專利名稱：低帶電性聚四氟乙烯粒狀粉末及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及帶電性降低了的聚四氟乙烯(PTFE)的粒狀粉末及其制造方法。
背景技術(shù)：
PTFE，特別是懸浮聚合法獲得的PTFE，一旦被粉碎至平均粒徑約100μm以下之后，可以采用干式造粒法、乳化分散造粒法、水中造粒法、濕潤造粒法等各種造粒方法來造粒，如果需要，進(jìn)行整粒，制成平均粒徑約100～600μm的粒狀粉末。該粒狀粉末整粒之后可以作為粉末成型用等的成型用粉末使用。
然而，由于PTFE是電絕緣性的，在干燥狀態(tài)下容易帶電，除了破壞粉末流動(dòng)性以外，還會(huì)附著到輸送管和成型用模具等上。一旦附著后，為了更換成其它種類的制品，就必須進(jìn)行繁雜的洗滌作業(yè)，特別是在用配管輸送PTFE的場合下，無法更換。
因此，曾有人提出在造粒之后用無機(jī)酸或無機(jī)鹽等離子解離性物質(zhì)(電解質(zhì))的水溶液進(jìn)行處理，對造粒了的粒狀粉末的靜電進(jìn)行電中和的方案(特公昭53-13230號公報(bào))。然而，雖然采用該方法一下子就可以中和帶電的PTFE粒狀粉末，但由于是電解質(zhì)，干燥后的粉末輸送時(shí)和成型時(shí)的摩擦?xí)斐稍俅螏щ?，沒有效果。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，在表面活性劑共存下造粒的PTFE粒狀粉末的帶電性意外地低。進(jìn)一步反復(fù)研究發(fā)現(xiàn)，表面活性劑的極性基團(tuán)具有抗靜電的功能，而且實(shí)際上在干燥時(shí)，具體地說，在干燥后的粉末輸送時(shí)和成型時(shí)能夠發(fā)揮出抗靜電性能，至此完成本發(fā)明。
本發(fā)明的目的在于，提供一種實(shí)際上干燥之后也可以維持抗靜電性能的低帶電性PTFE粒狀粉末及其制造方法。
發(fā)明的公開本發(fā)明涉及這樣一種低帶電性PTFE粒狀粉末的制造方法，該方法是使實(shí)際上干燥之后具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物與PTFE粒狀粉末接觸，然后在使含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物殘留在該粒狀粉末上的狀態(tài)下進(jìn)行干燥。
該方法優(yōu)選是使該含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物在水溶液的狀態(tài)下與PTFE粒狀粉末接觸，然后不經(jīng)洗滌地干燥該粒狀粉末。
作為對象的PTFE粒狀粉末，特別在不含填料時(shí)或是即使含有填料，填料為電絕緣性填料時(shí)，可以發(fā)揮出效果。
作為實(shí)際上干燥后具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物，優(yōu)選為表面活性劑，特別是陰離子性或非離子性表面活性劑。而且，在表面活性劑以水溶液的狀態(tài)使用時(shí)，濃度優(yōu)選為1～30,000mg/升，特別優(yōu)選25～10,000mg/升。
本發(fā)明還涉及含有10～300ppm的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物、且?guī)щ娏吭?0V以下、優(yōu)選在10V以下的PTFE粒狀粉末。
對附圖的簡單說明

