的預(yù)聚物存在下進(jìn)行 的，聚合反應(yīng)溫度為91-150°C、優(yōu)選為91?IKTC，聚合壓力為I. 0?6. OMPa。在氣相或者 液相中均可，優(yōu)選采用氣相聚合反應(yīng)工藝。具體地，可采用在氣相臥式反應(yīng)釜中進(jìn)行，臥式 反應(yīng)釜是帶有橫型攪拌軸、急冷液撤熱的臥式聚合反應(yīng)器，攪拌轉(zhuǎn)速為10?150轉(zhuǎn)/分鐘， 攪拌葉片的類型選自T型、矩形、斜槳、門型、楔形或其組合。聚合反應(yīng)時(shí)間或停留時(shí)間控制 在0. 5?4. 0小時(shí)。通過分子量調(diào)節(jié)劑（一般是H2)控制聚合物的熔體流動(dòng)速率。所得聚 合物的MFR控制為35 - 55g/10min。
[0027] 通過改變第（2)步驟中的聚合溫度，可控制得到高立體規(guī)整度(等規(guī)度）的聚丙烯 產(chǎn)品，并實(shí)現(xiàn)分子量窄分布。
[0028] 在本發(fā)明的方法中，所述的Ziegler-Natta催化劑可選用現(xiàn)有技術(shù)中已公開的 Ziegler-Natta催化劑，優(yōu)選地，包括以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0029] ( 1)含鈦的固體催化劑組分；
[0030] ( 2 )燒基錯(cuò)化合物；
[0031] 優(yōu)選地，還包括（3 )外給電子體化合物。
[0032] 其中所述的組分（1)含鈦的固體催化劑組分是烷氧基鎂化合物、鈦化合物和內(nèi)給 電子體化合物接觸反應(yīng)的產(chǎn)物。
[0033] 所述的鈦化合物選自通式（I )的化合物中的至少一種：
[0034] Ti(0R)4_nXn (I)
[0035] 式中的R選自C1?C14的脂族烴基或芳族烴基，X為鹵素原子，η選自0至4的整 數(shù)；當(dāng)η為2以下時(shí)，存在的多個(gè)R可以相同或不同。所述鹵素原子可以為氯、溴或碘。具 體地，所述鈦化合物選自四烷氧基鈦、四鹵化鈦、三鹵烷氧基鈦、二鹵二烷氧基鈦和單鹵三 烷氧基鈦中的至少一種。更為具體地，所述四烷氧基鈦選自四甲氧基鈦、四乙氧基鈦、四正 丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四異丁氧基鈦、四環(huán)己氧基鈦、四苯氧基鈦中的至 少一種；所述的四鹵化鈦選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦中的至少一種；所述的三鹵烷 氧基鈦選自三氯甲氧基鈦、三氯乙氧基鈦、三氯丙氧基鈦、三氯正丁氧基鈦、三溴乙氧基鈦 中的至少一種；所述的二鹵二烷氧基鈦選自二氯二甲氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、二氯二正丙 氧基鈦、二氯二異丙氧基鈦、二溴二乙氧基鈦中的至少一種；所述的單鹵三烷氧基鈦選自一 氯三甲氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、一氯三正丙氧基鈦、一氯三異丙氧基鈦中的至少一種；優(yōu) 選四鹵化鈦化合物，特別優(yōu)選為四氯化鈦。
[0036] 所述的烷氧基鎂化合物選自通式（II)的化合物中至少一種：
[0037] Mg(OR1)2^m(OR2)m (II)
[0038] 式中R1和R2相同或不同，分別選自C1-C 8的直鏈或支鏈烷基中的一種，0 < m < 2。 優(yōu)選地，R1和R2分別為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、正己基、（2-乙基）己基；更 優(yōu)選地，式中R 1為乙基，R2為（2-乙基）己基，0. 001彡m彡0. 5,優(yōu)選0. 001彡m彡0. 25， 更優(yōu)選0. 001 < m < 0. 1。特別指出的是，通式所表示烷氧基鎂僅表示了各烷氧基的組成含 量，即摩爾比，并不完全代表烷氧基鎂的具體結(jié)構(gòu)。具體地，如Mg(OEt) (OiPr)只表示烷氧 基鎂化合物中乙氧基與異丙氧基的摩爾比為1，它既可以是摩爾比為1的二乙氧基鎂與二 異丙氧基鎂的混合物，也可以是乙氧基異丙氧基鎂化合物，還可以是三者的混合物；它可以 是乙氧基與異丙氧基總的摩爾數(shù)比為1的多種結(jié)構(gòu)的烷氧基鎂化合物組成的混合物。其中 Et代表乙基，iPr代表異丙基。
[0039] 所述的烷氧基鎂化合物外觀為類球形，平均粒徑（D50)為10?150 μ m，優(yōu)選15? 10(^111，更優(yōu)選為18?8(^111，其粒徑分布指數(shù)5?4~〈1.1，優(yōu)選粒徑分布指數(shù)5?4~〈1.05，其 中，SPAN的計(jì)算公式如下式（III):
[0040] SPAN= (D90-D10)/D50 (III)
