專利名稱：：用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物、生產(chǎn)吹塑制品的方法以及吹塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種以氣助樹脂注射法生產(chǎn)吹塑制品的方法、吹塑制品以及適合于該生產(chǎn)方法用于氣助注塑成型的一種聚碳酸酯樹脂組合物。更確切地說，本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)吹塑制品的方法，它具有下列優(yōu)點良好的可模塑性和甚至當模塑制品中空心度百分率相對較高時壁厚的均勻性，特別涉及一種生產(chǎn)帶筋吹塑制品的方法。為提高這種組合物的熔體流動性而在其中加入了苯乙烯樹脂，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、橡膠改性聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯樹脂(AS樹脂)等，的聚碳酸酯樹脂組合物，稱做聚合物合金，并且因為具有良好的耐熱性和抗沖擊性已在許多模制品領(lǐng)域內(nèi)得到廣泛應(yīng)用。聚碳酸樹脂具有自熄性。但是，要求用于辦公自動化設(shè)備、信息與通訊設(shè)備及其它電氣與電子設(shè)備的聚合物合金具有不低于某一預(yù)定水平的更高的阻燃性，以保證并提高它們的模制品在這類應(yīng)用中的安全性。為滿足上述需求，迄今已提出多種聚碳酸酯樹脂組合物。具體地說，日本專利公開號55145/1986公開了一種包含(A)一種芳族聚碳酸酯樹脂，(B)一種ABS樹脂，(C)一種AS樹脂，(D)一種鹵化物，(E)一種磷酸酯和(F)一種聚四氟乙烯組分的熱塑性樹脂組合物。日本專利公開號32154/1990公開了一種具有高阻燃性和高抗沖性的模塑聚碳酸酯組合物，它包含(A)一種芳族聚碳酸酯樹脂，(B)一種ABS樹脂，(C)一種AS樹脂，(D)一種磷酸酯和(E)一種聚四氟乙烯組分。注塑成型法因生產(chǎn)率高和設(shè)計余度寬而是很好的。因此，上述包含一種聚碳酸酯樹脂作為主要組分的聚碳酸酯組合物，被按照這種注塑成型法成形為各種制品。但是，業(yè)已指出注塑成型法中的一些問題生產(chǎn)的模塑制品常因受高注塑壓力的作用而帶毛刺，而這些毛刺常損傷所用的模具。注塑成型的另一個問題是，生產(chǎn)的模塑制品因冷卻過程中高的保壓壓力所造成的殘余應(yīng)力而發(fā)生翹曲。還有一個問題是模制品，特別是厚壁制品，常常因收縮而帶有收縮痕跡。由于這些問題，在那些認為外觀很重要的領(lǐng)域內(nèi)注塑制品的使用就受到了限制。另一方面，為節(jié)約天然資源，社會對節(jié)約樹脂和輕量模制品的要求日益增長。為得到輕量模制品，可以減薄制品壁厚，但是，從所用樹脂熔體的流動性、該方法對大尺寸模塑制品的適用性以及這類薄壁模塑制品的機械強度與韌性來看，這一措施自然有局限性。為得到輕量模制品，也可以將它們制成泡沫制品。但是，從它們的機械強度和外觀來看，泡沫制品也受限制。還有一個獲得輕量模制品的方法是生產(chǎn)中空制品，即一類典型的吹塑制品的吹塑成型法。吹塑成型法包含通過向熔融預(yù)型坯內(nèi)吹進空氣而使由此吹脹的預(yù)型坯復制模具形狀。該方法的特點在于這樣生產(chǎn)出來的模制品的空心度百分率可以較自由地變化。但是，問題在于被吹脹的預(yù)型坯常常不穩(wěn)定、形成的模制品的壁厚常常不均勻以及模制品的機械強度與韌性不容易提高。為提高模制品的機械強度與韌性，已提出一種改進的吹塑成型法，它包含在吹塑制品內(nèi)部形成筋。在該改進中，筋在吹塑制品的內(nèi)部形成，取決于所用模具的形狀。因此，所生產(chǎn)的模制品在它們的表面上將帶有形成的塌坑，因而產(chǎn)生了它們不能用于某些應(yīng)用的問題。關(guān)于生產(chǎn)吹塑制品的還有一種改進，就是在各種模塑制品領(lǐng)域內(nèi)多用氣助注塑成型法。該方法包含將一種樹脂熔體注射進一副注塑模內(nèi)，然后用強迫注入樹脂熔體的加壓氣體吹脹樹脂熔體，從而在由此吹脹的樹脂熔體內(nèi)形成一個空腔。氣助注塑成型法的特點在于將樹脂注射進模具的壓力可以相對較低，要生產(chǎn)的吹塑制品的空心度百分率可以以任何所希望的方式進行控制，以及空腔可以選擇性地成形在模制品上的厚壁部分。氣助注塑成型法的另一個特點在于，吹脹的樹脂熔體在凝固為模制品時不收縮(這是因為在氣助注塑成型法中，當吹脹樹脂熔體冷卻時，模內(nèi)的壓力因其中的加壓氣體而一直保持不變)，而且模制品的殘余應(yīng)變小、模制品不翹曲(這是因為模塑壓力較低的緣故)。由于這些優(yōu)點，該法生產(chǎn)出良好的吹塑制品。在氣助注塑成型法中，使用的是聚丙烯樹脂、橡膠改性聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂等。此外，業(yè)已提出以這種氣助注塑成型方式生產(chǎn)的聚碳酸酯樹脂模制品。例如，日本專利公開號70852/1997公開了以聚碳酸酯樹脂的吹注成型法生產(chǎn)的聚碳酸酯樹脂吹塑制品，為此所用的聚碳酸酯樹脂包含一種作為主要成分的無氯離子聚碳酸酯，其中堿金屬和/或堿土金屬的含量為1～800ppb，芳族單羥基化合物含量為1～200ppm，分子量至多為1000的低聚物和殘余單體的含量為T1～T2重量％(T1＝1,130,000×(聚碳酸酯的重均分子量)-160；T2＝1,520,000×(聚碳酸酯的重均分子量)-1.44)以及端羥基含量為1～30mol％。據(jù)說，他們所用的吹注模塑成型法是利用引進熔體預(yù)型坯的加壓氣體在吹塑制品內(nèi)形成一個空腔，而且他們的方法具有良好的可模塑性并產(chǎn)生壁厚均勻的良好吹塑制品。但是，對用他們方法的聚碳酸酯，并不總是很容易控制。日本專利公開號250496/1998公開了一種樹脂組合物的氣助吹塑制品，該樹脂組合物包含(A)40～60重量％的一種芳族聚碳酸酯，(B)40～60重量％的一種在二烯類橡膠組分上接枝了一種乙烯基氰化合物與一種芳族乙烯基化合物的熱塑性接枝共聚物，以及(C)1～8重量％的一種二烯類橡膠組分上接枝了甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯和芳族乙烯基化合物的熱塑性接枝共聚物。