含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本專利屬于二氟芳基化合物合成領(lǐng)域，特別地涉及一種含有苯系懸垂鏈二氟二苯 砜化合物的合成。
【背景技術(shù)】
[0002] 二氟芳基化合物是一類重要的有機(jī)化工中間體，可用于芳香族熱塑性工程材料聚 芳醚的合成；同時(shí)，也是用于醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥合成的重要中間體，是一類重要的精細(xì)化學(xué) 品。苯基及取代苯基是一類重要的有機(jī)官能團(tuán)，在聚芳醚砜的芳基骨架主鏈上引入，可以 有效提高聚芳醚砜納米相中親水相與疏水相的分離，從而提高質(zhì)子交換膜的離子交換容量 (IEC,Ionexchangecapacity)。
[0003]CN103694152公開了一種合成含甲基取代苯基懸垂側(cè)基的二氟苯砜的方法：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的化合物，其結(jié)構(gòu)特征如式(一）所示：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜化合物的制備方法，其特征在于 通過鈴木反應(yīng)機(jī)理，以溴化二氟二苯砜與苯系硼酸為原料，通過提水增堿法提高反應(yīng)溫度 并補(bǔ)償反應(yīng)中由于堿消耗導(dǎo)致的反應(yīng)體系中堿性的下降，從而制備含有苯系懸垂鏈二氟二 苯砜化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜化合物的制備方法，其特征在 于：反應(yīng)裝置中引入了Dean-Stark裝置。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的制備方法，其特征在于包括如 下步驟： 合成階段：將溴化二氟二苯砜和苯系硼酸溶于甲苯，在惰性氣氛下加入催化劑和堿性 水溶液，加熱反應(yīng)，利用溶劑甲苯進(jìn)行帶水，從而使反應(yīng)體系溫度升高并補(bǔ)償反應(yīng)過程中由 于堿的消耗導(dǎo)致的堿性降低，高產(chǎn)率生成目標(biāo)產(chǎn)物； 提純階段：減壓蒸餾除去溶劑，二氯甲烷溶解析出固體后用水洗滌至中性，將有機(jī)相旋 蒸，甲苯重結(jié)晶后得到含有苯系懸垂鏈的二氟二苯砜。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的制備方法，其特征在于：惰性 氣氛為氮?dú)饣驓鍤庵械闹辽僖环N。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的制備方法，其特征在于：所述 的催化劑為四（三苯基膦）鈀、氯化鈀或乙酸鈀中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的制備方法，其特征在于：所述 堿為碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉或磷酸鉀中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的制備方法，其特征在于：帶水 時(shí)間為I. 5h以上。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的制備方法，其特征在于：所述 的加熱反應(yīng)條件為100-1KTC下反應(yīng)5h以上。
【專利摘要】本發(fā)明屬于二氟二苯砜類化合物合成領(lǐng)域，公開了一種含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的合成方法——提水增堿法。該含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的合成首先通過二氟二苯砜溴化制備得到溴化二氟二苯砜，然后與苯系硼酸反應(yīng)合成含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜。在合成過程中，提出以甲苯為帶水劑將反應(yīng)體系中的水分帶出，提高反應(yīng)溫度并補(bǔ)償反應(yīng)中由于堿消耗導(dǎo)致的反應(yīng)體系中堿性的下降，從而提高反應(yīng)產(chǎn)率。本發(fā)明中揭示的含有苯系懸垂鏈二氟二苯砜的合成路線具有反應(yīng)原料易得、步驟簡(jiǎn)單、產(chǎn)品易于提純、產(chǎn)率較高、反應(yīng)時(shí)間短等特點(diǎn)。該產(chǎn)物在相關(guān)結(jié)構(gòu)的高分子合成設(shè)計(jì)方面具有重要作用，尤其是在磺化聚芳醚砜質(zhì)子交換膜的合成設(shè)計(jì)方面。
【IPC分類】C07C315-04, C07C317-14
【公開號(hào)】CN104710331
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510057582
【發(fā)明人】馬樹華, 龍志, 徐鵬遠(yuǎn), 羅素
【申請(qǐng)人】濟(jì)南大學(xué)
【公開日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2015年2月4日