晶液。
[0026] 把得到含菌體的C12H22 04有機酸結(jié)晶液與4-庚酮（4-庚酮與C12H22 04重量比為6 : 1)混合，加熱至115°C，待有機酸溶解后，將混合體系送入已加熱至115°C的超重力設(shè)備中 進行超重力處理，超重力水平為50g，超重力處理的平均停留時間為0? 2s，將經(jīng)過超重力處 理的混合體系靜止60min，分去下層水相；再向溶劑相中加入30ml去離子水洗滌有機相，再 次分去水相；隨后向有機相中加入0. 2g活性炭保溫脫色30min，而后過濾除去活性炭，經(jīng)脫 色后的有機相冷卻至19°C結(jié)晶得到C12H2204有機酸，再經(jīng)過濾干燥步驟得到產(chǎn)品。產(chǎn)品質(zhì)量 見表1。
[0027] 實施例2 取200ml由熱帶假絲酵母菌發(fā)酵得到C12H22 04有機酸發(fā)酵液，濃度為162g/l，調(diào)節(jié)pH至 10. 〇,加熱至80°C，靜置2h，分去溶液殘留的液蠟，下層溶液用微濾設(shè)備，過濾除去菌體等 雜質(zhì)得到清液，把得到的清液加酸調(diào)節(jié)pH值至3. 5,并加熱至80°C，得到有機酸結(jié)晶液。
[0028] 把得到的C12H22 04有機酸結(jié)晶液與乙酸異丁酯（乙酸異丁酯與C12H2204重量比為4 : 1)混合，加熱至95°C，待有機酸溶解后，將混合體系送入已加熱至95°C的超重力設(shè)備中進 行超重力處理，超重力水平為150g，超重力處理的平均停留時間為0.8s，將經(jīng)過超重力處 理的混合體系靜止30min，分去下層水相；再向溶劑相中加入50ml去離子水洗滌有機相，再 次分去水相；向有機相中加入0. 16g活性炭保溫脫色30min，而后過濾除去活性炭，經(jīng)脫色 后的有機相冷卻至28°C結(jié)晶得到C12H2204有機酸，再經(jīng)過濾干燥步驟得到產(chǎn)品。產(chǎn)品質(zhì)量見 表1。
[0029] 實施例3 取200ml由熱帶假絲酵母菌發(fā)酵得到C13H2404有機酸發(fā)酵液，濃度為154g/l。加熱至 70°C，經(jīng)陶瓷微濾膜過濾，脫除菌體及殘余的液蠟得到濾液。于濾液中加H2S04調(diào)節(jié)pH值至 2. 4,并加熱至95°C，得到C13H2404有機酸結(jié)晶液，冷卻至室溫過濾得到有機酸濾餅。
[0030] 把得到的C13H2404有機酸濾餅與十二烷(十二烷與C13H2404重量比為8 :1)混合，將 體系加熱至98°C，待有機酸溶解后，將混合體系送入已加熱至98°C的超重力設(shè)備中進行超 重力處理，超重力水平為300g，超重力處理的平均停留時間為5s，將經(jīng)過超重力處理的混 合體系靜止40min，分去下層水相；再向溶劑相中加入60ml去離子水洗滌有機相，再次分去 水相；向有機相加入〇. 3g活性炭保溫脫色30min，而后過濾除去活性炭，經(jīng)脫色后的有機相 冷卻至15°C結(jié)晶得到C13H2404有機酸，再經(jīng)過濾干燥步驟得到產(chǎn)品。產(chǎn)品質(zhì)量見表1。
[0031] 實施例4 取200ml濃度為145g/l的C14H2604有機酸發(fā)酵液，加熱至70°C，經(jīng)陶瓷微濾膜過濾，脫 除菌體及殘余的液蠟得到濾液。于濾液中加H2S04調(diào)節(jié)pH值至3. 0,并加熱至95°C，得到 C14H2604有機酸結(jié)晶液。
[0032] 把得到的C14H2604有機酸結(jié)晶液與乙醚（乙醚與C14H2604重量比為6 :1)混合，待有 機酸溶解后，將混合體系送入超重力設(shè)備中進行超重力處理，超重力水平為500g，超重力處 理的平均停留時間為l〇s，將經(jīng)過超重力處理的混合體系靜止40min，分去下層水相；再向 溶劑相中加入30ml去離子水洗滌有機相，再次分去水相；向有機相中加入0. 15g活性炭保 溫脫色30min，而后過濾除去活性炭，經(jīng)脫色后的有機相冷卻至22°C結(jié)晶得到C14H2604有機 酸，再經(jīng)過濾干燥步驟得到產(chǎn)品。產(chǎn)品質(zhì)量見表1。 實施例5 向混合體系中加入1. 〇g三硝基苯酚后進行超重力處理，其余同實施例4。產(chǎn)品質(zhì)量見 表1。
[0033] 實施例6 將實施例5中的乙醚換為4-庚酮，有機酸結(jié)晶液與4-庚酮混合后加熱至115°C使有機 酸溶解，超重力設(shè)備預(yù)先加熱至115°C，其余同實施例5。產(chǎn)品質(zhì)量見表1。
[0034] 實施例7 向混合體系中加入1. 5g三硝基苯酚后進行超重力處理，其余同實施例4。產(chǎn)品質(zhì)量見 表1。
[0035] 比較例1 混合體系不進行超重力處理，其余同實施例1，產(chǎn)品質(zhì)量見表1。
[0036] 表1有機酸產(chǎn)品質(zhì)量
【主權(quán)項】
1. 一種有機酸的精制方法，包括：
1. 將終止發(fā)酵液加熱滅活； II、 酸化使有機酸結(jié)晶析出，獲得有機酸結(jié)晶液； III、 將有機酸結(jié)晶液或過濾得到的有機酸濾餅與有機溶劑混合使有機酸溶解，將上述 混合體系進行超重力處理，超重力水平為10-650g (g為重力加速度=9.8m/s2)，超重力處 理的平均停留時間為0. 2-10s，混合體系經(jīng)超重力處理后進行有機相和水相分離； IV、 分離后的有機相經(jīng)水洗滌后，加入吸附劑，過濾脫除固形物； V、 步驟IV得到的有機相冷卻至有機酸結(jié)晶析出，經(jīng)過濾，干燥得到精制的有機酸產(chǎn) 品。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于有機溶劑為醇類、酮類、酯類、醚類、烷烴、 環(huán)烷烴、芳烴中的一種或多種。