公開的模制品的空心度百分率為1～30％。據(jù)說，這種氣助吹塑制品具有良好的外觀并特別適合于作汽車的內(nèi)部和外部零部件，他們還說，這種模制品的生產(chǎn)方法是，將一種熔融樹脂組合物注射進一個模腔，然后將一種加壓氣體引進該樹脂熔體。在他們?yōu)檎f明聚碳酸酯樹脂組合物的氣助注塑成型所列舉的實施例中，所得吹塑制品的空心度百分率為8～40％，據(jù)說由此生產(chǎn)的模制品具有均勻的壁厚。但是，在這些專利出版物中具體公開的模制品全都是小尺寸的。經(jīng)我們研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，普通聚碳酸酯尺寸達數(shù)10cm或更大的較大的板狀模制品不可能具有均勻的壁厚，因為它們的壁厚是局部變化的，以及它們的機械強度達不到商品水平。我們還發(fā)現(xiàn)，空心度百分率大于40％的輕量模制品的問題頗為嚴重。此外，該專利出版物既沒公開也未建議樹脂的熔體粘度特性。為提高板狀吹塑制品的機械強度與韌性，可以用連續(xù)引進其中的加壓氣體使模腔體積膨脹，以增加吹塑制品的，特別是在相對樹脂壁間有加強筋的吹塑制品的空心度百分率。但是，以該方法難以精確地形成精確的筋。我們發(fā)現(xiàn)，該方法因此而不容易生產(chǎn)出具有良好機械強度與韌性的吹塑制品。近來，已將可模塑性良好、包含一種聚碳酸酯樹脂與一種苯乙烯樹脂的樹脂組合物以及含有一種磷酸酯化合物的阻燃樹脂組合物廣泛用于普通注塑材料中。但是，要解決這類樹脂組合物的模制品的壁厚均勻性問題仍是困難的。鑒于上述情況，本發(fā)明旨在用一種氣助注塑成型法生產(chǎn)適用于辦公自動化設(shè)備、信息與通訊設(shè)備、其它工業(yè)或家用電氣與電子設(shè)備、汽車零部件與建筑材料的聚碳酸樹脂吹塑制品，在該方法中，即使具有相對較高的空心度百分率的吹塑制品，特別是那些有加強筋結(jié)構(gòu)的制品，也能具有均勻的壁厚，而且很容易在生產(chǎn)的模制品中形成筋。具體地說，本發(fā)明的目的是提供一種適用于氣助注塑成型法的聚碳酸酯樹脂組合物并提供以該方法生產(chǎn)的吹塑制品。具體地說，本發(fā)明提供下列物質(zhì)(1)一種適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含(A)30～100重量％的一種聚碳酸酯樹脂和(B)0～70重量％的一種苯乙烯樹脂，以及其熔體粘度比，ηH/ηL，為至少5，其中ηH(Pa·s)是它在最優(yōu)化的模塑溫度下和切變速率為10(s-1)時測得的熔體粘度，ηL(Pa·s)是它在切變速率為1000(s-1)時測得的熔體粘度。(2)以上(1)的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，其中組分(A)含有一種支化聚碳酸酯。(3)以上(1)或(2)的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它含有一種片狀填料和/或一種短纖維填料。(4)以上(1)-(3)中任何一項的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，對于它，利用與樹脂組合物一起存在于模腔中的加壓氣體使模腔膨脹。(5)以上(1)-(4)中任何一項的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它含有一種阻燃劑。(6)一種生產(chǎn)吹塑制品的方法，它包含將以上(1)-(5)中任何一項的聚碳酸酯樹脂組合物的熔體注射進一個不膨脹的模腔，將加壓氣體引進正在注射的或已經(jīng)注射進模腔的樹脂熔體中，然后利用模腔內(nèi)仍在樹脂熔體中的加壓氣體使模腔膨脹。(7)用以上(6)的方法生產(chǎn)的一種吹塑制品。(8)用以上(6)的方法生產(chǎn)的一種吹塑制品，其內(nèi)部有形成的加強筋。本發(fā)明的第一方面旨在提供一種適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含(A)30～100重量％的一種聚碳酸酯樹脂和(B)0～70重量％的一種苯乙烯樹脂，以及其熔體粘度比，ηH/ηL，為至少5，其中ηH(Pa·s)是它在最優(yōu)化模塑溫度下和切變速率為10(s-1)時測得的熔體粘度，ηL(Pa·s)是它在切變速率為1000(s-1)時測得的熔體粘度。本文所說的最優(yōu)化模塑溫度是指所述樹脂實際上用氣助注塑成型法進行模塑的樹脂溫度。適用于本發(fā)明氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物的最優(yōu)化模塑溫度，隨樹脂組合物中的基本成分，即聚碳酸酯樹脂，的分子量和分子結(jié)構(gòu)以及樹脂組合物中所含的添加劑而變，因此不能任意規(guī)定。但是，具體地說，該溫度可以是樹脂組合物在切變速率為1000(s-1)時其熔體粘度落在200～800(Pa·s)范圍內(nèi)的溫度。樹脂組合物熔體粘度的測試條件將在下文敘述。具有特定熔體粘度分布的聚碳酸酯樹脂及其組合物可以用下述方法獲得采用一種具有可控支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯，或在一種聚碳酸酯中加入一種諸如滑石粉之類的片狀填料或一種短纖維填料，或在聚碳酸酯樹脂中加入一種聚碳酸酸樹脂之外的熔體粘度改進的樹脂，或任何上述方法的組合。聚碳酸酯樹脂或樹脂組合物的熔體粘度分布是要被氣助注射成型法注射進模具的最終模塑材料的特性，而此最終模塑材料含有加入樹脂或樹脂組合物的必要添加劑。適用于本發(fā)明的組分(A)的聚碳酸酯樹脂(PC)不受特別限制，包括各種具有不同結(jié)構(gòu)和不同分子量的聚碳酸酯樹脂。但是，一般地說，適用于組分(A)的是由一種二酚與碳酸酯前體反應(yīng)而生成的芳族聚碳酸酯。這種芳族聚碳酸酯可以以溶液法或熔體法由一種二酚與一種碳酸酯前體反應(yīng)而生成。