一種從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及廢棄資源綜合利用領域，特指一種從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法。
【背景技術】
[0002]間氨基苯酚是一種重要的有機中間體，在醫(yī)藥、染料、農藥、堿性介質中的金屬防腐蝕劑以及其他方面有著廣泛的用途，但現(xiàn)有的間氨基苯酚生產方法有硝基苯磺化堿熔法、間苯二胺水解法、苯胺羥基化法、間苯二酚氨化法等；這些方法生產率低、三廢多、污染環(huán)境；目前我國生產間氨基苯酚大多采用硝基苯磺化堿熔法和硝基苯發(fā)煙硫酸磺化法，環(huán)境污染嚴重；有人報道用滴Hg電極在醇的酸溶液中點解還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚，雖然Hg電極具有很高的析氫電位，但由于污染嚴重，使用不便，限制了其發(fā)展；且我國是世界上最大的鋼鐵生產國，使得與煉鋼行業(yè)息息相關的焦化行業(yè)也在不斷地擴張；從焦爐煤氣脫硫廢液中提取硫代硫酸銨也成為一項熱門的工藝，為此，我們研發(fā)了一種從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法，實現(xiàn)廢棄資源再次利用且安全環(huán)保、工藝簡便、設備簡單，適合工業(yè)化的連續(xù)生產。

【發(fā)明內容】

[0003]本發(fā)明目的是為了克服現(xiàn)有技術的不足而提供一種從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法。
[0004]為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是:一種從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法，以間硝基苯酚為原料，將間硝基苯酚投入有機溶劑和水的混合液中進行攪拌，完全溶解后加入硫代硫酸銨還原劑進行加熱并自然冷卻至室溫，有晶體析出，抽濾得到晶體，完全干燥后便可得到間氨基苯酚。
[0005]優(yōu)選的，所述有機溶劑為乙醇或甲醇或丙醇。
[0006]優(yōu)選的，所述硫代硫酸銨的純度為96.0% -96.2%。
[0007]優(yōu)選的，所述間硝基苯酚與硫代硫酸銨的重量比為1:6。
[0008]優(yōu)選的，所述加熱溫度為75°C — 85°C。
[0009]由于上述技術方案的運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有下列優(yōu)點:
本發(fā)明所述的從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法將焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨作為還原劑，實現(xiàn)廢棄資源再次利用，提高了經濟效益，且安全環(huán)保、工藝簡便，設備簡單，適合工業(yè)化的連續(xù)生產。
【附圖說明】
[0010]下面結合附圖對本發(fā)明技術方案作進一步說明:
附圖1為本發(fā)明所述的從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法的反應工作圖。
【具體實施方式】
[0011]下面結合附圖及具體實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明。
[0012]本發(fā)明所述的從焦化脫硫廢液中回收的副產物硫代硫酸銨還原間硝基苯酚制備間氨基苯酚的新方法:
實施例1:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌；全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4) 2S203;使其全部溶解；在80 °C下回流反應；4小時后停止反應，自然冷卻至室溫；有白色晶體析出，抽濾析出的晶體；完全干燥后得到產物間氨基苯酚；稱得重量為0.71g，產率大約為91%。
[0013]實施例2:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入80ml乙醇和40ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.68g?產率大約為87.2%。
[0014]實施例3:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入200ml乙醇和80ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.74g。產率大約為94.9%。
[0015]實施例4:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入Ig純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.46g。產率大約為59%。
[0016]實施例5:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入10ml乙醇和50ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入50g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S203。使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.6g。產率大約為77%。
[0017]實施例6:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為58.2%的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.57g?產率大約為73.1%。
[0018]實施例7:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為86.7%的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.68g?產率大約為87.2%。
[0019]實施例8:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在30°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.29g?產率大約為37.2%。
[0020]實施例9:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入30g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S203。使其全部溶解。在60°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.43g。產率大約為55.1%。
[0021]實施例10:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。24小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.7g。產率大約為89.7%。
[0022]實施例11:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml乙醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。48小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.67g。產率大約為85.9%。
[0023]實施例21:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.65g。產率大約為83.3%。
[0024]實施例22:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入80ml甲醇和40ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.69g。產率大約為88.5%。
[0025]實施例23:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酸。再加入200ml甲醇和80ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入6g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S203。使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.53g。產率大約為67.9%。
[0026]實施例24:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入Ig純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S2Oy使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.32g。產率大約為41%。
[0027]實施例25:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酸。再加入10ml甲醇和50ml水。開始加熱攪拌。全部溶解后，加入50g純度為96.1 %的硫代硫酸銨(NH4)2S203。使其全部溶解。在80°C下回流反應。4小時后停止反應，自然冷卻至室溫。有白色晶體析出，抽濾析出的晶體。完全干燥后得到產物:間氨基苯酚。稱得重量為0.69g。產率大約為88.5%。
[0028]實施例26:在四頸瓶中，加入Ig間硝基苯酚。再加入20ml甲醇和1ml