專(zhuān)利名稱(chēng)：：松香基分子晶體,聚烯烴樹(shù)脂用成核劑與聚烯烴樹(shù)脂組合物及其模塑件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的且有用的松香基分子晶體，一種含有該松香基分子晶體的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，一種包含單獨(dú)的或與鈣鹽結(jié)合的所述成核劑的聚烯烴樹(shù)脂組合物，及其模塑件。這里所用的術(shù)語(yǔ)“分子晶體”是指不同分子A和B的復(fù)合體的一種形態(tài)，而且是代表能單獨(dú)穩(wěn)定存在的化合物A和B的分子通過(guò)物理的分子間作用力以一定的摩爾比(A/B)結(jié)合在一起時(shí)形成的分子化合物晶體的總稱(chēng)。
背景技術(shù)：
：聚烯烴樹(shù)脂用成核劑是一種用來(lái)提高聚烯烴樹(shù)脂的結(jié)晶速率并改善它們的光學(xué)性能如透明度和光澤，以及它們的機(jī)械性能如剛度和彈性模量的添加劑。最近提出了幾種主要由松香和/或松香基材料的金屬鹽組成的組合物用作這種成核劑(日本未審專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)No.H7-330967，No.H7-331081，No.H8-277343，No.H8-277366)。然而，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)中描述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，即松香和/或其金屬鹽，仍需在耐熱性、抗氧化性、隔潮性能和封閉性能方面進(jìn)行改進(jìn)。而且，由于它們的高揮發(fā)性和升華性，這些成核劑的缺點(diǎn)是穩(wěn)定性不好且在聚烯烴樹(shù)脂的作業(yè)中造成施工性能差。還有，當(dāng)松香或其金屬鹽在單獨(dú)使用時(shí)，使聚烯烴透明的效果不是完全令人滿(mǎn)意。在使用松香和其金屬鹽的混合物時(shí)，其在樹(shù)脂中的分散性如此不夠好以致于在樹(shù)脂模制產(chǎn)品中形成了明顯由未分散的成核劑造成的斑點(diǎn)。因此，為了產(chǎn)生真正的成核效果，提出了如下的技術(shù)方案(日本未審專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)No.H7-330967，No.H7-331081，No.H8-277343，No.H8-277366)。(1)至少與聚烯烴樹(shù)脂熔融混合兩次。(2)結(jié)合使用兩種或更多的不同金屬種類(lèi)的樅酸金屬鹽。(3)向成核劑中加入選自由松香甘油酯、抗靜電劑、高級(jí)脂肪酸金屬鹽、聚烯烴蠟和氫化石油樹(shù)脂組成的組中的至少一種配伍劑。然而，任何一種這些成核劑仍然有待進(jìn)一步改進(jìn)。本發(fā)明的披露本方面的目的是克服上述缺點(diǎn)并提供一種新的且有用的在提高透明度、光澤、剛度和可塑性方面性能優(yōu)異的松香型聚烯烴樹(shù)脂成核劑，一種包含所述成核劑的聚烯烴樹(shù)脂組合物，以及一種用所述組合物模制成的模塑件。為了完成上述目的，本發(fā)明人對(duì)各種松香化合物的性能作了深入的研究，并發(fā)現(xiàn)由于含有特定松香基型樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的溶液或熔融液的結(jié)晶而產(chǎn)生相分離的過(guò)程，不僅包括迄今已知的下述過(guò)程1)和2)還包括以下過(guò)程3)和4)。1)松香基樹(shù)脂酸晶體的形成。2)松香基樹(shù)脂酸的堿金屬鹽晶體的形成。3)由松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽按摩爾比3/1組成的分子晶體的形成。