圖1為實(shí)施例中用于測定粉末流動(dòng)性的裝置的簡略縱截面圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案作為在本發(fā)明的制造方法中可以使用的PTFE粒狀粉末不受造粒方法的限定，可以舉出采用各種造粒法造粒獲得的PTFE粒狀粉末(特公昭44-22619號、特公昭44-22620號、特公昭60-21694號、特開平3-259925號、特開平9-52955號、WO 97/15611號和WO 97/11111號各公報(bào))。而且，特別是除了對不含形成帶電性問題的填料的PTFE粒狀粉末有效以外，本發(fā)明的制造方法還對摻入電絕緣性填料的PTFE粒狀粉末有效。此外，對于采用造粒時(shí)使用表面活性劑的造粒方法，例如乳化分散造粒法獲得的PTFE粒狀粉末或摻入導(dǎo)電性填料的PTFE而言，具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)有機(jī)化合物(以下也稱為“抗靜電性化合物”)的用量也可以減少。
特開平3-255133號公報(bào)中公開的方法是，用表面活性劑水溶液攪拌摻入疏水性填料的PTFE粒狀粉末，將附著在其表面上的填料洗凈除去。但是，該方法的目的是用表面活性劑水溶液洗掉表面上的填料，因此認(rèn)為，由于處理之后水洗除去表面活性劑，不能改善抗靜電性。所以，對于處理后的粒狀粉末的帶電性降低來說，也沒有涉及電性質(zhì)。
作為本發(fā)明中的PTFE，可以是四氟乙烯的均聚物，也可以是在不喪失非熔融加工性的范圍內(nèi)含有5％以下共聚物成分的改性PTFE。粒狀粉末可以在造粒后原封不動(dòng)地供給本發(fā)明的低帶電處理，也可以經(jīng)過整粒工序再供給低帶電處理。而且，供給可以是在干燥之后，也可以是被水潤濕的狀態(tài)。
摻入填料的PTFE粒狀粉末，是以采用以往公知的方法制造的為對象。但是，如上所述，本發(fā)明對含有帶電性特別成問題的絕緣性填料的場合有效。作為電絕緣性填料，可以舉出例如玻璃纖維和粉末、二硫化鉬粉末、氟化云母粉末等無機(jī)填料；全芳香族聚酯樹脂粉末、聚酰亞胺粉末、聚苯硫醚粉末、四氟乙烯-全氟(烷基乙烯基醚)共聚物粉末等有機(jī)填料等。作為導(dǎo)電性填料，可以舉出例如青銅粉末、金粉、銀粉、不銹鋼粉末等金屬粉末和纖維或是焦炭粉末、碳纖維等。它們當(dāng)中，玻璃纖維等親水性填料優(yōu)選預(yù)先用氨基硅烷等表面處理劑進(jìn)行疏水處理。
作為抗靜電性化合物，如果是實(shí)際上在干燥時(shí)具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物即可。作為優(yōu)選的抗靜電性化合物，可以舉出表面活性劑、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯等，它們當(dāng)中優(yōu)選對氟樹脂的物性沒有影響的表面活性劑。
表面活性劑可以使用陰離子性、陽離子性、非離子性的任一種。本發(fā)明中，為了使表面活性劑殘留在粒狀粉末上而獲得所希望的效果，從容易殘留在氟樹脂上的觀點(diǎn)看，優(yōu)選陰離子性和非離子性表面活性劑，特別優(yōu)選非離子性表面活性劑。
作為陰離子性表面活性劑，可以使用例如高級脂肪酸及其鹽、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基磷酸酯等已知的表面活性劑，作為特別優(yōu)選的陰離子性表面活性劑，可以舉出高級醇硫酸酯鹽，例如月桂基硫酸鈉、或者具有氟代烷基或氯氟代烷基的含氟羧酸類或含氟磺酸類的陰離子性表面活性劑，作為代表性的化合物，可以舉出式(V)或式(VI)所示的化合物X(CF2CF2)n(CH2)mA …(V)X(CF2CFCl)n(CH2)mA…(VI)(式中，X表示氫原子、氟原子或氯原子，n為3～10的整數(shù)，m為0或1～4的整數(shù)，A代表羧基、磺酸基或它們的堿金屬或銨殘基)。
它們當(dāng)中，從對成型物加熱燒結(jié)時(shí)難以產(chǎn)生著色的觀點(diǎn)看，優(yōu)選含有作為疏水性基團(tuán)的全氟烷基或全氯氟烷基的陰離子性表面活性劑。
作為陰離子性表面活性劑中的極性基團(tuán)，為磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基等。
