專利名稱：用醋酸乙烯釜底淤渣生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于廢料的回收加工，具體涉及醋酸乙烯生產(chǎn)過程中的有機(jī)廢棄物的加工利用。
醋酸乙烯生產(chǎn)裝置排放的釜底淤渣，內(nèi)含大量具有乙烯基、羧基或羥基等功能團(tuán)的有機(jī)單體及其聚合物，是一種類似于焦油的粘稠狀復(fù)雜混合物(俗稱漿粕黑液)。棄之，既嚴(yán)重污染環(huán)境又會浪費(fèi)其中有價值的組份。工廠通常采用焚燒方式處理，但仍會嚴(yán)重污染空氣，又不能回收資源，此法不足取。1986年6月7日公開有一件蘇聯(lián)專利Sul,235,881，它介紹了一種利用醋酸乙烯聚合廢料獲取聚乙烯醇的方法用一種含甲醇80～95，水2.5～10和H2SO42.5～10份的混合物，按混合物與聚合廢料的重量比3.7∶1～8.4∶1加料，再按2∶2∶1～2.5∶2.5∶1等量加入水和硫酸，依次分三次對聚合廢料進(jìn)行加熱處理，從而獲得聚乙烯醇。但該技術(shù)所指的聚合廢料，是一種由聚醋酸乙烯分散體在高溫作用下產(chǎn)生并粘附于設(shè)備上的膠狀廢物，對處理這種醋酸乙烯生產(chǎn)裝置排放的釜底淤渣，此法不適用而且它在處理聚合廢料時需要加入大量硫酸，勢必有酸渣排放，對環(huán)境仍存在嚴(yán)重危害。
本發(fā)明的目的在于，針對醋酸乙烯生產(chǎn)裝置排放的大量釜底淤渣，采用區(qū)別于現(xiàn)有技術(shù)的加工工藝，生產(chǎn)乙烯基樹脂液，做到變廢為寶并消除釜底淤渣導(dǎo)致的環(huán)境污染。
采用以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的。
一種用醋酸乙烯釜底淤渣生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝，包括預(yù)處理、酯化、聚合和稀釋四步過程。
1．預(yù)處理將釜底淤渣投入PH≥9的堿性介質(zhì)中，在50～95℃加熱處理2～3小時，至PH6～7，脫除淤渣中的游離醋酸，取得懸浮物，并可從水溶液中回收副產(chǎn)物醋酸鹽。堿性介質(zhì)最好是石灰水，燒堿和純堿水溶液，任選一種。
2．酯化將二甲苯溶劑和取得的懸浮物等量投入反應(yīng)釜中，并按每100重量份懸浮物添加4～8重量份的量加入多元醇，然后在140～180℃加熱反應(yīng)2～10小時，及時排除反應(yīng)中生成的化合水，讓其懸浮物與多元醇充分酯化，當(dāng)酸值≤20KOHmg/g時停止加熱，降溫至100℃以下。多元醇最好是乙二醇、丙二醇、丙三醇和季戊四醇，任選一種或幾種混用。
3．聚合將引發(fā)劑按每100重量份懸浮物添加0.1～1重量份的量加入到反應(yīng)釜中，然后在80～150℃讓其酯化產(chǎn)物進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)2～8小時，當(dāng)物料的涂-4杯粘度(25±1℃)達(dá)到180～260秒時，降溫至110℃以下，獲得乙烯基樹脂。引發(fā)劑最好是過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯和叔丁基過氧化氧，任選一種。
4．稀釋將有機(jī)溶劑加入到反應(yīng)釜中，使乙烯基樹脂稀釋至固含量為25～45％的乙烯基樹脂液，以便降溫至室溫后出料。有機(jī)溶劑最好是甲苯、二甲苯、丁醇和環(huán)己酮，任選一種或幾種混用。
工藝全過程除預(yù)處理外，都在同一反應(yīng)釜中進(jìn)行。
按照本發(fā)明工藝生產(chǎn)的乙烯基樹脂液，可用于調(diào)配各種快干底漆、防銹漆、油漆、粘合劑和油墨產(chǎn)品，而且生產(chǎn)成本低廉。本發(fā)明工藝的設(shè)備投資省，操作簡便，它不僅能將工業(yè)生產(chǎn)過程中的有機(jī)廢棄物轉(zhuǎn)變成高附加值的化工原料，而且可消除由有機(jī)廢棄物導(dǎo)致的環(huán)境污染，它為處理醋酸乙烯生產(chǎn)裝置排放的釜底淤渣，開辟了一條有顯著經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益的新路。