4)由松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽按摩爾比1/1組成的分子晶體的形成。此外，本發(fā)明人成功地建立起一種可選擇性地控制上述相分離過(guò)程3)和4)的技術(shù)，并發(fā)現(xiàn)可在過(guò)程3)和4)中得到的分子晶體對(duì)聚烯烴樹(shù)脂具有優(yōu)異的成核效果。另一方面，任何一種上述的專(zhuān)利出版物都沒(méi)有指出或甚至提示，存在上述四個(gè)相分離過(guò)程，分子晶體是在上述過(guò)程3)和4)形成的，或者這些分子晶體可用作聚烯烴樹(shù)脂的成核劑，也沒(méi)有披露或提示一種可選擇性地控制上述相分離過(guò)程3)和4)的方法學(xué)。更具體地說(shuō)，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在特定條件下，具有特定摩爾比的一種特定松香基樹(shù)脂酸及其特定的堿金屬鹽形成一種分子晶體。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)這種分子晶體是一種文獻(xiàn)上沒(méi)有披露的物質(zhì)，此外，它是一種克服了上述缺點(diǎn)的用于聚烯烴樹(shù)脂的成核劑。而且還發(fā)現(xiàn)當(dāng)該分子晶體與鈣鹽結(jié)合使用時(shí)，成核效果進(jìn)一步得到顯著提高。本發(fā)明在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上得以完成。這樣，按照本發(fā)明的松香基分子晶體的特征在于，它是由以下的組份A和組份B形成的而且其例子包括一種組份A/組份B的摩爾比為1/1的分子晶體(以下稱(chēng)為“1∶1分子晶體”)和一種組份A/組份B的摩爾比為3/1的分子晶體(以下稱(chēng)為“3∶1分子晶體”)。組份A脫氫樅酸或含有脫氫樅酸的松香基樹(shù)脂酸組份B至少一種選自由組份A的鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽組成的組中的松香基樹(shù)脂酸的堿金屬鹽在這里，一摩爾的被提及用作組份A的松香基樹(shù)脂酸可如下計(jì)算出來(lái)。這樣，松香基樹(shù)脂酸是一種多種羧酸的混合物，所述羧酸選自由脫氫樅酸、樅酸、異海松酸、左旋海松酸、二氫樅酸、新樅酸、四氫樅酸、濕地松酸、長(zhǎng)葉松酸、海松酸、山達(dá)海松酸等組成的組。但是由于所有的羧酸組份均為單羧酸(R-COOH)，組份A松香基樹(shù)脂酸的平均分子量可從酸值來(lái)計(jì)算。例如，1)一摩爾酸值為186mgKOH/g的松香基樹(shù)脂酸為1/(186/56.1)×1000＝302(g)其中數(shù)值56.1是KOH的分子量。2)一摩爾的以上1)中的松香基樹(shù)脂酸的鉀鹽為302+39.1-1.0＝340(g)其中數(shù)值39.1和1.0分別是鉀和氫的分子量。3)當(dāng)1g酸值為186mgKOH/g的松香基樹(shù)脂酸用46.5mg(＝186/4)的KOH中和時(shí)，25mole％的松香基樹(shù)脂酸被中和成其鉀鹽，剩余的75mole％作為未中和的松香基樹(shù)脂酸沒(méi)有改變。這時(shí)，松香基樹(shù)脂酸(A)與其金屬鹽(鉀鹽)(B)的比例為A/B＝75/25＝3/1。本發(fā)明還提供了一種含有上述分子晶體的聚烯烴樹(shù)脂成核劑。本發(fā)明還提供了一種包括下列(i)和(ii)的一種聚烯烴樹(shù)脂組合物(i)一種聚烯烴樹(shù)脂，(ii)基于100重量份所述聚烯烴樹(shù)脂的0.01-2重量份的上述成核劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用所述樹(shù)脂組合物模制成的模塑件。