作為上述非離子性表面活性劑，可以舉出例如聚氧乙基胺氧化物類、烷基胺氧化物類、聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚氧乙烯脂肪酸酯類、脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、甘油酯類、聚氧乙烯烷基胺、具有碳原子數(shù)3～4的聚(氧亞烷基)單元構(gòu)成的疏水性鏈段和聚(氧乙基)單元構(gòu)成的親水性鏈段的嵌段聚亞烷基二醇類、以及它們的衍生物等。
更具體地說，作為聚氧乙基胺氧化物類，可以舉出二甲基氧乙基胺氧化物等。
作為烷基胺氧化物類，可以舉出二甲基月桂基胺氧化物、二甲基油基胺氧化物等。
作為聚氧乙烯烷基醚類，可以舉出聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山萮基醚等。
作為聚氧乙烯烷基苯基醚類，可以舉出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚等。
作為聚氧乙烯脂肪酸酯類，可以舉出聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯等。
作為脫水山梨糖醇脂肪酸酯類，可以舉出脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯等。
作為聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯類，可以舉出聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯等。
作為甘油酯類，可以舉出單肉豆蔻酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、單油酸甘油酯等。
另外，作為它們的衍生物，可以舉出例如聚氧乙烯烷基苯基-甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽等。
作為具有疏水性鏈段和親水性鏈段的嵌段聚亞烷基二醇類，優(yōu)選例如式(IV)所示的化合物H-(OCH2CH2)q-(A)p-(CH2CH2O)q-H(IV)(式中，A為

或

p為5～200的整數(shù)，q為2～400的整數(shù))。其中，從易被PTFE樹脂吸附的觀點(diǎn)看，p優(yōu)選為15～40，q優(yōu)選為7～100。
作為它們當(dāng)中優(yōu)選的例子，為胺氧化物類、聚氧乙烯烷基苯基醚類和嵌段聚亞烷基二醇類，作為更優(yōu)選的例子，為聚氧乙基胺氧化物和

從對成型物加熱燒結(jié)時(shí)難以著色的觀點(diǎn)看，優(yōu)選具有碳原子數(shù)3～4的聚(氧亞烷基)單元構(gòu)成的疏水性鏈段和聚(氧乙烯)單元構(gòu)成的親水性鏈段的非離子性表面活性劑。
作為非離子性表面活性劑中的極性基團(tuán)，為聚氧乙烯部分、聚氧丙烯部分、聚氧丁烯部分等。
作為陽離子性表面活性劑，可以舉出例如聚乙烯基芐基三甲基氯化銨、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸鹽季類化合物(4級化合物)、聚二烯丙基二甲基氯化銨等。
作為陽離子性表面活性劑中的極性基團(tuán)，為銨鹽部分。
作為使抗靜電性化合物與PTFE粒狀粉末接觸的方法有(1)將PTFE粒狀粉末投入到抗靜電性化合物的水溶液中的方法、(2)將抗靜電性化合物的水溶液噴霧到PTFE粒狀粉末上的方法、(3)在PTFE粒狀粉末的造粒(整粒)后立即將抗靜電性化合物投入到造粒槽中的方法等。其中，從制造成本來看，優(yōu)選第(3)種方法。
通過這種接觸，抗靜電性化合物附著在PTFE粒狀粉末上。以這種附著并殘留著的狀態(tài)，如果需要的話，將過剩的抗靜電性化合物水溶液分離之后，進(jìn)行干燥。
本發(fā)明中，由于必須使抗靜電性化合物殘留在PTFE粒狀粉末上，因此，接觸處理后的水洗等的洗滌特別的不必要。
