用于進(jìn)行該方法的合意工 藝條件可以隨目標(biāo)流中具有第一醛濃度的醛類的濃度而變。
[0022] 如上所述，"醛類"是指含有醛官能團(tuán)的化合物，該化合物可以具有或沒有不飽和 性?？梢酝ㄟ^實施本發(fā)明來降低其在物流中的濃度的醛類包括乙醛、丁醛、巴豆醛、2-乙基 巴豆醛、2-乙基丁醛等。本發(fā)明的一個特別合意的用途是降低乙醛的濃度。
[0023] 目標(biāo)流中的醛類以第一醛濃度存在，如果目標(biāo)流中僅存在單一醛類，其可以是單 一醛類的濃度，或如果目標(biāo)流中存在一種以上的醛類，其可以是兩種或更多醛類的累積濃 度。類似地，如果存在單一醛類，則第二醛濃度，例如可能在處理過的物流中存在的，可以是 單一醛類的濃度，或如果存在一種以上的醛類，其可以是兩種或更多醛類的累積濃度。醛濃 度的降低可以是因為一種或多種單獨醛類的濃度的降低。
[0024] 可以根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑是包含至少一種第8族至第11族金屬的負(fù)載型催 化劑。本發(fā)明可用的載體的性質(zhì)通常不受限制，且通常預(yù)計可以根據(jù)本發(fā)明使用那些可用 于常見商業(yè)化學(xué)法中的載體。可接受的載體包括有機(jī)和無機(jī)載體?？山邮艿挠袡C(jī)或碳載體 包括但不限于，基于椰子、瀝青碳、木炭和其它碳的載體?？山邮艿臒o機(jī)載體包括但不限于， 基于金屬氧化物（例如氧化鋁、二氧化娃、二氧化鈦、氧化錯和氧化鎂）、混合金屬氧化物、 粘土和碳化硅的載體。載體具有低硫含量在某些實施方案中可能是合意的。類似地，實施 本發(fā)明時可用的載體的物理性質(zhì)通常不限于常用于表征載體的性質(zhì)，包括但不限于孔徑大 小、表面積、吸水性和其它性質(zhì)。
[0025] 如上所述，可以根據(jù)本發(fā)明使用的催化劑是包含至少一種第8族至第11族金屬的 負(fù)載型催化劑。優(yōu)選地，該催化劑包含至少一種第8族至第10族金屬。再更優(yōu)選地，該催 化劑包含至少一種第10族金屬。優(yōu)選的催化劑包含釕、鈀和/或鉑，更優(yōu)選鈀和/或鉑，再 更優(yōu)選鈀。盡管該催化劑可以包含單種第8族至第11族金屬，但可以使用包含一種以上的 第8族至第11族金屬的催化劑。
[0026] 可用于實施本發(fā)明的金屬濃度通常不受限制?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明使用的以各種濃度 負(fù)載于各種載體上的各種金屬的負(fù)載型催化劑通?？色@自各種商業(yè)來源。合意的催化劑可 含有多于〇. 01重量％的金屬，多于〇. 1重量％的金屬，多于〇. 25重量％的金屬，或甚至多 于〇. 5重量％的金屬。合意的催化劑可以含有少于5. 0重量％的金屬，少于2. 5重量％的 金屬，和甚至少于1. 〇重量％的金屬。
[0027] 與本發(fā)明聯(lián)用的催化劑包括商業(yè)催化劑，如在粒狀碳上的0.5重量％ Pd(Engelhard Co.，產(chǎn)品號 C3880)、在粒狀碳上的 0· 5 重量％ Pt(Engelhard Co.，產(chǎn)品號 C3757)和在粒狀碳上的 LO 重量％ Ru (Catalyst C，5. 5 克，Engelhard Co.，產(chǎn)品號 C4023)。
[0028] 盡管優(yōu)選與單一催化金屬或催化金屬的單一組合一起使用單一類型的載體，但也 可使用多種類型的載體和/或多種催化金屬，并且沒有超出本發(fā)明的范圍。優(yōu)選的催化劑 包括在碳載體上包含鈀或鉑的那些。