附圖的簡(jiǎn)要描述圖1的上排表示一種含有75wt％脫氫樅酸的松香基樹(shù)脂酸及其鉀鹽的X射線(xiàn)衍射分布圖，中排為一種所述松香基樹(shù)脂酸及其鉀鹽的1∶1混合物和本發(fā)明的1∶1分子晶體(實(shí)施例8)的X射線(xiàn)衍射分布圖，底排為一種所述松香基樹(shù)脂酸及其鉀鹽的3∶1混合物和本發(fā)明的3∶1分子晶體(實(shí)施例9)的X射線(xiàn)衍射分布圖。參照?qǐng)D1和底排的X射線(xiàn)衍射分布圖，2θ＝4.0-10.0范圍內(nèi)的放大圖示于點(diǎn)劃線(xiàn)標(biāo)出的窗口中。本發(fā)明的詳細(xì)描述松香基分子晶體通常松香由大約90wt％的松香基樹(shù)脂酸和大約10wt％的中性物質(zhì)組成。上述松香基樹(shù)脂酸包含多種單羧酸，所述單羧酸選自脫氫樅酸、樅酸、異海松酸、左旋海松酸、二氫樅酸、新樅酸、四氫樅酸、濕地松酸、長(zhǎng)葉松酸、海松酸、山達(dá)海松酸等組成的組。上述中性物質(zhì)包含雙萜醇、醛類(lèi)、甲基酯、烴等，但這些組份不參與分子晶體的形成。本發(fā)明中用作組份A的松香基樹(shù)脂酸既可以由脫氫樅酸單獨(dú)組成也可以是一種包含脫氫樅酸的樹(shù)脂酸混合物。所述樹(shù)脂酸混合物中脫氫樅酸可取的含量為不小于30wt％，優(yōu)選為不小于60wt％，而且更優(yōu)選為不小于90wt％。此外，樅酸、左旋海松酸、新樅酸和長(zhǎng)葉松酸的可取總量為不多于30wt％，優(yōu)選為不多于15wt％，而且更優(yōu)選為不多于5wt％。當(dāng)脫氫樅酸的含量小于30wt％和樅酸、左旋海松酸、新樅酸和長(zhǎng)葉松酸的總量超過(guò)30wt％時(shí)，形成分子晶體相當(dāng)困難。各種可用于本發(fā)明的樹(shù)脂酸混合物是市場(chǎng)上買(mǎi)得到的而且它們中的一些可以很容易地買(mǎi)到。然而，高純度的樹(shù)脂酸可專(zhuān)門(mén)制備并用作起始原料。用于本發(fā)明的組份B為選自由所述組份A的鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽組成的組中的至少一種。如下文所述，該組份B是通過(guò)用相應(yīng)的堿金屬化合物就地中和組份A而制備的。存在于該中和反應(yīng)混合物中或包含單獨(dú)制備的組份B和組份A的均勻溶液或熔融液中，組份A和組份B在某種條件下形成分子化合物并進(jìn)而在特定條件下形成分子晶體?；诒景l(fā)明的產(chǎn)生松香基分子晶體的過(guò)程可以分為兩個(gè)主要的步驟。第一步包括將松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽均勻溶解在一種有機(jī)溶劑中或?qū)⑺鼈兙鶆蛉廴谠谝黄稹５诙绞且粋€(gè)從第一步中得到的均勻溶液或均勻熔融液中選擇性地形成由松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽組成的分子晶體的步驟。完成第一步的步驟例如可以包括按照已知的中和技術(shù)，如溶劑法或熔融法[如Yoshida等“ThePropertiesandApplicationofMetalSoaps”，SaiwaiShobo(1988)]部分中和松香基樹(shù)脂酸以得到一種均勻的溶液或熔融液。一種可選擇的步驟包括將松香基樹(shù)脂酸及單獨(dú)合成的堿金屬鹽均勻溶解在一種有機(jī)溶劑中以制備一種均勻溶液或?qū)⑦@兩種物質(zhì)均勻熔融在一起以得到一種均勻熔融液。對(duì)于完成第二步的步驟，有幾種取決于在第一步中已經(jīng)得到的是一種溶液還是一種熔融液的關(guān)于分子晶體選擇性形成的變數(shù)。簡(jiǎn)單地說(shuō)，當(dāng)在第一步中已經(jīng)得到一種溶液時(shí)，為了后繼的本發(fā)明分子晶體的選擇性形成，在一定的溫度下將溶劑從溶液中蒸除或者在結(jié)晶之前立即停止蒸餾并將體系保持在某個(gè)溫度下以得到本發(fā)明的分子晶體。