3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機溶劑為乙醇、4-庚酮、乙酸異丁 酯、十二烷、乙基環(huán)已烷、甲苯中、乙醚一種或多種。
4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于向步驟III混合體系中加入適量三硝基苯 酚后進行超重力處理，加入量為有機酸干基重量的1?15 wt%，優(yōu)選為2飛wt%。
5. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于超重力處理在超重力設(shè)備內(nèi)進行，超重力 設(shè)備包括超重力旋轉(zhuǎn)填充床、折流式、螺旋通道式、旋轉(zhuǎn)碟片式及定-轉(zhuǎn)子式超重力旋轉(zhuǎn)裝 置，優(yōu)選超重力旋轉(zhuǎn)填充床。
6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機酸分子通式為CnH2n_20 4，其中η為 10-18,有機酸為單一一種有機酸或者為混合有機酸。
7. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟I加熱滅活溫度為75°C?KKTC。
8. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟II所述酸化的pH值為2. (Γ4. 0,加熱 溫度為8(TlO(TC，酸化所用的酸是任意濃度的H2S04、HN0 3、HCl或Η3Ρ04。
9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟III中，有機溶劑與有機酸干基的重量 比為1:1?15:1。
10. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟III中，有機溶劑與有機酸干基的重 量比為2:廣7:1。
11. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟III中，有機酸結(jié)晶液或有機酸濾餅 與有機溶劑在加熱條件下溶解，加熱溫度為80°C ~150°C。
12. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟IV中的吸附劑為活性炭、活性白土中 的一種或多種，加入量為有機酸干基重量的〇. 〇lwt%?2. Owt%，吸附時間為30min?60min。
13. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟IV中的吸附劑加入量為有機酸干基 重量的 0. oiwt%?I. Owt%。
14. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟II中，有機酸結(jié)晶液采用下列至少一 種方案： (1) 將終止發(fā)酵液加熱到75°C ~100°C并靜置，分去上層的液蠟，然后降溫并過濾除菌， 得到濾液加酸酸化至ρΗ2. (Γ4. 0,并同時加熱至80°C ~100°C，得到有機酸結(jié)晶液； (2) 將終止發(fā)酵液加熱到75°C ~100°C，并酸化至pH值2. (Γ4. 0,靜置，分離回收液蠟， 得到有機酸結(jié)晶液； (3)將發(fā)酵液加熱到75°C ~90°C，進入微濾或超濾裝置，脫除菌體和液蠟，得到的濾液 酸化至pH值2. (Γ4. 0,并加熱至80°C?KKTC，得到有機酸結(jié)晶液。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟V中冷卻結(jié)晶溫度為使有機酸充分結(jié) 晶為止，溫度為KTC?30°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機酸的精制方法。該方法包括：I、將終止發(fā)酵液加熱滅活；II、酸化使有機酸結(jié)晶析出，獲得有機酸結(jié)晶液；III、將有機酸結(jié)晶液或過濾得到的有機酸濾餅與有機溶劑混合進行超重力處理，然后進行有機相和水相分離；IV、分離后的有機相經(jīng)洗滌后，加入吸附劑，過濾脫除固形物；V、步驟IV得到的有機相冷卻至有機酸結(jié)晶析出，經(jīng)過濾，干燥得到精制的有機酸產(chǎn)品。本發(fā)明方法使用有機溶劑和超重力處理精制有機酸，不但縮短了工藝流程，節(jié)省了設(shè)備、時間和能耗等投入，并且可以得到純度高、總氮含量低的聚合級產(chǎn)品，更適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C55-21, C07C55-02, C07C51-42
【公開號】CN104591996
【申請?zhí)枴緾N201310529516
【發(fā)明人】李曉姝, 高大成, 師文靜, 張霖, 王領(lǐng)民
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年11月1日...