PTFE粒狀粉末上殘留的抗靜電性化合物的量，對于PTFE粒狀粉末來說，優(yōu)選為10～300ppm，特別優(yōu)選為20～150ppm。通過為該殘留量，可以將PTFE粒狀粉末的帶電量控制在50V以下，優(yōu)選在30V以下，特別優(yōu)選在10V以下。
由于根據(jù)本發(fā)明的制造方法不破壞PTFE粒狀粉末的本來特性，實(shí)際上干燥后也可以防止PTFE粒狀粉末的帶電，不破壞粉末流動(dòng)性，可以防止附著到成型用模具上。
以下基于實(shí)施例來說明本發(fā)明的制造方法，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。
應(yīng)予說明，本發(fā)明中獲得的PTFE粒狀粉末的各物性的測定方法如下。
表觀密度按照J(rèn)IS K 6891-5.3進(jìn)行測定。
粉碎后的平均粒徑(一次粒子的粒徑)濕篩法使用JIS標(biāo)準(zhǔn)篩20目(篩孔840μm)、250目(篩孔62μm)、270目(篩孔53μm)、325目(篩孔44μm)以及400目(篩孔37μm)。首先，將20目篩子重疊到250目篩子上。將5g粉末試樣裝到20目篩子上，使用淋浴式噴霧器，以約3升/m2的比例，噴淋四氯化碳約30秒，由此沖到下方篩子上。如果試樣被完全沖下去，取下上方的篩子，將下方篩子各處噴霧約4分鐘。然后，將下方篩子空氣干燥，測定該篩子上保留的干燥粉末的重量。使用20目篩子與其它3個(gè)目數(shù)小的篩子之一，分別使用5g新的粉末試樣重復(fù)進(jìn)行該一連串的操作。為了獲得累計(jì)百分率，將各篩子上保留的粉末重量乘上20，接著將這些數(shù)值在對數(shù)概率紙上對篩孔作圖。用直線將這些點(diǎn)連接起來，讀出相當(dāng)于累計(jì)重量百分率值50(d50)和84(d34)的粒徑，按下述公式計(jì)算濕篩尺寸(dws)(wet sieve size)而求得。LogedWS=loged50-12(loged34d50)2]]>流動(dòng)性按照特開平3-259925號公報(bào)中所記載的方法測定。
即，作為測定裝置，如圖1(與特開平3-259925號公報(bào)中記載的圖3相對應(yīng))所示，使用支持臺42上支持的上下漏斗31和32，使其中心線一致。上部漏斗31的入口33的直徑為74mm，出口34的直徑為12mm，從入口33到出口34的高度為123mm，出口34處有隔板35，可以由它來適宜地保持其中的粉末和使其落下。下部漏斗32的入口36的直徑為76mm，出口37的直徑為12mm，從入口36到出口37的高度為120mm，在與上部漏斗同樣的出口37處設(shè)有隔板38。調(diào)節(jié)上部漏斗與下部漏斗的距離，以使各隔板之間為15cm。應(yīng)予說明，圖1中，39和40分別為各漏斗的出口蓋，41為承接落下粉末的托盤。
流動(dòng)性的測定是將被測定粉末約200g在調(diào)溫至23.5～24.5℃的室內(nèi)放置4小時(shí)以上，用10目篩(篩孔1680微米)篩分，然后在相同溫度下進(jìn)行。
(I)首先，將容量30cc的玻璃杯正好1杯的被測定粉末加入上部漏斗31，然后立即拔出隔板35，使粉末落向下部漏斗。沒有落下時(shí)用金屬絲捅落。從粉末完全落到下部漏斗32中起放置15±2秒后，拔出下部漏斗的隔板38，觀察粉末是否從出口37跌落下來，將此時(shí)在8秒以內(nèi)全部跌落的場合判定為落下。
(II)重復(fù)3次與上述同樣的測定，看是否落下，3次中有2次以上跌落的場合判定為流動(dòng)性“良好”，1次也沒落下的場合判定為“不良”。3次中僅有1次跌落的場合，再進(jìn)行2次相同的測定，該2次都落下的場合最終將該粉末的流動(dòng)性判定為“良好”，此外的場合判定為流動(dòng)性“不良”。