在溶液法中，可以讓一種二酚與光氣發(fā)生反應(yīng)；而在熔體法中，可以讓一種二酚與一種酯如碳酸二苯酯發(fā)生酯交換反應(yīng)。所述二酚包括各類化合物。具體地說，它包括，例如，2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷[即雙酚A]，雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、4，4’-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)酮等，以及它們的鹵代衍生物。優(yōu)選的二酚是雙(羥基苯基)烷烴；更優(yōu)選雙酚A。除上述的以外，二酚還包括對苯二酚、間苯二酚和鄰苯二酚等。這些二酚中的一種或多種可在本文中單獨使用或組合使用。聚碳酸酯的前體包括羰基鹵化物、羰基酯、鹵代甲酸酯等。具體地說，它包括，例如，光氣、二酚的二鹵代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。在將聚碳酸酯樹脂基本上單獨用于本發(fā)明的情況下，希望該樹脂具有支化結(jié)構(gòu)。支化結(jié)構(gòu)可通過用一種至少有三個官能團的支化劑化合物處理聚碳酸酯而引進。支化劑包括，例如，1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、α，α’，α″-三(4-羥基苯基)-1，3，5-三異丙基苯、間苯三酚、偏苯三酸、靛紅-雙(鄰甲酚)、β-間苯二酚等。要與聚碳酸酯反應(yīng)的支化劑的用量優(yōu)選落在樹脂中二酚殘留物總量的約0.2～2.0mol％范圍內(nèi)。自然，具有支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂可與普通的非支化聚碳酸酯樹脂按任何所希望的比例混合用于本發(fā)明中。為控制本文所用的聚碳酸酯樹脂的分子量，可以用任何苯酚、對-叔丁基苯酚、對-叔辛基苯酚、對-枯基苯酚等。適用于本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂可以是一種含聚碳酸酯部分和聚有機硅氧烷部分的共聚物，或一種含有這種共聚物的聚碳酸酯樹脂。也可以是在有一種酯前體，例如，一種雙官能度羧酸，如對苯二甲酸或其酯-形成衍生物，存在下聚合聚碳酸酯而獲得的聚酯-聚碳酸酯樹脂。各種聚碳酸酯樹脂可以混合，混合物也可用在本文。從機械強度和可模塑性來看，用于本發(fā)明組分(A)的聚碳酸酯樹脂優(yōu)選其粘均分子量落在10,000～100,000之間，更優(yōu)選12,000～40,000之間，又更優(yōu)選14,000～30,000之間。從環(huán)保觀點來看，希望聚碳酸酯在結(jié)構(gòu)中不含鹵素。下面描述的是適用于本發(fā)明組分(B)的苯乙烯樹脂。它可以是通過一種單體或一種單體混合物的聚合而獲得的聚合物，所述單體混合物包含20～100重量％的單烯類芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯、0～60重量％的乙烯基氰單體如丙烯腈或甲基丙烯腈以及0～50重量％的任何其它能與這類單體共聚的乙烯類共聚單體，如馬來酰亞胺、丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。具體地說，這種聚合物包括聚苯乙烯(GPPS)，丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等。關(guān)于用于組分(B)的苯乙烯樹脂，也優(yōu)選橡膠改性的苯乙烯樹脂。優(yōu)選地，它們是橡膠上接枝了苯乙烯單體的高抗沖苯乙烯樹脂。這類橡膠改性的苯乙烯樹脂包括，例如，聚丁二烯之類的橡膠上接枝了苯乙烯的高抗沖聚苯乙烯(HIPS)、聚丁二烯上接枝了丙烯腈和苯乙烯的ABS樹脂以及聚丁二烯上接枝了甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的MBS樹脂。本文可以使用兩種或多種這樣的橡膠改性苯乙烯樹脂組合。如果希望，可以將橡膠改性苯乙烯樹脂與任何其它非改性苯乙烯樹脂，如以上所提到的那些，組合使用。本文可用的橡膠改性苯乙烯樹脂中的橡膠含量可以落在，例如，2～50重量％之間，優(yōu)選在5～30重量％之間，更優(yōu)選在5～15重量％之間。如果橡膠含量低于2重量％，則樹脂的抗沖性不好；但如果高于50重量％，則會造成樹脂熱穩(wěn)定性降低、其熔體流動性降低以及樹脂發(fā)生凝膠或褪色等問題。橡膠的具體實例有聚丁二烯、含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯-丙烯?；鹉z，異戊二烯橡膠、異戊二烯-苯乙烯橡膠、異戊二烯-丙烯?；鹉z、乙烯-丙烯橡膠等，其中，特別優(yōu)選的是聚丁二烯。本文所用的聚丁二烯可以是任何低順式聚丁二烯(例如，含有1～30mol％1，2-乙烯鍵和30～42mol％1，4-順式鍵)或高順式聚丁二烯(例如，含有至多20mol％1，2-乙烯鍵和至少78mol％1，4-順式鍵)乃至它們的混合物。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物包含一種聚碳酸酯樹脂和一種苯乙烯樹脂，其中苯乙烯樹脂用來提高樹脂組合物的熔體流動性。關(guān)于樹脂組合物中兩種樹脂的共混比，組分(A)中所用的聚碳酸酯樹脂占30～100重量％，優(yōu)選50～95重量％，而組分(B)中苯乙烯樹脂的用量占0～70重量％，優(yōu)選5～50重量％。如果組分(A)中聚碳酸酯樹脂的用量少于30重量％，則樹脂組合物的模塑制品的耐熱性和機械強度會不好。另一方面，如果組分(B)中苯乙烯樹脂的用量少于5重量％，則苯乙烯樹脂就不能滿意地發(fā)揮其提高樹脂組合物可模塑性的能力。關(guān)于苯乙烯樹脂(B)，優(yōu)選橡膠改性的苯乙烯樹脂，如上面提到的那些。構(gòu)成樹脂組合物的兩種樹脂的比例可適當確定，取決于聚碳酸酯樹脂的分子量，取決于苯乙烯樹脂的類型、分子量、熔體指數(shù)和橡膠含量，也取決于由樹脂組合物成型的模制品的用途、尺寸及厚度。在本發(fā)明的第一方面中，聚碳酸酯樹脂組合物除以上提及的之外，可含有支化聚碳酸酯樹脂，即一種能改進聚碳酸酯熔體粘度的添加物。