當(dāng)在第一步中已經(jīng)得到一種熔融液時(shí)，首先將該熔融液冷卻至某個(gè)溫度，然后保持在該溫度下以得到本發(fā)明的分子晶體。現(xiàn)在對(duì)產(chǎn)生本發(fā)明分子晶體的方法作更詳盡的描述。起始原料起始松香可以是一種包含約10wt％中性組分的普通松香或一種從松香中去除了中性組分的市場(chǎng)上買(mǎi)得到的松香基樹(shù)脂酸。在任一情形下，脫氫樅酸的可取含量為不小于30wt％，優(yōu)選為不小于60wt％，而且更優(yōu)選為不小于90wt％，而且樅酸、左旋海松酸、新樅酸和長(zhǎng)葉松酸的可取總量為不多于30wt％，優(yōu)選為不多于15wt％，而且更優(yōu)選為不多于5wt％。其中，最優(yōu)選的樹(shù)脂酸為純度為100％的脫氫樅酸。用于所述中和反應(yīng)的堿金屬化合物包括堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等以及金屬醇化物如醇鈉、醇鉀、醇鋰等(醇化物中的烷基部分包含1-8個(gè)碳原子)。其中，金屬氫氧化物是被推薦的。金屬為選自由鈉、鉀、鋰組成的組中的至少一種。當(dāng)兩種或更多的金屬種類(lèi)共存時(shí)，相對(duì)于體系中只包含一種金屬種類(lèi)時(shí)的情形而言，分子晶體傾向于不易形成。因此，最好使用一種金屬種類(lèi)。在上述的金屬種類(lèi)中，鉀是最為優(yōu)選的。為了方便起見(jiàn)，除非在說(shuō)明中另有規(guī)定以外，術(shù)語(yǔ)“堿金屬”在使用中是指選自由鈉、鉀、鋰組成的組中的至少一種金屬種類(lèi)。用于以下描述的溶劑法中中和反應(yīng)的有機(jī)溶劑或用于均勻溶解單獨(dú)制備的組份A和組份B的有機(jī)溶劑包括包含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇如甲醇、乙醇、異丙醇等，乙二醇醚、二甘醇二甲醚和其他的醚，以及所述溶劑與烴類(lèi)溶劑如正己烷、正庚烷、環(huán)己烷等等的混合物。按照本發(fā)明，所用溶劑種類(lèi)的選擇是在考慮到松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽在有機(jī)溶劑中的溶解性和根據(jù)本發(fā)明的分子晶體形成的容易程度而作出的。甲醇和乙醇是特別推薦的。當(dāng)一種只溶解組份A和組份B中之一的溶劑，如水(僅溶解松香基樹(shù)脂酸的堿金屬鹽)或煤油如正己烷(僅溶解松香基樹(shù)脂酸)單獨(dú)使用時(shí)，對(duì)于分子晶體形成不可缺少的物理分子間作用力被減弱或消失而且多余的不參與分子晶體形成的松香基樹(shù)脂酸和/或其堿金屬鹽就沉淀下來(lái)，因此不是理想的。即使當(dāng)采用一種有利于所述分子晶體形成的溶劑，如一種醇時(shí)，其中可能包含的水對(duì)于分子晶體的形成具有深刻的影響。這樣，當(dāng)使用一種水含量高的溶劑時(shí)，不參與分子晶體形成的松香基樹(shù)脂酸和/或其堿金屬鹽也會(huì)沉淀下來(lái)。溶劑中水的可取含量為不多于10wt％，優(yōu)選為不多于5wt％，更優(yōu)選為不多于3wt％，而且為得到更好的結(jié)果，為不多于1wt％。進(jìn)而，體系中相對(duì)于100重量份的松香基樹(shù)脂酸的堿金屬鹽的，水的量也限制在不多于10重量份，優(yōu)選為不多于7重量份，而且更優(yōu)選為不多于5重量份。對(duì)于所用有機(jī)溶劑的用量沒(méi)有特別的限制，但相對(duì)于100重量份的組份A和組份B總和而言，可取的溶劑用量為不多于2000重量份，優(yōu)選為約10-500重量份。第一步1)當(dāng)進(jìn)行中和反應(yīng)時(shí)第一步中采用的中和反應(yīng)，可以通過(guò)已知的溶劑法或已知的熔融法完成。