[0041] 式（III)中，D90表示對(duì)應(yīng)于累積重量分率為90%的粒徑，DlO表示對(duì)應(yīng)于累積重 量分率為10%的粒徑，D50表示對(duì)應(yīng)累積重量分率為50%的粒徑。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明所述烷氧基鎂化合物可能含有微量的鹵化鎂(如MgI2或MgCl 2)或其醇 合物，但如果以式（II)鎂化合物的含量計(jì)算純度應(yīng)高于90%，優(yōu)選高于95%，更優(yōu)選98%以 上。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明所述烷氧基鎂化合物由金屬鎂、烷氧基對(duì)應(yīng)的醇（R1Ol R2OH)和混合 鹵化劑在惰性氣氛下反應(yīng)制備得到。其中金屬鎂與混合鹵化劑中的鹵原子的摩爾比為1 : 0. 0002?1 :0. 2,優(yōu)選I :0. 001?1 :0. 08 ;醇和鎂的重量比為4 :1?50 :1，優(yōu)選6 :1? 25 :1，其中R1OH和R2OH的摩爾比X為3 (2-m) /m>x> (2-m) /m。所述反應(yīng)溫度為30-90°C，優(yōu) 選30-80°C，更優(yōu)選50-75°C。所述反應(yīng)的時(shí)間為2?30小時(shí)。在實(shí)際操作中，可以通過觀 察反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣的排放停止來(lái)判斷反應(yīng)結(jié)束。
[0044] 對(duì)于根據(jù)本發(fā)明所述烷氧基鎂的制備，醇的水含量并無(wú)特別限定，為了使獲得的 烷氧基鎂具有更加良好的性能，要求水分含量越少越好。醇中水含量一般控制在IOOOppm 以下，優(yōu)選水含量控制在200ppm以下。在本發(fā)明中，所使用的鎂為金屬鎂，在其反應(yīng)性能 良好的情況下，對(duì)其形狀沒有特別限制，如顆粒狀、絲帶狀或者粉末狀均可。為了促使生成 的烷氧基鎂的平均粒徑大小保持在合適的范圍內(nèi)，且顆粒形態(tài)優(yōu)良，金屬鎂優(yōu)選平均粒徑 10?360 μ m的類球形粒子，更優(yōu)選平均粒徑50?300 μ m。另外，金屬鎂的表面并無(wú)特別 限定，但在金屬鎂的表面形成氫氧化物等被膜會(huì)使反應(yīng)變慢，優(yōu)選活性鎂的總含量>95%，更 優(yōu)選活性鎂的總含量>98%。
[0045] 所述混合鹵化劑為鹵素和鹵素化合物的組合，所述鹵素和鹵素化合物的非限定性 選擇：碘、溴、氯、氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、氯化鈣、溴化鈣、碘化鈣、 氯化汞、溴化汞、碘化汞、乙氧基碘化鎂、甲氧基碘化鎂、異丙基碘化鎂、氯化氫、氯乙酰氯 等?；旌消u化劑優(yōu)選碘和氯化鎂的組合。碘和氯化鎂的重量比優(yōu)選為1 :〇. 02?1 :20,更 優(yōu)選為I :〇· 1?1 :1〇。
[0046] 所述的惰性氣氛優(yōu)選氮?dú)夥?、氬氣氛?br>[0047] 對(duì)于根據(jù)本發(fā)明所述烷氧基鎂化合物的制備，鹵化劑加入方法沒有特別的限制， 可以溶解在醇中加入，也可以直接以固體或液體形態(tài)加入到金屬鎂和醇中，還可以采用在 加熱金屬鎂和醇溶液的過程中，滴入鹵化劑醇溶液的方法，從而進(jìn)行制備作為載體的烷氧 基鎂化合物的反應(yīng)。
[0048] 對(duì)于根據(jù)本發(fā)明所述烷氧基鎂化合物的制備，金屬鎂、醇、鹵化劑及惰性溶劑可以 最初一次性投入，也可以選擇分次投入。分次投入原料可以防止瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氫氣，及防 止由于瞬時(shí)大量的氫氣產(chǎn)生而引起的醇或鹵化劑的飛沫，從安全性角度和反應(yīng)均勻性的角 度考慮，優(yōu)選這種加料方式。分割的次數(shù)可以根據(jù)反應(yīng)器的規(guī)模和各種物料的用量來(lái)確定。 反應(yīng)完成后，得到的最后產(chǎn)物二烷氧基鎂可以干燥保存，也可以懸浮在用于制備下步的催 化劑固體組分時(shí)所用的惰性稀釋劑中。
[0049] 制備過程中可以選擇性使用惰性有機(jī)溶劑，可以選自C6?Cltl的烷烴或芳烴中的 至少一種，優(yōu)選己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯或其衍生物等中的至少一種。
[0050] 所述內(nèi)給電子體化合物選自如式（IV)所示的二醚化合物中的至少一種，
[0051]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚丙烯