(III)對于采用以上的測定判定為流動(dòng)性“良好”的粉末，將以下相同的、容量30cc的玻璃杯2杯的粉末加入上部漏斗中，與上述同樣地進(jìn)行測定，結(jié)果為流動(dòng)性“良好”時(shí)，逐漸增加粉末的杯數(shù)，直到變?yōu)椤安涣肌?，最高測定到8杯為止。進(jìn)行各次測定時(shí)，可以重復(fù)使用上次測定中從下部漏斗流出的粉末。
(IV)以上的測定中，PTFE粉末的用量越多，跌落越難。
因此，將流動(dòng)性變?yōu)椤安涣肌睍r(shí)的杯數(shù)減去1的數(shù)值定為該粉末的“流動(dòng)性”。
粒狀粉末的平均粒徑和粒度分布將10目、20目、32目、48目、60目和80目(英寸目)的標(biāo)準(zhǔn)篩從上到下依次重疊，在10目篩子上裝上PTFE粒狀粉末，振動(dòng)篩子，使PTFE粒狀粉末逐漸細(xì)小地向下方落下，求出各篩子上殘留的PTFE粒狀粉末以％表示的比例，然后在對數(shù)概率紙上，標(biāo)出與各篩子的網(wǎng)眼(橫軸)相對應(yīng)的殘留比例的累計(jì)百分比(縱軸)，用直線將這些點(diǎn)連接起來，在該直線上求出比例為50％的粒徑，將該數(shù)值作為平均粒徑。另外，將分別殘存在10目、20目、32目、48目、60目和80目篩子上的粒狀粉末的重量％作為粒度分布A。
抗靜電性化合物的殘留量在小玻璃瓶中裝入PTFE粒狀粉末50g，密閉后，在200℃下加熱60分鐘，配制樣品。然后，從小玻璃瓶中用注射器抽取樣品氣5cc，用氣相色譜法定量測定抗靜電性化合物。
帶電量使用Ion Systems公司制造的便攜式靜電測定儀SFM775進(jìn)行測定。
拉伸強(qiáng)度(以下也稱為TS)和伸長度(以下也稱為EL)在內(nèi)徑100mm的模具中充填25g粉末，用約30秒鐘緩緩地施加壓力，直到最終壓力達(dá)到約500kg/cm2，再將該壓力保持2分鐘，制成預(yù)成型體。從模具中取出預(yù)成型體，將該預(yù)成型體放入保持在365℃下的電爐中，焙燒3小時(shí)后取出，獲得燒結(jié)體。從該燒結(jié)體上按JIS 3號啞鈴形沖出樣條，按照J(rèn)IS K 6891-5.8的標(biāo)準(zhǔn)，使用總荷重500kg的自動(dòng)記錄儀，以200mm/分的拉伸速度進(jìn)行拉伸，測定斷裂時(shí)的應(yīng)力和伸長度。
Z值(白色度)將造粒粉末200g充填到直徑50mm的模具中，以500kg/cm2的成型壓力保持5分鐘，以50℃/hr的升溫速度將獲得的預(yù)成型制品(直徑約50mm，厚50mm)從室溫升溫至365℃，在365℃下保持5.5小時(shí)后，以50℃/hr的速度冷卻，獲得成型制品，在從其端部起約25mm(中心部分)處，用車床橫向切割，按照國際照明委員會(huì)制定的XYZ系的Z值測定法，測定截下來的部分中心部的Z值。實(shí)施例1～4向帶有錐形槳的200升造粒槽內(nèi)加入120～150升離子交換水，將溫度調(diào)節(jié)至20～28℃。將被粉碎至平均粒徑34μm的、采用懸浮聚合法獲得的PTFE粉末(大金工業(yè)(株)制造的ポリフロン TFE模塑粉M-12。TFE的均聚物)30kg加入造粒槽中。接著，使錐形槳以400rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)，2～3分鐘后，添加有機(jī)液體CH2Cl219.1kg。繼續(xù)以400rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5分鐘，使有機(jī)液體與PTFE粉末溶合之后，將造粒槽內(nèi)的內(nèi)容物通過槽外的流動(dòng)混合器(line mixer)進(jìn)行外部循環(huán)10分鐘?；?5分鐘將造粒槽內(nèi)的溫度升溫至37～38℃，在該溫度下維持60分鐘，蒸餾除去有機(jī)液體，獲得PTFE粒狀粉末。按上述方法考察所獲PTFE粒狀粉末的物性和由該粉末成型制成的成型制品的物性。結(jié)果示于表1中。
