并室溫冷卻，出料，即獲得無皂法制備的酪素基110 2納米復(fù)合乳液。
[0034] 將酪素基TiO2納米復(fù)合乳液在塑料培養(yǎng)皿中流延成膜，室溫干燥IOh后，放至 40°C真空烘箱中干燥3h，即得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
[0035] 實(shí)施例2
[0036] 將5g干酪素、2. 5g三乙醇胺及42g去離子水加入三口燒瓶中，控制溫度70 °C，保 持?jǐn)嚢?50分鐘后，將溶解液倒入燒杯中，取0. 5g平均粒徑為7nm的市售納米二氧化鈦 粉體加入其中，并在超聲波作用下分散5分鐘，然后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中持續(xù)攪拌并升溫至 70°C，得到酪素/納米Ti02混合液。取5g己內(nèi)酰胺加入15g去離子水中，均勻攪拌得到質(zhì) 量濃度為25%的己內(nèi)酰胺水溶液。將配好的己內(nèi)酰胺水溶液滴加到酪素/納米TiCV混合 液中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫反應(yīng)200分鐘后，同時(shí)向其中滴加丙烯酸甲酯1.5g、丙烯酸酰 胺〇. 4g與質(zhì)量濃度為1. 5%的過硫酸銨水溶液5g，待滴加完畢，控制溫度70°C，保溫反應(yīng) 150分鐘后，停止反應(yīng)并室溫冷卻，出料，即獲得無皂法制備的酪素基110 2納米復(fù)合乳液。
[0037] 將酪素基TiO2納米復(fù)合乳液在塑料培養(yǎng)皿中流延成膜，室溫干燥12h后，放至 50°C真空烘箱中干燥4h，即得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
[0038] 實(shí)施例3
[0039] 將7. 5g干酪素、3g三乙醇胺及55g去離子水加入三口燒瓶中，控制溫度75°C，保 持?jǐn)嚢?80分鐘后，將溶解液倒入燒杯中，取0. 55g平均粒徑為5nm的市售納米二氧化鈦 粉體加入其中，并在超聲波作用下分散10分鐘，然后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中持續(xù)攪拌并升溫至 80°C，得到酪素/納米TiCV混合液。取4. 5g己內(nèi)酰胺加入13. 5g去離子水中，均勻攪拌得 到質(zhì)量濃度為25%的己內(nèi)酰胺水溶液。將配好的己內(nèi)酰胺水溶液滴加到酪素/納米TiO2 混合液中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫反應(yīng)150分鐘后，同時(shí)向其中滴加丙烯酸甲酯2g、丙烯酸 酰胺〇. 35g與質(zhì)量濃度為1. 5%的偶氮二異丁酯水溶液7g，待滴加完畢，控制溫度65°C，保 溫反應(yīng)130分鐘后，停止反應(yīng)并室溫冷卻，出料，即獲得無皂法制備的酪素基110 2納米復(fù)合 乳液。
[0040] 將酪素基TiO2納米復(fù)合乳液在塑料培養(yǎng)皿中流延成膜，室溫干燥15h后，放至 55°C真空烘箱中干燥3. 5h，即得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
[0041] 實(shí)施例4
[0042] 將8. 25g干酪素、3. Ig三乙醇胺及70g去離子水加入三口燒瓶中，控制溫度68°C， 保持?jǐn)嚢?60分鐘后，將溶解液倒入燒杯中，取0. 6g平均粒徑為2nm的市售納米二氧化鈦 粉體加入其中，并在超聲波作用下分散10分鐘，然后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中持續(xù)攪拌并升溫至 80°C，得到酪素/納米TiCV混合液。取5. 5g己內(nèi)酰胺加入16. 5g去離子水中，均勻攪拌得 到質(zhì)量濃度為25%的己內(nèi)酰胺水溶液。將配好的己內(nèi)酰胺水溶液滴加到酪素/納米TiO2 混合液中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫反應(yīng)170分鐘后，同時(shí)向其中滴加丙烯酸甲酯2. 3g、丙烯 酸酰胺〇. 5g與質(zhì)量濃度為1. 5%的過硫酸銨水溶液15. 36g，待滴加完畢，控制溫度到60°C， 保溫反應(yīng)150分鐘后，停止反應(yīng)并室溫冷卻，出料，即獲得無皂法制備的酪素基TiO 2納米復(fù) 合乳液。