[0029] 在本發(fā)明的各種實施方案中，使目標(biāo)流進(jìn)行反應(yīng)，包括使目標(biāo)流與包含至少一種 第8族至第11族金屬的負(fù)載型催化劑在足以將第一醛濃度降至第二醛濃度的條件下接觸。 為獲得所需結(jié)果，該方法的操作條件落在兩個基本模式內(nèi)：氧化模式和分解模式。在氧化模 式中，該反應(yīng)在氧存在下進(jìn)行。氧可以作為純氧、空氣、或純氧和空氣的組合存在。也可以 使用充當(dāng)氧源的化合物。優(yōu)選地，以空氣形式提供氧。在氧化模式下，造成醛濃度降低的反 應(yīng)可以在任何濃度的可用氧、甚至有限濃度的氧下進(jìn)行。因此，除了氧外，還可以使用惰性 載體，如氮氣。獲益于本公開的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會認(rèn)識到，在使用較高的氧濃度時，該 方法可以在較溫和的條件（如溫度和壓力）下進(jìn)行?？梢栽诳扇紬l件下進(jìn)行該方法。合意 地，設(shè)定和/或保持氧濃度和溫度，以實現(xiàn)醛的所需降低。本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到，氧濃 度和溫度會影響催化劑壽命和性能，甚至是顯著的影響。適宜地選擇氧濃度和溫度，以使轉(zhuǎn) 化率處于所需程度，并使催化劑壽命最大化，同時使可羰基化的反應(yīng)物和可能存在的其它 組分的破壞最小化，并使不需要的副產(chǎn)物的形成最小化。
[0030] 當(dāng)在氧化模式中運行時，加入反應(yīng)的氧，即氧進(jìn)料，與第一醛濃度的摩爾比優(yōu)選高 于0. 1，更優(yōu)選高于0. 5,更優(yōu)選高于1，再更優(yōu)選高于5,再更優(yōu)選高于7. 5。氧進(jìn)料與第一 醛濃度的最大摩爾比通常不受限制；但是，在某些實施方案中可能最好根據(jù)需求限制氧進(jìn) 料的量，以保持低于可燃極限，或使不需要的副產(chǎn)物的形成最小化。
[0031] 在分解模式中，該方法在不存在氧的情況下進(jìn)行。在分解模式中，可以將目標(biāo)流用 惰性氣體稀釋?；蛘?，可以在不使用惰性載氣的情況下對目標(biāo)流施以該方法。
[0032] 在氧化模式或分解模式下，優(yōu)選將目標(biāo)流供應(yīng)到下述容器中：該容器處在使目標(biāo) 流處于氣相（即高于目標(biāo)流露點）的條件，特別是溫度和壓力條件下，并含有催化劑。在某 些實施方案中，目標(biāo)流可以在經(jīng)受本發(fā)明的方法之前在設(shè)備的單獨部件中氣化。優(yōu)選地，將 目標(biāo)流過熱至所需溫度。在根據(jù)各種實施方案進(jìn)行本發(fā)明的方法時，宜首先使任何工藝氣 體流入反應(yīng)器，包括任何惰性載氣。一旦該系統(tǒng)處于高于目標(biāo)流露點的溫度，就將包含第一 醛濃度的目標(biāo)流供應(yīng)到反應(yīng)器中。使已與任何工藝氣體混合的目標(biāo)流與催化劑在所需條 件，包括溫度、壓力和流速條件下接觸。由此降低醛含量。從反應(yīng)器中移出包含第二醛濃度 的處理過的物流，所述第二醛濃度小于第一醛濃度。