對于該P(yáng)TFE粒狀粉末進(jìn)行如下的低帶電化處理。
向上述PTFE粒狀粉末的水性分散液中添加按表1所示濃度(對于PTFE粒狀粉末的濃度)制成的5％表面活性劑水溶液，攪拌5分鐘。
攪拌停止后，用150目篩子將粒狀粉末與水分離，分離的粒狀粉末不經(jīng)水洗地用箱式熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在165℃下干燥20小時(shí)，獲得本發(fā)明的低帶電化處理的PTFE粒狀粉末。
按照上述的方法考察該低帶電化處理的PTFE粒狀粉末的物性和由該粉末成型制成的成型制品的物性。結(jié)果示于表1中。
表1所示的表面活性劑如下DS-101全氟辛酸銨。大金工業(yè)(株)制造的陰離子性表面活性劑。
プロノン #208下式所示的日本油脂(株)制造的非離子性表面活性劑。

表1

應(yīng)予說明，表中的粒度分布欄的“10 on”表示在10目篩子上殘存的粒子比例，“20 on”表示在20目篩子上殘存的粒子比例，“32on”表示在32目篩子上殘存的粒子比例，“48 on”表示在48目篩子上殘存的粒子比例，“60 on”表示在60目篩子上殘存的粒子比例，“80 on”表示在80目篩子上殘存的粒子比例，“80 pass”表示通過80目篩子的粒子比例。實(shí)施例5將粉碎后的平均粒徑為25μm的PTFE粉末(大金工業(yè)(株)制造的ポリフロン TFE模塑粉M-111，改性PTFE)9.90kg(干燥基準(zhǔn))和預(yù)先用氨基硅烷偶合劑進(jìn)行疏水處理的玻璃纖維(平均直徑12μm，平均纖維長度80μm)1.10kg，用內(nèi)容量75升的ヘンシェル混合器預(yù)混合。
向內(nèi)容量10升的造粒槽中加入離子交換水6升，再加入上述預(yù)混合的PTFE粉末與玻璃纖維的混合物2kg。向其中加入二氯甲烷(與水形成液-液界面的有機(jī)液體)1200ml，用錐形槳以800rpm的轉(zhuǎn)速攪拌，在25±2℃下造粒5分鐘。
再用100mmφ的分散槳以2000rpm的轉(zhuǎn)速繼續(xù)攪拌2分鐘。
接著，用錐形槳以800rpm的轉(zhuǎn)速攪拌，在25±2℃下整粒10分鐘，然后花20分鐘將槽內(nèi)溫度升溫至38℃，獲得PTFE粒狀粉末。按照上述的方法考察該P(yáng)TFE粒狀粉末的物性和由該粉末成型制成的成型制品的物性。結(jié)果示于表2中。
對于該P(yáng)TFE粒狀粉末進(jìn)行如下的低帶電化處理。
按表1所示濃度，向上述PTFE粒狀粉末的水性分散液中添加非離子性表面活性劑プロノン #208的5％水溶液，以400rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5分鐘。攪拌停止后，用150目篩子分離，分離的粒狀粉末不經(jīng)水洗地用箱式熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在165℃下干燥16小時(shí)，獲得摻入填料的低帶電化處理的PTFE粒狀粉末。
按照上述的方法考察該低帶電化處理的PTFE粒狀粉末的物性和由該粉末成型制成的成型制品的物性。結(jié)果示于表2中。實(shí)施例6將粉碎后的平均粒徑為25μm的改性PTFE粉末(大金工業(yè)(株)制造的ポリフロン TFE模塑粉M-111)9.90kg(干燥基準(zhǔn))和全芳香族聚酯樹脂粉末(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造的ェコノ-ル。微粉碎制品。平均粒徑30～40μm)1.10kg，用內(nèi)容量75升的ヘンシェル混合器預(yù)混合。
向內(nèi)容量10升的造粒槽中加入離子交換水6升，再加入上述預(yù)混合的PTFE粉末與ェコノ-ル的混合物2kg。向其中加入二氯甲烷(與水形成液-液界面的有機(jī)液體)1200ml，用錐形槳以800rpm的轉(zhuǎn)速攪拌，在25±2℃下造粒5分鐘。
