一種提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有的溶聚丁苯橡膠的合成反應(yīng)主要采用陰離子溶液聚合方法。以環(huán)己烷為溶 齊IJ，烷基鋰或者稀土為催化劑，通過陰離子溶液聚合方法合成溶聚丁苯橡膠。溶聚丁苯橡膠 的最主要用途是用作輪胎產(chǎn)品。輪胎產(chǎn)品從斜交輪胎發(fā)展到子午線輪胎，進(jìn)而到高性能子 午線輪胎和綠色子午線輪胎，對性能也提出了越來越高的要求，既要求有低的滾動阻力以 利于節(jié)能，又要求有很高的抗?jié)窕阅芤员ＷC車輛行駛安全，同時還要求有很好的耐磨性 能和其他綜合性能。針對輪胎用溶聚丁苯橡膠的具體性能要求，目前使用較多的方法是采 用偶聯(lián)法合成星型溶聚丁苯橡膠，一般使用的偶聯(lián)劑為含錫或硅原子的鹵化物，采用這些 方法合成的星型聚合物的GPC譜圖通常為雙峰分布曲線。
[0003] 目前以丁二烯與苯乙烯無規(guī)共聚反應(yīng)合成的間歇型溶聚丁苯橡膠多采用偶聯(lián)反 應(yīng)加寬分子量分布，分子量從單峰窄分布，變?yōu)殡p峰寬分布，以期達(dá)到改善加工性能的效 果，主要采用的偶聯(lián)劑有四氯化硅、四氯化錫等。目前，在溶聚丁苯橡膠合成過程中，偶聯(lián)效 率還有待提高，需要一種提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種簡單地提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法，通過使用 該方法能夠?qū)θ芫鄱”较鹉z偶聯(lián)效率進(jìn)行調(diào)控，提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率。
[0005] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法，該方法 包括：
[0006] 在陰離子聚合條件下，在有機(jī)鋰引發(fā)劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的存在下，使苯乙烯與丁二 烯在溶劑中進(jìn)行聚合，且在聚合反應(yīng)達(dá)到峰溫后2-15分鐘內(nèi)加入偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)；
[0007] 其中，所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑為具有式（I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，
【主權(quán)項】
1. 一種提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法，其特征在于，該方法包括： 在陰離子聚合條件下，在有機(jī)鋰引發(fā)劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的存在下，使苯乙烯與丁二烯在 溶劑中進(jìn)行聚合，且在聚合反應(yīng)達(dá)到峰溫后2-15分鐘內(nèi)加入偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)； 其中，所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑為具有式（I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，
式（I)中，R1 SC1-Cltl的烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述式（I)中，R1為C1-C6的烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，聚合反應(yīng)達(dá)到峰溫后5-8分鐘內(nèi)加入所述偶 聯(lián)劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，相對于苯乙烯和丁二烯的合計量100重量份，所 述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的用量為〇. 1-0. 5重量份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述有機(jī)鋰引發(fā)劑為式（II)所示結(jié)構(gòu)的化合物， R2Li 式（II)， 式（II)中，R2為C「C6的烷基、C3-C12的環(huán)烷基、C 7-C14的芳烷基或者C6-C12的芳基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述有機(jī)鋰引發(fā)劑為正丁基鋰。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3、5或6所述的方法，其中，所述有機(jī)鋰引發(fā)劑以鋰計，所述偶聯(lián)劑與 所述有機(jī)鋰引發(fā)劑的摩爾比為〇. 1-0. 25 :1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述有機(jī)鋰引發(fā)劑以鋰計，所述偶聯(lián)劑與所述有 機(jī)鋰引發(fā)劑的摩爾比為0. 13-0. 22 :1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述偶聯(lián)劑為甲基三氯硅烷和/或四氯化硅。
10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述陰離子聚合條件包括：溫度為10-160°C，以 表壓計,壓力為〇· 05-0. 5MPa。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率的方法，該方法包括：在陰離子聚合條件下，在有機(jī)鋰引發(fā)劑和結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的存在下，使苯乙烯與丁二烯在溶劑中進(jìn)行聚合，且在聚合反應(yīng)達(dá)到峰溫后2-15分鐘內(nèi)加入偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)；其中，所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑為具有式（I）所示結(jié)構(gòu)的化合物，式（I）中，R1為C1-C10的烷基。通過使用本發(fā)明的方法能夠?qū)θ芫鄱”较鹉z偶聯(lián)效率進(jìn)行調(diào)控，提高溶聚丁苯橡膠偶聯(lián)效率。。
【IPC分類】C08C19-25, C08F236-10
【公開號】CN104628896
【申請?zhí)枴緾N201310560435
【發(fā)明人】王世朝, 徐煒, 楊洪友, 周微頻
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年11月12日