烷是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,例如可 提及氨基丙基三甲氧基硅烷、巰基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、巰基丙 基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、巰基丙基三乙氧基硅烷、氨基丙基甲基二乙 氧基硅烷、巰基丙基甲基二乙氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、 (氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(氨基甲基)甲基-二乙氧基硅烷、N-丁基-氨基丙基三 甲氧基硅烷、N-乙基-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-三 乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯,N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯、 N-(3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)-天冬氨酸二乙酯、(N-環(huán)己基氨基甲基)甲基二乙氧 基硅烷、(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、(N-苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷和/ 或(N-苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷,特別適合的是(N-環(huán)己基氨基甲基)甲基二乙氧基 硅烷、(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷、(N-苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷和/或 (N-苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷,和特別適合的是(N-環(huán)己基氨基甲基)甲基二乙氧基硅 烷和/或(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷。
[0061] 適合的具有異氰酸酯基團(tuán)的烷氧基硅烷同樣是基本上已知的。作為實例可提及異 氰酸酯基三甲氧基硅烷、異氰酸酯基甲基三乙氧基硅烷、(異氰酸酯基甲基)甲基二甲氧基 硅烷、(異氰酸酯基甲基)甲基二乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸 酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和3-異氰酸酯基丙基甲基 二乙氧基硅烷。優(yōu)選使用3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和3-異氰酸酯基丙基三乙氧基 硅烷。
[0062] 優(yōu)選使用二或三烷氧基硅烷,特別優(yōu)選三烷氧基硅烷,特別優(yōu)選三乙氧基-或三 甲氧基硅烷。
[0063] 根據(jù)本發(fā)明多組分體系的優(yōu)選實施方案,烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物具有α -硅烷 基團(tuán)。在此情況下,含有的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物也可以只具有α-硅烷基團(tuán)。α-硅烷 基團(tuán)是指在硅原子和聚合物骨架或其第一個電子推移原子(例如N或O原子)之間存在亞 甲基間隔基團(tuán)。這類硅烷值得注意的是與縮合反應(yīng)有關(guān)的特別的易反應(yīng)活性。為此,在本 發(fā)明中可以完全放棄使用重金屬基的交聯(lián)催化劑如有機(jī)鈦酸鹽或有機(jī)錫(IV)化合物。尤 其在醫(yī)藥領(lǐng)域用途的情況下這對于本發(fā)明的組合物是優(yōu)點。
[0064] 同樣優(yōu)選的是,使用的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物的α -硅烷基團(tuán)是二烷氧基或三 烷氧基_ α _娃烷基團(tuán),特別優(yōu)選二乙氧基_、二甲氧基_、二乙氧基-或二甲氧基 _ α _娃 烷基團(tuán)。
[0065] 進(jìn)一步優(yōu)選所述烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物的數(shù)均分子量Mn為500-20000g/mol, 優(yōu)選500-6000g/mol,特別是2000-5000g/mol。上述分子量特別是對于聚醚多元醇和聚酯 多元醇是有利的,可由它們制備的本發(fā)明的固化的組合物可以選擇性地由非常軟到非常硬 進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0066] 所有多元醇和預(yù)聚物的數(shù)均分子量Mn如方法部分中所述那樣測定。
[0067] 在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中,組分A含有其它的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物和/或 烷氧基硅烷封端的多異氰酸酯。對于其它的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物,同樣適用的是在此 方面上述的優(yōu)選實施方案。烷氧基硅烷封端的多異氰酸酯可以通過具有脲二酮、異氰尿酸 酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞胺基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮結(jié)構(gòu)的二異氰 酸酯、改性的二異氰酸酯或三異氰酸酯或上述化合物的混合物與具有至少一個異氰酸酯 反應(yīng)性基團(tuán)的烷氧基硅烷反應(yīng)獲得。優(yōu)選使用具有異氰尿酸酯結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯(例如 Desmodur N 3300,來自Bayer Material Science AG),具有亞胺基噁二嘆二酮結(jié)構(gòu)的多異 氛酸醋(例如Desmodur N 3900,來自Bayer Material Science AG)和/或具有脈基甲酸 醋結(jié)構(gòu)的多異氛酸醋(Desmodur XP 2580,來自Bayer Material Science AG)。同樣適合作 為具有至少一個異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的烷氧基硅烷還有上面所述的化合物。組分A中其它 的烷氧基硅烷封端的預(yù)聚物和/或烷氧基硅烷封端的多異氰酸酯的含量優(yōu)選為多0和< 60 重量%,特別優(yōu)選彡1和< 30重量%,并特別優(yōu)選彡5和< 15重量%。
[0068] 本發(fā)明的多組分體系的組分A和因此還有本發(fā)明的整個多組分體系優(yōu)選不含單 體異氰酸酯化合物,其中在此對其理解為是含有少于〇. 5重量%的單體異氰酸酯化合物的 體系。這可以通過不同的本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的方法實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明特別適合的是 對預(yù)聚物蒸餾提純,特別是通過薄膜蒸餾法。這種純化程序是特別有利的,因為發(fā)現(xiàn),其預(yù) 聚物通過薄膜蒸餾除去了多異氰酸酯的組合物可以更好地發(fā)泡,因為組合物的粘度可以簡 單地調(diào)整和總體上獲得不太粘稠的預(yù)聚物。例如可以在異氰酸酯封端的預(yù)聚物制備之后進(jìn) 行薄膜蒸餾,也可以在用烷氧基硅烷封端此中間產(chǎn)物之前進(jìn)行。
[0069] 根據(jù)本發(fā)明的多組分體系的一個另外優(yōu)選的實施方案,所述組分A和/或組分B 包含活性醫(yī)用成分和/或化妝品成分。
[0070] 在該多組分體系中同樣可以想到提供另外的組分形式的一種或多種活性成分, 艮P :第三或第四組分,并且直到所述多組分體系馬上應(yīng)用之前它們才與組分A和組份B混 合。但是,由于存在更多種分開的組分增加了所述多組分體系的復(fù)雜性,這一路線
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