6] 優(yōu)選地，LMW組分在淤漿相反應(yīng)器中聚合。
[0087] 在淤漿相聚合中，在聚合中形成的聚合物顆粒與在顆粒中破碎并分散的催化劑一 起在流體烴中懸浮。攪拌淤漿相以使反應(yīng)物能夠從流體轉(zhuǎn)移到顆粒中。
[0088] 在淤漿相反應(yīng)器中的聚合通常發(fā)生在惰性稀釋劑中，典型地是烴稀釋劑，選自包 含(：3至(：8徑，如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、如正己烷的己燒，庚燒，辛烷等，或它們的 混合物的組。優(yōu)選的稀釋劑是具有1至4個碳原子的低沸點烴或這樣的烴的混合物。特別 優(yōu)選的稀釋劑是丙烷，可能含有少量的甲烷，乙烷和/或丁烷。在不同聚合步驟中的惰性稀 釋劑可以相同或不同。
[0089] 在淤漿相反應(yīng)器中的淤漿的流體相中的乙烯含量可為0. 5至50摩爾％，優(yōu)選為1 至20摩爾％，特別為2至10摩爾％。
[0090] 淤漿相聚合中的溫度通常為50至115°C，優(yōu)選為60至110°C，特別是70至100°C。 壓力通常為1至150巴，優(yōu)選1至100巴。
[0091] 淤漿相聚合可以在任何已知的用于淤漿相聚合的反應(yīng)器中進(jìn)行。這樣的反應(yīng)器包 括連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器和環(huán)流反應(yīng)器。特別優(yōu)選在環(huán)流反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。在這樣的反 應(yīng)器中，漿料通過使用循環(huán)泵沿封閉管高速循環(huán)。環(huán)流反應(yīng)器是本領(lǐng)域中公知的，例如，在 US-A-4, 582, 816、US-A-3, 405,109、US-A-3, 324, 093、EP-A-479 186 和 US-A-5, 391，654 中 給出了實例。
[0092] 有時，在流體混合物的臨界溫度和壓力以上進(jìn)行淤漿相聚合是有利的。在 US-A-5, 391，654中描述了這樣的操作。在這樣的操作中，溫度通常為至少85°C，優(yōu)選至少 90°C。此外，溫度通常不高于110°C，優(yōu)選不高于105°C。在這些條件下的壓力通常為至少 40巴，優(yōu)選至少50巴。此外，壓力通常不高于150巴，優(yōu)選不高于100巴。在一個優(yōu)選的實 施方式中，淤漿相聚合步驟是在超臨界條件下進(jìn)行的，由此，反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力高于上述 由烴介質(zhì)、單體、氫氣和非必須的共聚單體形成的混合物的等效臨界點，且聚合溫度低于形 成的聚合物的熔化溫度。
[0093] 淤漿可以連續(xù)地或間歇地從該淤漿相反應(yīng)器中排出。間歇排出的優(yōu)選方式是使用 沉降立柱（settling legs)，其中所述淤漿允許在從反應(yīng)器中排出一批次的濃縮淤漿之前 被濃縮。其中，在US-A-3,374,211，US-A-3,242，150和EP-A-1 310 295 中公開了沉降立柱 的使用。其中，在 EP-A-891 990，EP-A-1 415999，EP-A-1 591 460 和 W0-A-2007/025640 中 公開了連續(xù)排出。如在EP-A-1415 999和EP-A-I 591 460中所公開的，連續(xù)的排出有利地 與合適的濃縮方法結(jié)合。
[0094] 在淤漿相反應(yīng)器中生產(chǎn)的聚乙烯部分可以是乙烯均聚物或共聚物部分，這取決于 預(yù)期的最終多峰聚乙烯聚合物。如果聚合共聚物，共聚單體優(yōu)選選自包括1-丁烯，1-己烯， 4-甲基-1-戊烯，1-辛烯或它們的混合物的組，特別優(yōu)選是1-丁烯或1-己烯。在優(yōu)選實 施方式中，在淤漿相反應(yīng)器中，乙烯共聚物是在作為共聚單體的1-丁烯的存在下聚合的。 [0095] 在淤漿相反應(yīng)器中的停留時間和聚合溫度以已知的方式調(diào)節(jié)，從而通常在上文或 權(quán)利要求書中限定的量使乙烯均聚物或共聚物部分聚合。