這種熔體粘度改進劑包括片狀填料，如滑石、云母、粘土、玻璃片等；以及短纖維填料，如玻璃纖維、碳纖維、各類針狀單晶等。其中，優(yōu)選滑石，因為它還能提高樹脂模制品的韌性。填料的形狀不受特別限制。一般地說，片狀填料的平均顆粒尺寸為0.2～50μm，優(yōu)選0.3～20μm左右；以及短纖維填料的平均纖維直徑可以為1～30μm，優(yōu)選3～20μm左右，而平均纖維長度為5～1000μm，優(yōu)選10～500μm左右。樹脂組合物中的填料含量不受特別限制，可以落在2～30重量份之間，優(yōu)選3～20重量份之間，相對于100重量份包含組分(A)和(B)的樹脂組合物計算。填料含量可適當確定，主要取決于聚碳酸酯樹脂的類型、填料類型、所要生產(chǎn)的樹脂模制品的尺寸、空心度百分率和壁厚。熔體粘度改進劑的另一個實例是一種重均分子量至少為1,000,000的甲基丙烯酸甲酯聚合物。優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯聚合物是一種共聚物，其中衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元優(yōu)選占共聚物的至少30重量％，而共聚物的其余部分為衍生自能與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它乙烯類共聚單體單元。能與甲基丙烯酸甲酯共聚的乙烯類共聚單體有，例如，丙烯酸烷基酯，如丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等；甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等；芳族烯類化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等；乙烯基氰，如丙烯腈、甲基丙烯腈等。更優(yōu)選地，共聚物中含至少50重量％衍生自甲基丙烯酸甲酯的單元，因為它具有良好的改善樹脂模制品外觀的能力。甲基丙烯酸甲酯共聚物可以通過將甲基丙烯酸甲酯與，例如，一種丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯的共聚物，以溶液聚合、懸浮聚合或乳液聚合等任何已知的聚合方法，以一步或多步聚合模式進行制備。特別優(yōu)選這類共聚物是在有一種乳化劑存在下各單體發(fā)生乳液共聚而制成，所述乳化劑如含有一個有10～24個碳原子的烷基或鏈烯基的二羧酸鈉或鉀，因為它在熱模塑中的穩(wěn)定性良好。優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯聚合物的重均分子量至少為1,000,000，更優(yōu)選1,500,000～5,000,000。如果其分子量低于1,000,000，則該聚合物在改進本發(fā)明樹脂組合物的熔體粘度方面效果不好。這種共聚物具有如此特別高的分子量。因此，在它已被混合和分散在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中后，將起到改進樹脂組合物熔體的熔體彈性(橡膠彈性)的作用，因此對樹脂組合物起到熔體粘度改進劑的作用。某些甲基丙烯酸甲酯聚合物的商品可以市購，包括，例如，MitsubishiRayon公司的MetablenP系列，具體地說，有MetablenP-550A，P-551A，P-530A，P-531。在本發(fā)明的第一方面中，適用于氣助注塑成型中的聚碳酸酯樹脂組合物的特征是其反映樹脂組合物熔體粘度特性的特定非牛頓粘彈性。樹脂組合物的這種特定非牛頓粘彈性，可以通過使用一種支化聚碳酸酯樹脂或在普通聚碳酸酯樹脂中加進一種非牛頓改進劑(即一種熔體粘度改進劑)，或兩者的結(jié)合來實現(xiàn)。實施手段以及達到的程度可以適當選擇和確定，取決于所要成型的最終模制品的尺寸、空心度百分率、是否有筋、壁厚與形狀。優(yōu)選非牛頓改進劑如甲基丙烯酸甲酯聚合物的用量落在0.3～30重量份之間，更優(yōu)選0.5～20重量份，相對于100重量份包含一種聚碳酸酯樹脂與一種苯乙烯樹脂的樹脂組合物計算，但是改進劑的用量不能任意規(guī)定。不過，如果改進劑的用量低于0.3重量份，則改進劑的效果不夠；但如果大于30重量份，則樹脂熔體將不容易鋪展。在本發(fā)明的第一方面中，適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂包含(A)30～100重量％的一種聚碳酸酯樹脂和(B)0～70重量％的一種苯乙烯樹脂，其熔體粘度比ηH/ηL為至少5，其中，ηH(Pa·s)是它在最優(yōu)化模塑溫度下和切變速率為10(s-1)時測得的熔體粘度，ηL(Pa·s)是它在切變速率為1000(s-1)時測得的熔體粘度。優(yōu)選熔體粘度比，ηH/ηL，落在5～20范圍內(nèi)。如果熔體粘度比ηH/ηL大于20，則當加壓氣體仍在模腔內(nèi)的樹脂熔體中時，樹脂熔體很難復制膨脹模腔的形狀。在本發(fā)明的第一方面中，適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物包含上述組分(A)和(B)，而且很容易達到本發(fā)明的主要目的均化樹脂模制品的壁厚并在樹脂模制品內(nèi)部形成筋。對用于阻燃性要求高的辦公自動化設(shè)備、信息與通訊設(shè)備和其它電氣電子設(shè)備的模制品，還可以在樹脂組合物中再加進一種阻燃劑組分(E)。用于組分(E)的阻燃劑不受特別限制，可以根據(jù)目的從任何已知的阻燃劑中選擇。它包括，例如，含磷有機化合物、含磷無鹵素化合物、硅氧烷化合物、含鹵素化合物、含氮化合物、金屬氫氧化物、紅磷、氧化銻、膨脹石墨等。含鹵素化合物的實例有四溴代雙酚A、聚鹵化碳酸酯、聚鹵化碳酸酯共聚物以及它們的低聚物，十溴代二苯基醚、四溴代雙酚環(huán)氧低聚物、聚鹵化苯乙烯、聚鹵化烯烴等。含氮化合物的實例有密胺、烷基或芳基取代密胺等；金屬氫氧化物的實例有氫氧化鎂、氫氧化鋁等。含鹵阻燃劑比其它的更有效。但是，當含這種阻燃劑的模塑材料進行模塑時，它們會產(chǎn)生有害氣體并腐蝕模具，而且當含有這種阻燃劑的模制品煅燒時，它們會放出有害物質(zhì)。