[0033] 該方法可用的溫度和壓力在其它方面通常不受限制。根據(jù)其它工藝條件，該方法 可以在低至150°C、低至125°C、低至100°C、和甚至低至50°C的溫度下進(jìn)行。根據(jù)其它工藝 條件，該方法可以在高達(dá)150°C、高達(dá)175°C、高達(dá)200°C、和甚至高達(dá)250°C的溫度下進(jìn)行。 優(yōu)選地，應(yīng)該選擇溫度，從而不僅控制醛的減少，還避免隨溫度提高的非選擇性氧化反應(yīng)。 在某些實施方案中，合意地使溫度保持低于225°C，更合意低于200°C，以避免目標(biāo)流中可 能存在的任何可羰基化的反應(yīng)物（包括但不限于乙酸甲酯和甲醇）的分解。
[0034] 該方法通常不受反應(yīng)器內(nèi)的壓力的限制。應(yīng)該選擇條件，包括壓力，以使需要保存 的可羰基化的反應(yīng)物或其它非醛類不會在任何顯著程度上氧化或以其它方式分解。根據(jù)其 它工藝條件，在優(yōu)選實施方案中，該方法通常在0至150psig的壓力下進(jìn)行。如獲益于本公 開的普通技術(shù)人員會認(rèn)識到的那樣，溫度、壓力、氧濃度（如果使用氧模式）和其它因素會 隨例如空間速度和所需轉(zhuǎn)化率之類的因素而變，并且還隨目標(biāo)流的組成（例如該物流是否 包含可羰基化的反應(yīng)物作為主要組分）而變。例如，可以改變溫度或氧濃度以保持所需的 轉(zhuǎn)化程度。實際上，在催化劑壽命內(nèi)，可以預(yù)計最好在一定溫度范圍內(nèi)運行。盡管會認(rèn)識到， 為了實現(xiàn)將目標(biāo)流的醛濃度從第一醛濃度降至第二醛濃度的所需結(jié)果，本發(fā)明的各種實施 方案的工藝條件的選擇可能略微復(fù)雜和耗時，但這種工作對獲益于本公開的本領(lǐng)域普通技 術(shù)人員而目仍然是常規(guī)任務(wù)。
[0035] 對目標(biāo)流施以反應(yīng)的步驟可以在適合保持適于實現(xiàn)醛濃度降低的條件的任何容 器中進(jìn)行。優(yōu)選地，該容器或反應(yīng)器能夠以連續(xù)模式運行，以便可以對具有第一醛濃度的目 標(biāo)流施以該方法，并移出包含低于第一醛濃度的第二醛濃度的處理過的物流。常用于多相 催化的各種反應(yīng)器設(shè)計可以與本發(fā)明的各種實施方案聯(lián)用。因此，可認(rèn)識到，可以使用氣 相、漿液相、固定床、滴流床和流化床反應(yīng)器實施本發(fā)明。氣相、固定床反應(yīng)器是優(yōu)選的。
[0036] 本發(fā)明方法將醛類濃度從第一醛濃度降至第二醛濃度?？梢哉J(rèn)識到，醛濃度的量 的所需降低取決于本發(fā)明各種實施所特有的某些因素。例如，在使用該方法處理羰基化法 的進(jìn)料流的優(yōu)選實施方案中，醛濃度的量的所需降低通常由羰基化法的乙酸產(chǎn)物的產(chǎn)物品 質(zhì)要求決定?？梢赃M(jìn)行該方法以實現(xiàn)在寬范圍內(nèi)的醛濃度降低。醛濃度從第一醛濃度向第 二醛濃度的降低可以方便地作為（第一醛濃度一第二醛濃度）/第一醛濃度X 100%測量。 根據(jù)各實施的工藝條件和所需目標(biāo)，可以實現(xiàn)多達(dá)25%、甚至多達(dá)50%、甚至多達(dá)75%、和 多達(dá)99. 9 %的醛濃度降低。
[0037] 如所公開的那樣，在某些實施方案中，目標(biāo)流還可以含有一種或多種可羰基化的 反應(yīng)物?？婶驶姆磻?yīng)物是可以在羰基化法中反應(yīng)產(chǎn)生乙酸的物質(zhì)。這類可羰基化的反 應(yīng)物包括但不限于，甲醇、乙酸甲酯、甲酸甲酯、二甲醚或其混合物。本發(fā)明的特別合意的用 途是用于處理包含乙酸甲酯、甲醇、或乙酸甲酯和甲醇的組合的目標(biāo)流。
[0038] 在目標(biāo)流還包含可羰基化反應(yīng)物的實施方案中，合意地