[0096] 在淤漿相反應(yīng)器中生產(chǎn)的聚合物部分優(yōu)選被傳輸?shù)街辽僖粋€氣相反應(yīng)器。
[0097] 在流化床氣相反應(yīng)器中，烯烴在聚合催化劑的存在下在向上運動的氣流中聚合。 該反應(yīng)器通常包含流化床，該流化床包括含有位于上述流化柵的活性催化劑的增長的聚合 物顆粒。
[0098] 聚合物床是在包括烯烴單體、最終共聚單體、如氫的最終的MFR調(diào)節(jié)劑（也稱為鏈 增長控制劑或鏈轉(zhuǎn)移劑）、以及最終惰性氣體的流化氣體的幫助下流化的。因此，惰性氣體 可以與在淤漿相反應(yīng)器中使用的惰性氣體相同或不同。流化氣體在反應(yīng)器的底部被引入進(jìn) 氣室。為了確保氣流在進(jìn)氣室的橫截面表面上均勻地分布，入口管可以裝備有本領(lǐng)域，例如 US-A-4, 933, 149 和 EP-A-684 871 已知的分流元件。
[0099] 氣流從所述進(jìn)氣室向上通過流化柵進(jìn)入所述流化床。所述流化柵的目的是為了 均勻地劃分氣流以通過所述床的橫截面。有時，如在W0-A-2005/087261中公開的，所述 流化柵可以布置為建立氣流以沿著反應(yīng)器壁吹掃。其中，在US-A-4, 578, 879、EP 600 414 和 EP-A-721 798 中公開了其它類型的流化柵。在 Geldart and Bayens:The Design of Distributors for Gas-fluidised Beds, Powder Technology, Vol. 42, 1985 中給出了綜述。
[0100] 然后，未反應(yīng)的流化氣體從反應(yīng)器的頂部去除，壓縮并循環(huán)到反應(yīng)器的進(jìn)氣室中。 在進(jìn)入反應(yīng)器之前，新鮮反應(yīng)物被引入到流化氣流中以補償由于反應(yīng)和產(chǎn)物排出造成的損 失。分析流化氣體的組成并引入氣體組分來保持所述組成恒定，這通常是已知的。實際的 組合物是由該產(chǎn)品的預(yù)期性能和在聚合中使用的催化劑而決定的。
[0101] 之后，該氣體在熱交換器中冷卻以除去反應(yīng)熱。所述氣體被冷卻至其比該床的溫 度更低的溫度，以防止所述床由于反應(yīng)而被加熱?？梢詫⑺鰵怏w冷卻至使其部分冷凝的 溫度。當(dāng)液滴進(jìn)入反應(yīng)區(qū)時，它們被蒸發(fā)。然后，該蒸發(fā)熱有助于去除反應(yīng)熱。這種操作稱為 冷凝模式，其中，在 W0-A-2007/025640、US-A-4, 543, 399、EP-A-699 213 和 W0-A-94/25495 中公開了各種這樣的操作。如在EP-A-696 293中公開的，也可以向循環(huán)氣流中加入冷凝 劑。冷凝劑是不可聚合的組分，如丙烷，正戊烷，異戊烷，正丁烷或異丁烷，其至少部分地在 冷卻器中冷凝。
[0102] 聚合產(chǎn)物可以連續(xù)地或間歇地從該氣相反應(yīng)器中排出。也可使用這些方法的組 合。其中，在冊-六-00/29452中公開了連續(xù)排出。其中，在舊4-4,621，9524?-六-188 125、 EP-A-250 169和EP-A-579 426中公開了間歇排出。
[0103] 可以以本領(lǐng)域已知的方法觀察并控制床的高程（bed level)。
[0104] 如果需要的話，也可向氣相反應(yīng)器中引入抗靜電劑。其中，在US-A-5, 026, 795、 US-A-4, 803, 251、US-A-4, 532, 311、US-A-4, 855, 370 和 EP-A-560 035 中公開了合適的抗靜 電劑和使用它們的方法。其中，它們通常是極性化合物，且包括水，酮，醛醇。
[0105] 所述反應(yīng)器可以包括機械攪拌器，以進(jìn)一步促進(jìn)流化床內(nèi)的混合。在EP-A-707 513中給出合適的攪拌器設(shè)計的實例。