因此，從環(huán)保與安全的觀點考慮，優(yōu)選無鹵素阻燃劑。就無鹵素阻燃劑而言，例如，優(yōu)選無鹵素含磷有機阻燃劑，如至少有一個酯氧原子直接鍵接在其中磷原子上的磷酸酯化合物。除了這類有機含磷化合物以外，優(yōu)選的無鹵素阻燃劑還有紅磷和硅氧烷阻燃劑，如硅油和硅氧烷樹脂。硅氧烷阻燃劑包括具有特定結(jié)構(gòu)并含有一個反應(yīng)基團，如烷氧基或環(huán)氧基，的硅氧烷化合物以及含有特定分子量、其中的氧原子數(shù)不同于重復單元的硅氧烷樹脂(見日本專利公開號306265/1994，336547/1994，176425/1996，139964/1998)。一類無鹵素磷酸酯化合物的實例是具有如下通式(1)的化合物其中，R1，R2，R3和R4分別獨立地代表氫原子或有機基團；X代表一個二價或更高價的多價有機基團；p為0或1；q是1或大于1的整數(shù)；r是0或大于0的整數(shù)。在通式(1)中，有機基團可以是取代或未取代的烷基、環(huán)烷基或芳基。在取代有機基團中的取代基包括烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳硫基等。取代基可以組合而成，例如，芳烷氧基烷基的有機基團；或者它們也可以通過氧原子、氮原子和/或硫原子彼此鍵合而成，例如，芳基砜基芳基的有機基團。在通式(1)中，作為X的二價或更高的多價基團可以衍生自上述有機基團，方法是除去這些基團中與碳原子鍵合的一個或多個氫原子。例如，它包括亞烷基、亞苯基、取代亞苯基和衍生自一類多核酚的雙酚的基團。優(yōu)選有機基團X衍生自雙酚A、對苯二酚、間苯二酚、二苯基甲烷、二羥基聯(lián)苯、二羥基萘等。這里所用的無鹵素磷酸酯化合物可以是單體、低聚物、聚合物和它們的混合物。具體地說，它們包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基聯(lián)苯酯、磷酸辛基聯(lián)苯酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸二異丙基苯基酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸三(異丙基苯基)酯、磷酸三萘基酯、二磷酸雙酚A酯、二磷酸對苯二酚酯、二磷酸間苯二酚酯、磷酸間苯二酚-聯(lián)苯酯、三磷酸三羥基苯基酯、磷酸甲苯基聯(lián)苯酯以及它們的取代衍生物與縮合物。某些無鹵素磷酸酯化合物的商品可市購來作組分(E)。優(yōu)選的商品無鹵素磷酸酯化合物的實例有DaihachiChemical的TPP[磷酸三苯酯]、TXP[磷酸三二甲苯酯]、PFR[聯(lián)苯基磷酸間苯二酚酯]、PX200[1，3-亞苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]、PX201[1，4-亞苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]、PX202[4，4’-二亞苯基-四(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]等。作樹脂組合物中組分(E)的磷酸酯化合物的含量可落在1～30重量份之間，優(yōu)選3～20重量份，更優(yōu)選5～15重量份，相對于100重量份包含上述聚碳酸酯樹脂(A)和苯乙烯樹脂(B)的樹脂組合物計算。如果磷酸酯化合物的含量低于1重量份，則樹脂模制品的阻燃性將會不好；但是，如果多于30重量份，則模制品的耐熱性和包括抗沖性在內(nèi)的機械性能將是低的。除了上述阻燃劑外，用于本發(fā)明氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物還可含有氟化烯烴樹脂作為又一組分(F)，其作用是防止樹脂模制品著火時樹脂熔體掉滴。作為樹脂熔體阻滴劑，可以用任何已知的氟化烯烴樹脂、硅氧烷樹脂、無機針狀單晶、無機填料等。在本發(fā)明中，優(yōu)選氟化烯烴樹脂。作組分(F)的氟化烯烴樹脂可以是一種具有氟化乙烯結(jié)構(gòu)的聚合物或共聚物。具體地說，它包括二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物以及四氟乙烯與無氟乙烯單體的共聚物。優(yōu)選聚四氟乙烯(PTFE)，并優(yōu)選其分子量為至少500,000，更優(yōu)選500,000～10,000,000。各類已知的聚四氟乙烯均可用于本發(fā)明。在這類聚四氟乙烯中，更優(yōu)選那些能形成微纖的聚四氟乙烯，因為它們能確保更好的樹脂熔體阻滴性。適用于本發(fā)明的有成纖能力的聚四氟乙烯(PTFE)不受特別限制。例如，ASTM標準中劃分在3類中的那些都可用在本文中。它們的實例有Teflon6-J(產(chǎn)自Mitsui-杜邦氟化學公司)、PolyflonD-1、PolyflonF-103，PolyflonF201(全都產(chǎn)自DaikinIndustry)、CD076(產(chǎn)自AsahiICIFluropolymers)等。除劃分在3類中的那些外，本文中也可以用ArgoflonF5(產(chǎn)自Montefluos公司)、PolyflonMPA、PolyflonFA-100(都產(chǎn)自DaikinIndustry)等。這些聚四氟乙烯(PTFE)可單獨使用，也可組合使用。能形成微纖的聚四氟乙烯(PTFE)，例如以上提及的那些，可以通過，例如，下述方法獲得在有過氧化二硫化鈉、鉀或銨存在的水溶劑中，在1～100磅/英寸2壓力下，于0～200℃之間，優(yōu)選20～100℃之間的某一溫度下，聚合四氟乙烯。用作樹脂組合物中組分(F)的氟化烯烴樹脂的含量可落在0.05～5重量份之間，優(yōu)選0.1～2重量份，相對于100重量份包含上述組分(A)和(B)的樹脂組合物計算。如果氟化烯烴樹脂的含量低于0.05重量份，則該阻燃樹脂組合物防止熔體掉滴的能力將不足，但是，即使氟化烯烴樹脂的含量大于5重量份，也不會產(chǎn)生任何更好的結(jié)果，反而會對樹脂模制品的抗沖性和外觀產(chǎn)生負面影響。