實(shí)施例一將350克釜底淤渣投入PH≥9的15％石灰水堿性介質(zhì)槽中，在90±5℃加熱處理2～3小時，至PH6～7時取得懸浮物320克；將320克二甲苯溶劑和320克懸浮物，投入裝有回流冷凝器并帶攪拌的三口瓶中，再加入18克乙二醇，在140～160℃加熱回流4～5小時，當(dāng)酸值≤20KOH mg/g時，停止加熱，降溫至100℃以下；然后加入0.6克過氧化二苯甲酰，在130～150℃讓其進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)2～8小時，當(dāng)涂-4杯粘度(25±1℃)達(dá)到180～240秒時，停止加熱，降溫至110℃以下；最后加入甲苯溶劑使聚合產(chǎn)物稀釋至固體含量30～40％，獲及950克乙烯基樹脂液。
實(shí)施例二將350克釜底淤渣投入PH≥9的12％燒堿液堿性介質(zhì)槽中，在70±5℃加熱處理3～4小時，至PH6～7時取得懸浮物320克；將320克二甲苯溶劑和320懸浮物，投入裝有回流冷凝器并帶攪拌的三口瓶中，再加入14克丙三醇，在160～170℃加熱回流2～4小時，當(dāng)酸值≤20KOH mg/g時，停止加熱，降溫至100℃以下；然后加入0.4克過氧化二異丙苯，在140～150℃讓其進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)2～4小時，當(dāng)涂-4杯粘度(25±1℃)達(dá)到200～250秒時停止加熱，降溫至110℃以下；最后加入甲苯溶劑，使聚合產(chǎn)物稀釋至固體含量30～40％，獲得970克乙烯基樹脂液。
權(quán)利要求
1.一種用醋酸乙烯釜底淤渣生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝，包括預(yù)處理、酯化、聚合和稀釋四步過程，其特征在于所說的預(yù)處理是將釜底淤渣投入PH≥9的堿性介質(zhì)中，在50～95℃加熱處理至PH6～7，取得懸浮物；所說的酯化是將二甲苯溶劑和懸浮物等量投入反應(yīng)釜中，并按每100重量份懸浮物添加4～8重量份的量加入多元醇，在140～180℃加熱反應(yīng)至酸值≤20KOH mg/g，停止加熱，降溫至100℃以下；所說的聚合是將引發(fā)劑按每100重量份懸浮物添加0.1～1重量份的量加入到反應(yīng)釜中，在80～150℃進(jìn)行自由基聚合，當(dāng)涂-4杯粘度(25±1℃)達(dá)到180～260秒時，降溫至110℃以下，獲得乙烯基樹脂；所說的稀釋是用有機(jī)溶劑將乙烯基樹脂稀釋為固含量為25～45％的乙烯基樹脂液。
2.按照權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝，其特征在于預(yù)處理所用的堿性介質(zhì)是石灰水、燒堿和純堿水溶液，任選一種。
3.按照權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝，其特征在于酯化所用的多元醇是乙二醇、丙二醇、丙三醇和季戊四醇，任選一種或幾種混用。
4.按照權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝，其特征在于聚合所用的引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯和叔丁基過氧化氫，任選一種。
5.按照權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝，其特征在于稀釋所用的有機(jī)溶劑是甲苯、二甲苯、丁醇和環(huán)己酮，任選一種或幾種混用。
全文摘要
一種用醋酸乙烯釜底淤渣生產(chǎn)乙烯基樹脂液的工藝,包括在堿性介質(zhì)中預(yù)處理,用多元醇酯化,加引發(fā)劑聚合和用有機(jī)溶劑稀釋四步過程。生產(chǎn)的乙烯基樹脂液可用于調(diào)配各種快干底漆、防銹漆、油漆、粘合劑和油墨產(chǎn)品,生產(chǎn)成本低廉。本發(fā)明工藝的設(shè)備投資省,操作簡便,為處理醋酸乙烯生產(chǎn)裝置排放的大量釜底淤渣,開辟了一條有顯著經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益的新路。
文檔編號C08F18/08GK1231296SQ9811226
公開日1999年10月13日 申請日期1998年9月24日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月24日
發(fā)明者陳明清, 萬效溫 申請人:重慶西南油墨工業(yè)有限公司