再用100mmφ的分散槳以2000rpm的轉(zhuǎn)速繼續(xù)攪拌2分鐘。
接著，用錐形槳以800rpm的轉(zhuǎn)速攪拌，在25±2℃下整粒10分鐘，然后花20分鐘將槽內(nèi)溫度升溫至38℃，獲得PTFE粒狀粉末。按照上述的方法考察該P(yáng)TFE粒狀粉末的物性和由該粉末成型制成的成型制品的物性。結(jié)果示于表2中。
對于該P(yáng)TFE粒狀粉末進(jìn)行如下的低帶電化處理。
按表2所示濃度，向上述PTFE粒狀粉末的水性分散液中添加陰離子性表面活性劑十四烯磺酸鈉(SOS)的5％水溶液，以400rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5分鐘。攪拌停止后，用150目篩子分離，分離的粒狀粉末不經(jīng)水洗地用箱式熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在165℃下干燥16小時(shí)，獲得摻入填料的低帶電化處理的PTFE粒狀粉末。
按照上述的方法考察該低帶電化處理的PTFE粒狀粉末的物性和由該粉末成型制成的成型制品的物性。結(jié)果示于表2中。
權(quán)利要求
1.一種低帶電性聚四氟乙烯粒狀粉末的制造方法，是使實(shí)際上干燥時(shí)具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物與聚四氟乙烯粒狀粉末接觸，然后在使含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物殘留在該粒狀粉末上的狀態(tài)下干燥。
2.權(quán)利要求1中所述的制造方法，其中，使實(shí)際上干燥時(shí)具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物在水溶液的狀態(tài)下與聚四氟乙烯粒狀粉末接觸，然后不經(jīng)洗滌地干燥該粒狀粉末。
3.權(quán)利要求1～2任一項(xiàng)中所述的制造方法，其中，聚四氟乙烯粒狀粉末不含填料。
4.權(quán)利要求1～2任一項(xiàng)中所述的制造方法，其中，聚四氟乙烯粒狀粉末含有電絕緣性填料。
5.權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)中所述的制造方法，其中，含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物為表面活性劑。
6.權(quán)利要求5中所述的制造方法，其中，表面活性劑為陰離子性或非離子性表面活性劑。
7.權(quán)利要求5～6任一項(xiàng)中所述的制造方法，其中，在水溶液的狀態(tài)下使用表面活性劑。
8.一種聚四氟乙烯粒狀粉末，它是含有10～300ppm的含極性基團(tuán)有機(jī)化合物的聚四氟乙烯粒狀粉末，其帶電量為50V以下。
9.權(quán)利要求8中所述的粉末，其帶電量為10V以下。
10.權(quán)利要求8或9中所述的粉末，其中，含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物為非離子系表面活性劑。
全文摘要
提供一種干燥之后帶電性也低的PTFE粒狀粉末。低帶電性聚四氟乙烯粒狀粉末的制造方法是,使實(shí)際上干燥時(shí)具有抗靜電性能的含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物與聚四氟乙烯粒狀粉末接觸,然后在使含極性基團(tuán)的有機(jī)化合物殘留在該粒狀粉末上的狀態(tài)下進(jìn)行干燥。
文檔編號C08K5/00GK1268152SQ98808476
公開日2000年9月27日 申請日期1998年9月3日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月8日
發(fā)明者淺野道男, 二木賢治, 辻雅之 申請人:大金工業(yè)株式會(huì)社