一種催化芳香醛與硝基烯烴分子間Stetter反應(yīng)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種催化芳香醛與硝基烯烴分子間 Stetter反應(yīng)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 醛經(jīng)過(guò)極性反轉(zhuǎn)后所形成的卡賓與α，β -不飽和酮、酯、腈等發(fā)生1，4-加成并得 到相應(yīng)的1，4-雙官能團(tuán)化合物的反應(yīng)，稱之為Stetter反應(yīng)。
[0003] Stetter反應(yīng)為合成1，4_雙官能團(tuán)分子提供了一條新的途徑，目前已成為有機(jī)化 學(xué)及藥物化學(xué)中最重要的合成反應(yīng)之一，并且在很多藥物、天然產(chǎn)物及新型材料的合成中 起到了非常關(guān)鍵的作用。
[0004] 目前，文獻(xiàn)報(bào)道的比較多的是分子內(nèi)的Stetter反應(yīng)，分子間的Stetter反應(yīng)報(bào) 道的較少，對(duì)于芳香醛與硝基稀徑分子間的Stetter反應(yīng)，只有文獻(xiàn)J. Am. Chem. Soc. 2009， 131，10872-10874報(bào)道了雜環(huán)芳醛與硝基稀徑分子間的Stetter反應(yīng)，雜環(huán)芳醛中的雜原 子在反應(yīng)中取了很重要的作用，而對(duì)于非雜環(huán)芳醛與硝基烯烴分子間的Stetter反應(yīng)還未 見文獻(xiàn)報(bào)道。
[0005] 通過(guò)芳香醛與硝基烯烴分子間的Stetter反應(yīng)得到的β -硝基酮都是具有多種功 能的重要的有機(jī)中間體，因此，研宄芳香醛與硝基烯烴分子間的Stetter反應(yīng)具有重要的 意義，已成為當(dāng)前國(guó)內(nèi)外研宄的熱點(diǎn)之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種催化芳香醛與硝基烯烴分子間Stetter反應(yīng)的方法，該 方法能得到β-硝基酮這一重要有機(jī)中間體，其反應(yīng)式為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化芳香醛與硝基稀徑分子間Stetter反應(yīng)的方法，其特征在于該方法的反應(yīng) 式為
所述反應(yīng)式中，R:為氛、C C 6的烷基、鹵素、C C 4的鹵代烷基、C C 6的烷氧基、 硝基；R2為芳基、C 3~C 6的烷基、C 3~C 7的環(huán)烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種催化芳香醛與硝基烯烴分子間Stetter反應(yīng)的方法，其 特征在于：所述的催化劑為噻唑四氟硼酸卡賓鹽和芳基硫脲的混合物，結(jié)構(gòu)分別為：
所述铦構(gòu)式甲，(^的炕.、。~1；4的因代炕.、(^~1；4的炕'氧.、鹵素；R5為氫、C C 6的烷基、鹵素、C C 4的鹵代烷基、C C 6的烷氧基、硝基；卡賓鹽用量為 芳香醛物質(zhì)的量的5~10% ;芳基硫脲用量為芳香醛物質(zhì)的量的15~40%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種催化芳香醛與硝基稀徑分子間Stetter反應(yīng)的方法，其 特征在于：所述的堿為堿金屬的醋酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽以及有機(jī)胺，且其用量為芳香醛 物質(zhì)的量的15~40%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化芳香醛與硝基烯烴分子間Stetter反應(yīng)的方法，該合成方法的反應(yīng)式為：所述反應(yīng)式中，R1為芳環(huán)上的基團(tuán)；R2為雙鍵碳上的基團(tuán)；催化劑為噻唑四氟硼酸卡賓鹽和芳基硫脲的混合物；堿為堿金屬的醋酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽及有機(jī)胺。該方法為催化芳香醛與硝基烯烴分子間Stetter反應(yīng)和合成具有重要功能的β-硝基酮提供了一種有效的方法。
【IPC分類】C07C201-12, C07C205-45
【公開號(hào)】CN104803854
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510161841
【發(fā)明人】程青芳, 王啟發(fā), 周菲菲
【申請(qǐng)人】淮海工學(xué)院
【公開日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年3月31日