[0043] 將酪素基TiO2納米復(fù)合乳液在塑料培養(yǎng)皿中流延成膜，室溫干燥16h后，放至 60°C真空烘箱中干燥5h，即得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
[0044] 實(shí)施例5
[0045] 將IOg干酪素、3. Ig三乙醇胺及83g去離子水加入三口燒瓶中，控制溫度70°C，保 持?jǐn)嚢?50分鐘后，將溶解液倒入燒杯中，取0. 435g平均粒徑為IOnm的市售納米二氧化鈦 粉體加入其中，并在超聲波作用下分散7分鐘，然后轉(zhuǎn)移到三口燒瓶中持續(xù)攪拌并升溫至 75°C，得到酪素/納米TiCV混合液。取3. 56g己內(nèi)酰胺加入10. 68g去離子水中，均勻攪拌 得到質(zhì)量濃度為25 %的己內(nèi)酰胺水溶液。將配好的己內(nèi)酰胺水溶液滴加到酪素/納米TiO2 混合液中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫反應(yīng)180分鐘后，同時(shí)向其中滴加丙烯酸甲酯I. 2g、丙烯 酸酰胺0. 3g與質(zhì)量濃度為I. 5%的過硫酸銨水溶液0. 56g，待滴加完畢，控制溫度80°C，保 溫反應(yīng)100分鐘后，停止反應(yīng)并室溫冷卻，出料，即獲得無皂法制備的酪素基1102納米復(fù)合 乳液。
[0046] 將酪素基TiO2納米復(fù)合乳液在塑料培養(yǎng)皿中流延成膜，室溫干燥14h后，放至 55°C真空烘箱中干燥4h，即得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
[0047] 對所得酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜的可見光透過率、斷裂伸長率及抗張強(qiáng)度進(jìn)行 測試，結(jié)果如表1?？梢姽馔高^率越低，說明涂膜的遮蓋性越強(qiáng)；斷裂伸長率越大，說明其 耐屈撓性越好。具體測試方法如下：涂膜可見光透過率：將相同質(zhì)量（以固含量計(jì)算）的 乳液涂布在相同面積的玻璃片上，放置于恒溫60°C的烘箱中干燥3h，待室溫冷卻后，采用 TU-1900分光光度計(jì)進(jìn)行測定.測定時(shí)選用入射光波長為500nm(在可見光范圍內(nèi)）；斷裂 伸長率及抗張強(qiáng)度測試：用啞鈴形標(biāo)準(zhǔn)模具進(jìn)行下樣（全長80mm，有效長度30mm，中間寬度 5mm)，多功能材料試驗(yàn)機(jī)測定薄膜的抗張強(qiáng)度和斷裂伸長率（拉伸速度500mm/min，回程速 度 300mm/min)。
[0048] 表1復(fù)合薄膜可見光透過率及斷裂伸長率的測試結(jié)果
[0049]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，首先將市售納米TiO 2粉體 超聲分散于酪素的三乙醇胺溶液中，得到酪素/納米TiO2混合液，然后加入己內(nèi)酰胺水溶 液對酪素進(jìn)行疏水化改性，得己內(nèi)酰胺改性酪素/納米110 2復(fù)合乳液，再加入丙烯酸酯類 單體及引發(fā)劑聚合后得到酪素基TiO2納米復(fù)合乳液，最后將酪素基TiO 2納米復(fù)合乳液流延 成膜，得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