因此，樹脂組合物中氟化烯烴樹脂的含量應(yīng)適當確定，取決于樹脂模制品所需的阻燃性和樹脂組合物中的其它組分，阻燃性可在UL-94下分為V-0，V-1或V-2等級。用于本發(fā)明氣助注塑成型制品的聚碳酸酯樹脂組合物還可含有一種復合橡膠型接枝共聚物作為又一組分(G)，其作用是提高樹脂模制品的抗沖性。這種復合橡膠型接枝共聚物可以用乙烯類單體接枝聚有機硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯復合橡膠而制成。這里，聚有機硅氧烷橡膠組分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠組分相互纏結(jié)成整體，形成復合橡膠的復合結(jié)構(gòu)，而且在這種復合橡膠上接枝了一種或多種乙烯類單體。這種復合橡膠型接枝共聚物本身是已知的。關(guān)于構(gòu)成復合橡膠的兩種橡膠組分之比，聚有機硅氧烷橡膠組分可占1～99重量％，而聚(甲基)丙烯酸烷基酯組分可占1～99重量％。優(yōu)選聚有機硅氧烷橡膠組分占30～95重量％，更優(yōu)選50～90重量％。優(yōu)選復合橡膠基本上是一種交聯(lián)聚有機硅氧烷橡膠結(jié)構(gòu)與交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠結(jié)構(gòu)在其中相互纏結(jié)的基本上不可分離的復合橡膠膠乳，而且優(yōu)選其平均顆粒尺寸落在0.08～0.6μm之間。要接枝到復合橡膠上去的乙烯類單體包括苯乙烯化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯等；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等；乙烯基氰，如丙烯腈、甲基丙烯腈等。在這些乙烯類單體中，優(yōu)選的是甲基丙烯酸甲酯。復合橡膠型接枝共聚物中乙烯類單體的含量可以落在5～90重量％之間，而共聚物中復合橡膠組分的含量在10～95重量％之間；但優(yōu)選乙烯類單體的含量在10～70重量％之間，而復合材料橡膠的含量為30～90重量％。這類特定的復合橡膠型接枝共聚物有商品可購，例如，MitsubishiRayon公司的MetablenS-2001。作本發(fā)明樹脂組合物中組分(G)的特定復合橡膠型接枝共聚物的含量可落在0.5～30重量份之間，優(yōu)選1～20重量份，更優(yōu)選2～15重量份，相對于100重量份包含上述組分(A)和(B)的樹脂組合物計算。如果共聚物的含量低于0.5重量份，則共聚物對樹脂模制品抗沖性的改性效果將會不佳；但如果大于30重量份，則樹脂模制品的耐熱性和韌性將降低。共聚物的含量將根據(jù)樹脂模制品的必要性能以及聚碳酸酯的類型與分子量、苯乙烯樹脂的類型、樹脂組合物的熔體指數(shù)以及起阻燃作用的磷酸酯化合物的類型而定。如果希望，用于本發(fā)明氣助注塑成型中的聚碳酸酯樹脂組合物，除含有上述組分外，還可以為進一步提高樹脂模制品的韌性和機械強度并為提高它們的阻燃性而含有任何其它的無機填料。這類附加的無機填料包括，例如，高嶺土、硅藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇等。如果希望，還可以在適用于本發(fā)明氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物中加入通常用于熱塑性樹脂的普通添加劑和一種或多種任選地從本文上述化合物中選出的組分。這些附加的添加劑是為了進一步提高樹脂組合物的可模塑性并提高樹脂模制品的抗沖性、外觀、耐老化性和韌性。它們包括，例如，酚類含磷或含硫抗氧劑、抗靜電劑、聚酰胺-聚醚嵌段共聚物(起永久抗靜電劑的作用)、苯并三唑型或苯酮型紫外線吸收劑、受阻胺型光穩(wěn)定劑(起防老劑作用)、抗微生物劑、相容劑、著色劑(染料、顏料)等。這些要加入樹脂組合物的任選組分的用量不受特別限制，只要它不損害用于本發(fā)明氣助注塑成型成型的聚碳酸酯樹脂組合物的性能即可。適用于本發(fā)明氣助注塑成型的聚碳酸樹脂組合物可以通過將上述組分按上述特定比例進行混合和捏合而獲得。為了將它們混合和捏合，可以用任何普通的機器。例如，將組分在一臺帶式共混機內(nèi)或一臺鼓式桶內(nèi)預(yù)混合，然后在一臺Henschel混煉機、Banbury混煉機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機或共捏合機中進行捏合。捏合組分的溫度一般在240～300℃之間。除聚碳酸酯樹脂與苯乙烯樹脂以外的其它組分可先與聚碳酸酯樹脂或苯乙烯樹脂或與其它任何熱塑性樹脂一起熔化并混合，制成母粒，然后將如此制備的母料用來生產(chǎn)本發(fā)明的樹脂組合物。下面要描述的是本發(fā)明旨在提供一種生產(chǎn)吹塑制品的方法的第二方面和旨在以這種生產(chǎn)方法生產(chǎn)的吹塑制品的第三方面。生產(chǎn)吹塑制品的方法的一個實施方案是一種氣助注塑成型法，要在這里描述。氣助注塑成型法包含將一種熔融樹脂混合物注射進一個模腔，同時將加壓氣體引進正在注射或已經(jīng)注射進模腔的樹脂熔體中，從而在樹脂熔體中形成一個空腔，然后冷卻樹脂熔體，同時保持樹脂熔體空腔內(nèi)的氣壓不變，或者說，同時使這樣吹脹的樹脂熔體的表面壓到貼在模具表面上。在該方法中，冷卻中的樹脂熔體不收縮，因而確保它們有良好的模具形狀復制能力，其結(jié)果，由此形成的模制品具有無收縮痕跡的良好外觀。在氣助注塑成型法中，可以以任何滿注法將樹脂熔體注射進模腔，使模腔完全被樹脂熔體充滿，或者用欠料法不讓樹脂熔體完全充滿模腔。在滿注法的一個實施方案中，已完全充滿模腔的樹脂熔體肯定能復制模腔形狀，然后在其中引進加壓氣體，使一部分樹脂熔體從模腔中被排出，從而在由此吹脹的樹脂熔體中形成一個空腔。優(yōu)選在氣助注塑成型法中所用的加壓氣體對聚碳酸酯樹脂熔體是惰性的。具體地說，優(yōu)選氮氣、氦氣、氬氣等惰性氣體。在該方法中，樹脂熔體可以通過一個樹脂注射噴咀或模具流道或通過一個開在模腔表面的噴咀或針孔注射進模腔。氣體壓力一般可落在約1～30MPa之間，優(yōu)選約3～20MPa；而氣體保壓的時間可以在5～60秒鐘左右。