[0106] 優(yōu)選的是在氣相反應(yīng)器中聚合根據(jù)本發(fā)明的多峰乙烯聚合物的HMW組分。
[0107] 在氣相反應(yīng)器中的氣相聚合中的溫度通常為至少70°C。所述溫度通常不超過 105°C，優(yōu)選不超過95°C。壓力通常為至少10巴，優(yōu)選至少15巴，但通常不超過30巴，優(yōu)選 不超過25巴。
[0108] 在氣相反應(yīng)器中的停留時間和聚合溫度以與在各個反應(yīng)器之間以預(yù)期的分流聚 合該多峰乙烯聚合物的相同的方式調(diào)節(jié)。
[0109] 此外，調(diào)節(jié)各個反應(yīng)器中的工藝條件、共聚單體進(jìn)料（如果有）、MFR調(diào)節(jié)劑進(jìn)料 (通常氫進(jìn)料）以得到如上文或在權(quán)利要求書中限定的預(yù)期的多峰乙烯聚合物的性質(zhì)，例 如最終聚合物的密度（共聚單體進(jìn)料）和MFR (氫氣進(jìn)料）。這種調(diào)整是在本領(lǐng)域技術(shù)人員 的技能范圍內(nèi)的。
[0110] 在本發(fā)明的一個實施方式中，該方法可以進(jìn)一步包括先于聚合步驟的預(yù)聚合步 驟。預(yù)聚合的目的是使乙烯非必須地與其他共聚單體聚合，優(yōu)選僅乙烯聚合，以形成在低溫 和/或低單體濃度下催化劑上的少量聚合物。通過預(yù)聚合可以提高在淤漿中的催化劑的性 能和/或修改最終聚合物的性質(zhì)。預(yù)聚合步驟可以在淤漿相或氣相中進(jìn)行。優(yōu)選地，所述 預(yù)聚合是在淤漿中進(jìn)行。優(yōu)選地，在淤漿中在實際聚合步驟之前，優(yōu)選在環(huán)流反應(yīng)器中實現(xiàn) 該非必須的預(yù)聚合。
[0111] 因此，該預(yù)聚合步驟可以在環(huán)流反應(yīng)器中進(jìn)行。然后，預(yù)聚合優(yōu)選在惰性稀釋劑中 進(jìn)行，其典型地為烴稀釋劑，如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等 或它們的混合物。優(yōu)選的稀釋劑是具有1至4個碳原子的低沸點烴或這樣的烴的混合物。 最優(yōu)選的稀釋劑是丙烷。
[0112] 所述預(yù)聚合步驟中的溫度通常為0至90°C，優(yōu)選為20至80°C，更優(yōu)選為40至 70。。。
[0113] 壓力不是關(guān)鍵的，且通常為1巴至150巴，優(yōu)選10巴至100巴。
[0114] 作為優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑體系，可以使用適合用于聚合聚乙烯樹脂的任何 齊格勒-納塔催化劑體系。
[0115] 優(yōu)選地，所述催化劑體系是負(fù)載型齊格勒-納塔催化劑，更優(yōu)選含有負(fù)載在粒狀 載體上的鎂化合物、鋁化合物和鈦化合物。
[0116] 所述顆粒載體可以是無機氧化物載體，如氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化硅-氧化 鋁和氧化硅-氧化鈦。優(yōu)選地，所述載體是氧化硅。
[0117] 所述氧化硅載體的平均顆粒大小可以典型地為10至100 μ m。然而，已證實，如果 載體具有15至30 μπι，優(yōu)選18至25 μπι的平均顆粒大小，則可以得到特別的優(yōu)點。合適的 載體材料的實例為，例如，由Ineos Silicas生產(chǎn)并銷售的ES747JR和由Grace生產(chǎn)并銷售 的 SP9-491。
[0118] 該鎂化合物優(yōu)選為二烷基鎂和醇的反應(yīng)產(chǎn)物。所述醇可以是直鏈或支鏈脂肪族一 元醇。優(yōu)選地，所述醇具有6至16個碳原子。特別優(yōu)選的是支鏈醇，且優(yōu)選的醇的一個實 例是2-乙基-1-己醇。所述二烷基鎂可以是鎂鍵合到兩個相同或不同的烷基上的任何化 合物。優(yōu)選的二烷基鎂的一個實例是丁基-辛基鎂。
[0119] 鋁化合物優(yōu)選為含有氯的烷基鋁。尤其優(yōu)選的化合物是烷基鋁二氯化物和烷基鋁 倍半氯化物（alu