2. 如權(quán)利要求1所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，具體包 括以下步驟： 步驟一：將質(zhì)量份數(shù)為4. 25?10份的干酪素、1. 5?3. 1份三乙醇胺及33?83份去 離子水加入反應(yīng)器中，攪拌溶解后得到酪素溶解液； 步驟二：向步驟一得到的酪素溶解液中加入質(zhì)量份數(shù)為0. 435?0. 6份的納米二氧化 鈦粉體，超聲分散，然后持續(xù)攪拌并升溫至70°C?80°C，得到酪素/納米1102混合液； 步驟三：將配制好的己內(nèi)酰胺水溶液滴加到步驟二得到的酪素/納米TiO2混合液中， 滴加完畢后，繼續(xù)保溫反應(yīng)150?200分鐘，得到己內(nèi)酰胺改性酪素/納米TiO2復(fù)合乳液； 步驟四：將配置好的混合丙烯酸類單體與引發(fā)劑水溶液同時(shí)滴加到步驟三得到的己內(nèi) 酰胺改性酪素/納米TiO2復(fù)合乳液中，待滴加完畢，控制溫度60?80°C，保溫反應(yīng)100? 150分鐘后，停止反應(yīng)，即獲得無皂法制備的酪素基110 2納米復(fù)合乳液； 步驟五：將步驟四得到的酪素基TiO2納米復(fù)合乳液在培養(yǎng)皿中流延成膜，先室溫干燥， 再真空干燥，即得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。
3. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟一中攪拌的溫度為65?75°C，時(shí)間為120?180分鐘。
4. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟二中納米二氧化鈦粉體的粒徑為2?10nm。
5. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟二中超聲分散的時(shí)間為5?10分鐘。
6. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟三中己內(nèi)酰胺水溶液的質(zhì)量濃度為25%，己內(nèi)酰胺的質(zhì)量份數(shù)為3. 56?5. 78份。
7. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟四中混合丙烯酸類單體包括丙烯酸甲酯1. 2?2. 3份，丙烯酰胺0. 3?0. 5份。
8. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟四中引發(fā)劑水溶液的質(zhì)量濃度為1. 5%，引發(fā)劑水溶液的質(zhì)量份數(shù)為0. 56?15. 36份。
9. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟四中引發(fā)劑為硫酸銨或偶氮二異丁酯。
10. 如權(quán)利要求2所述一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，其特征在于，所述步 驟五中室溫干燥的時(shí)間為10?16h ;真空干燥的溫度為40?60°C、時(shí)間3?5h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有高遮蓋力的復(fù)合薄膜的制備方法，首先將市售納米TiO2粉體超聲分散于酪素的三乙醇胺溶液中，得到酪素/納米TiO2混合液，然后加入己內(nèi)酰胺水溶液對酪素進(jìn)行疏水化改性，得己內(nèi)酰胺改性酪素/納米TiO2復(fù)合乳液，再加入丙烯酸酯類單體及引發(fā)劑聚合后得到酪素基TiO2納米復(fù)合乳液，最后將酪素基TiO2納米復(fù)合乳液流延成膜，得到具有高遮蓋力的酪素基二氧化鈦復(fù)合薄膜。本發(fā)明制備方法簡單，得到具有高遮蓋力且成膜柔軟的復(fù)合薄膜，同時(shí)在一定程度上提高了薄膜的機(jī)械性能，可用于皮革涂飾提高皮革自身傷殘的遮蓋率，美化成革外觀，還可用于織物表面修飾，具有很好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C08J5-18, C08F220-56, C08K3-22, C08F289-00, C08F220-14, C08L51-00
【公開號】CN104558645
【申請?zhí)枴緾N201410723095
【發(fā)明人】徐群娜, 范倩倩, 馬建中, 燕自強(qiáng), 魯璐, 王璐瑤
【申請人】陜西科技大學(xué)
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月2日