關(guān)于氣助注塑成型，一般可用上述方法。但是，該方法適合于生產(chǎn)空心度百分率較低的吹塑制品，例如，空心度百分率至多達50％的制品，而且在減輕以這種方法生產(chǎn)的吹塑制品的重量方面也不可避免是有限的。為解決這個問題，可以采用一種特定的氣助注塑成型法，用一種特定的其模腔可收縮和膨脹的模具。按照該特定的氣助注塑成型法，有可能生產(chǎn)空心度百分率最高達約95％左右的吹塑制品。在該方法中，先將一種樹脂熔體注射進一個不膨脹的模腔，然后將加壓氣體引進正在注射或已注射進模腔中的樹脂熔體內(nèi)。接著，在剛開始將加壓氣體引入樹脂熔體后或在將加壓氣體引入樹脂熔體的同時使模腔膨脹，從而在樹脂熔體內(nèi)形成一個空腔。在此條件下，使模腔在樹脂熔體中有加壓氣體存在時膨脹，然后冷卻模具，使由此吹塑的樹脂熔體在加壓氣體仍存在于其中時凝固下來。這樣冷卻后，吹塑樹脂熔體就凝固成一個中空制品。當按照該特定的模塑法生產(chǎn)一個板狀模制品時，其表面因引入其中的加壓氣體而被壓貼在模具表面，因而肯定能復制模具表面上形成的精細花樣，如浮雕花樣。此外，在該方法中，通過控制模腔的膨脹度，可能以任何所希望的方式，很容易控制尤其是提高模制品的空心度百分率。更進一步，以該方法生產(chǎn)模制品時尺寸精度很高。在該特定的氣助注塑成型法的一個優(yōu)選實施方案中，將樹脂熔體注射進一個原來不膨脹的模腔中，使之充滿約80～95％的模腔，同時，在該階段，開始將加壓氣體引進樹脂熔體。以這種方式，生產(chǎn)的模制品會具有良好的外觀。關(guān)于在其中所用模具的模腔體積可縮可脹的方法，可使用一臺配備有一個固定模具與一個能以已知方式打開和閉合的可移動模具并具有以任何所需速度前后移動該可動模具這一附加功能的注塑機。這類注塑機的一個實施方案是一臺注射-壓縮模塑機。在這種模塑機中，膨脹模腔的速度，即向后移動可動模具從而擴大兩相對模面間距離的速度，可落在5～50mm/min范圍內(nèi)，并將根據(jù)注進模腔的樹脂熔體的粘度和模塑溫度以及模具單元的溫度而適當確定。當可動模具在該方法中向后移動時，必須很好地控制其速度甚至模腔中的氣體壓力，以使模腔中的樹脂熔體不會從模具表面脫開。在該特定的氣助注塑成型法中，通過特定地設(shè)計加壓氣體引進的位置、氣體引進入口的型式與數(shù)目以及模溫分布，可以選擇性地將加壓氣體引進樹脂熔體同時使模腔膨脹。因此，以這種方式，可以在吹塑制品內(nèi)形成多個分立的空腔。在該方法中，保持與模具表面接觸的樹脂部分以及不形成空腔的部分隨著模腔膨脹被拉出，于是在所形成的吹塑制品內(nèi)形成一個筋結(jié)構(gòu)。特別是，當按照該特定氣助注塑成型法模塑本發(fā)明第一方面的聚碳酸酯樹脂組合物時，因該樹脂組合物特定的熔體粘度分布而非常容易在所得吹塑制品中形成筋結(jié)構(gòu)。這是該樹脂組合物的一個重要特性。在該樹脂組合物的吹塑制品中，不一定必須使筋把空腔部分分隔成多個分立的中空區(qū)。在吹塑制品中，可以在一個不分隔的空腔內(nèi)形成多根筋。本發(fā)明的第三方面的目標是，按照所述的特定氣助注塑成型法，通過模塑具有如上特定熔體粘度分布的聚碳酸酯組合物而生產(chǎn)的吹塑制品。這種吹塑制品的空心度百分率可以在10～95％的寬闊范圍內(nèi)變化。本發(fā)明的吹塑制品可以具有在空腔內(nèi)形成的加強筋。在這種吹塑制品的表面，沒有收縮痕跡、色斑和熔結(jié)線，且具有均勻的光澤。這種吹塑制品具有良好的外觀。有可能將任何精細花樣如浮雕花樣轉(zhuǎn)移到吹塑制品上，而且生產(chǎn)該種吹塑制品的設(shè)計余度很寬。鑒于上述優(yōu)點，本發(fā)明第三方面的吹塑制品特別適合作各種辦公自動化設(shè)備、信息與通訊設(shè)備以及其它工業(yè)用或家用電氣與電子設(shè)備，如復印機、傳真機、電視機、收音機、錄音機、錄相機、個人計算機、打印機、電話、信息終端、冰箱、微波爐等等的殼體與零部件，也適合作汽車零部件等。粒料的熔體粘度在表1所示的溫度下測定，目的是確定其切變速率依賴性。數(shù)據(jù)示于表1，同時給出熔體粘度比，ηH/ηL。為測定熔體粘度，要用毛細管長為20mm，直徑為lmm的毛細管流變儀(產(chǎn)自ToyoSeiki)。測定切變速率為10s-1和1000s-1時的熔體粘度，由此獲得每個樣品熔體粘度的切變速率依賴性。然后用注塑法在表1所示的溫度下(即模塑溫度與測定粒料熔體粘度的溫度相同)將粒料模塑成試片，然后測定試片的阻燃性。結(jié)果示于表1。然后，用配備有一個壓縮單元的氣助注塑成型機(產(chǎn)自IdemitsuPetrochemical)將粒料模塑為吹塑制品。這里所用的注塑機配備有一個插接型模具，模腔為盒形。該模具的盒形模腔的體積可以在600mm×300mm×2mm～600mm×300mm×10mm范圍內(nèi)變化。下面具體描述模塑方法。將粒料在預(yù)設(shè)溫度下(與測定粒料熔體粘度的溫度相同)熔融并捏合，然后將所得的樹脂熔體注射進間隙為2mm的盒形模腔中(不膨脹)。模腔的表面溫度為60℃。在95％的熔體注射進模腔后，將6MPa的氮氣從位于模具中心的加壓氣體入口引進樹脂熔體。在所有樹脂熔體已注入后0.5秒鐘，使模腔以20mm/min的速度膨脹。當模腔間隙達到6mm時，模腔停止膨脹。在此條件下，冷卻模具，然后開模。從模具中取出模制品(空心度百分率為約65％)。切開該模制品并進行檢測。筋在其內(nèi)部形成，從制品的四角和機器方向側(cè)的中心部分朝制品中心聚攏。測量該切開制品的壁厚。數(shù)據(jù)示于表1。也測定了制品的強度，數(shù)據(jù)示于表1。這里所用的模塑材料以及試驗?zāi)Ｋ軜悠返姆椒枋鋈缦?。[模塑材料](A)聚碳酸酯樹脂PC-1ToughlonA1900(產(chǎn)自IdemitsuPetrochemical)這是一種雙酚A聚碳酸酯樹脂，其MI為20g/10min(在300℃，1.2kg載荷下測定)，粘均分子量為19000。PC-2ToughlonIB2500(產(chǎn)自IdemitsuPetrochemical)這是一種支化雙酚A聚碳酸酯樹脂(所用的支化劑是1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷)，其MI為5g/10min(在300℃，1.2kg載荷下測定)，粘均分子量為25000(以雙酚A聚碳酸酯表示)，支化劑含量為0.50％。(B)苯乙烯樹脂HIPS高抗沖聚苯乙烯樹脂(產(chǎn)自IdemitsuPetrochemical的IDEMITSU-PS-IT44)這是一種苯乙烯接枝的聚丁二烯，其橡膠含量為10重量％，MI為8g/10min(在200℃，5kg載荷下測定)。ABS丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(產(chǎn)自Technopolymer的DP-611)，MI為2g/10min(在200℃，5kg載荷下測定)。(C)滑石FFR(產(chǎn)自AsadaMilling)，其平均顆粒尺寸為0.7μm。(D)甲基丙烯酸甲酯共聚物(MMA)MetablenP-530A(產(chǎn)自MitsubishiRayon)，其重均分子量約為3,000,000。(E)阻燃劑(磷酸酯)P-1間苯二酚雙(磷酸二苯酯)這是一種磷酸酯，PFR(產(chǎn)自AsahiDenka)P-2磷酸三苯酯，TPP(產(chǎn)自DaihachiChemical)(F)氟化-烯烴樹脂PTFECD076(產(chǎn)自AsahiGlass)(G)復合橡膠型接枝共聚物MetablenS2001(產(chǎn)自MitsubishiRayon)，其中聚二甲基硅氧烷的含量至少為50重量％。[試驗方法](1)熔體指數(shù)(MI)按照JISK7210在260℃和2.16kg載荷下測定。實施例1的樣品在300℃和1.2kg載荷下測定。(2)模塑制品的壁厚把每個模塑制品在厚度方向上切成兩半，再將每一半在平面方向上按約50mm間隔切割。測定每一塊的壁厚。(3)模塑制品的強度夾持每個樣品邊緣上的兩處，在其上施加載荷，測定其機械強度?！饛姡阋酝度雽嶋H使用?！寥趸虿糠秩?，不足以投入實際使用。(4)阻燃性按照UL94燃燒試驗進行測試。試驗樣品的厚度為1.5mm。表1-1表1-2從表1的結(jié)果可以看到，用于本發(fā)明氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物能模塑成壁厚均勻的良好吹塑制品。另外還可以看到，本發(fā)明的樹脂組合物適合于空心度百分率高且有筋結(jié)構(gòu)的吹塑制品。更進一步還可以看到，本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物，即使含有苯乙烯樹脂和磷酸酯化合物，也仍能模塑成壁厚均勻且有筋結(jié)構(gòu)的吹塑制品。工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物可模塑成空心度百分率較高的吹塑制品。尤其是，即使將該種樹脂組合物模塑成大尺寸的吹塑制品，制品的壁厚也是均勻的。凡在樹脂組合物以加壓氣體仍在樹脂熔體中時使模腔膨脹的氣助注塑成型法進行模塑的情況下，很容易在模塑制品內(nèi)形成加強筋，也很容易生產(chǎn)輕質(zhì)、韌性與高強度的吹塑制品。而且所生產(chǎn)的吹塑制品上沒有收縮痕跡，外觀良好。在將本發(fā)明的樹脂組合物模塑成吹塑制品時設(shè)計余度寬。本發(fā)明的模塑方法適合于制造適用于辦公自動化設(shè)備、信息與通訊設(shè)備工業(yè)用或家用電氣電子設(shè)備和汽車零部件中的大尺寸薄壁吹塑制品，而且，預(yù)期本發(fā)明樹脂組合物的應(yīng)用還會進一步拓寬。特別是，本發(fā)明的吹塑制品非常適合作復印機的門和CRT監(jiān)控器的外殼和其它各種設(shè)備的外殼。權(quán)利要求1.一種適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它包含(A)30～100重量％的一種聚碳酸酯樹脂，(B)0～70重量％的一種苯乙烯樹脂，以及其熔體粘度比，ηH/ηL，為至少5，其中ηH(Pa·s)是它在最優(yōu)化模塑溫度下和切變速率為10(s-1)時測得的熔體粘度，ηL(Pa·s)是它在切變速率為1000(s-1)時測得的熔體粘度。2.如權(quán)利要求1所述的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，其中用于組分(A)的聚碳酸酯樹脂是至少部分支化的。3.如權(quán)利要求1或2所述的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它含有一種片狀填料和/或一種短纖維填料。4.權(quán)利要求1-3中任何一項所述的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，它含有一種阻燃劑。5.權(quán)利要求1-4中任何一項所述的適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯樹脂組合物，對于它，利用與樹脂組合物一起存在于模腔中的加壓氣體使模腔體積膨脹。6.一種生產(chǎn)吹塑制品的方法，它包含將一種權(quán)利要求1-5中任何一項所述的聚碳酸酯樹脂組合物的熔體注射進一個不膨脹的模腔，將加壓氣體引入正在注射或已經(jīng)注射進模腔的樹脂熔體中，然后利用模腔內(nèi)仍在樹脂熔體中的加壓氣體使模腔體積膨脹。7.一種用權(quán)利要求6的方法生產(chǎn)的吹塑制品。8.一種用權(quán)利要求6的方法生產(chǎn)的吹塑制品，其內(nèi)部有形成的加強筋。全文摘要本發(fā)明公開一種方法和一種適用于該方法的聚碳酸酯樹脂組合物,采用所述方法,能獲得主要由一種聚碳酸酯樹脂組成并具有一個相對較高空心度百分率的模塑制品,特別是帶筋模制品,從而使制品具有優(yōu)良的壁厚均勻性并容易在內(nèi)部形成筋。適用于氣助注塑成型的聚碳酸酯組合物是一種包含(A)30～100重量%聚碳酸酯樹脂和(B)70～0重量%苯乙烯樹脂的組合物,其中熔體粘度比η文檔編號C08L25/00GK1328590SQ99813724公開日2001年12月26日申請日期1999年11月24日優(yōu)先權(quán)日1998年11月27日發(fā)明者野寺明夫,滿田直樹,原公一申請人:出光石油化學株式會社