(i)在溶劑法中，該中和反應(yīng)的溫度為室溫至160℃，優(yōu)選為40℃至100℃。使用低于室溫的反應(yīng)溫度是不好的，因?yàn)椴粎⑴c分子晶體形成的松香基樹(shù)脂酸和/或其堿金屬鹽有時(shí)可能獨(dú)立地形成晶體。反應(yīng)時(shí)間不受限制但，通常，大約1至120分鐘的反應(yīng)時(shí)間是足夠的。中和反應(yīng)的完成例如，可通過(guò)將所述的組份A加熱溶解在上述溶劑中，加入可得到所需中和比例數(shù)量的堿金屬鹽，并攪拌該混合物而得以實(shí)現(xiàn)。通常加入的一堿金屬化合物優(yōu)選為事先溶解或分散在與溶解組份A所用溶劑相同的溶劑中。(ii)熔融過(guò)程是一個(gè)在不存在溶劑的情形下完成的中和反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)溫度沒(méi)有特殊的限制，但該中和反應(yīng)在介于所用松香基樹(shù)脂酸的熔點(diǎn)(如160℃)和300℃，優(yōu)選在180℃和300℃，更優(yōu)選在200℃和300℃之間的一個(gè)溫度下完成較為有利。中和反應(yīng)的時(shí)間并不嚴(yán)格但通常在2至180分鐘的范圍內(nèi)。該中和反應(yīng)的完成例如，可通過(guò)將所述組份A加熱熔融，向所得的熔融液中以能夠得到所需中和比例的數(shù)量加入堿金屬化合物，并攪拌該混合物來(lái)完成。在上述溶劑法或在上述熔融過(guò)程中，反應(yīng)最好在惰性氣體如氮?dú)庀聛?lái)完成以防止松香基樹(shù)脂酸的分解和顯色。2)當(dāng)組份A與已經(jīng)單獨(dú)制備的組份B混合時(shí)將組份A與單獨(dú)提供的組份B加入所述溶劑中并加熱使它們?nèi)芙庠谄渲?溶劑法)，或者將組份A和單獨(dú)提供的組份B的混合物加熱使其均勻熔融(熔融法)。在上述溶劑和熔融法中所用的加熱溫度和加熱時(shí)間，可以分別與上文提及的中和反應(yīng)中溶劑和熔融法所用的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間相似。第二步在這一步中，可通過(guò)控制由于結(jié)晶而形成相分離的過(guò)程以選擇性地得到分子晶體。1)當(dāng)使用溶劑法時(shí)在溶液保持在30℃或更高(優(yōu)選為40℃或更高，更優(yōu)選為50℃或更高，但不要高于溶劑的沸點(diǎn))的同時(shí)，使溶劑在大氣壓下或減壓下，從使用一種選定的有機(jī)溶劑完成第一步中的中和反應(yīng)而得到的均勻溶液或從通過(guò)溶解組份A和單獨(dú)得到的組份B而得到的均勻溶液中蒸發(fā)出來(lái)，由此分子晶體可選擇性地形成。作為一種可采用的步驟，蒸餾在結(jié)晶剛開(kāi)始之前停止而不必完全去除溶劑，并基于組份A與組份B混合總量的濃度而言，將被濃縮至大約30-90wt％、優(yōu)選為大約50-70wt％的溶液保持在30℃或更高，優(yōu)選為40℃或更高，更優(yōu)選為50℃或更高，但不要高于溶劑的沸點(diǎn)，由此分子晶體可選擇性地形成。這樣形成的分子晶體可通過(guò)過(guò)濾從溶液中分離，用如上的相同溶劑漂洗，并干燥。在任一情形下，分子晶體的形成可以通過(guò)向溶液中加入事先制備的少量分子晶種而加速。當(dāng)使用低級(jí)醇作溶劑時(shí)，分子晶體的形成可選擇性地進(jìn)行而不會(huì)產(chǎn)生不利的顯色，這樣可以省略過(guò)濾步驟。順便說(shuō)說(shuō)，如果體系中包含源于起始松香的中性物質(zhì)而且省略了過(guò)濾步驟，就得到分子晶體與中性物質(zhì)的混合物?？赏ㄟ^(guò)將該混合物再溶解在如上的相同溶劑中，使得分子晶體在上述條件下形成，并過(guò)濾該反應(yīng)體系而使分子晶體選擇性地分離出來(lái)。在任一上述過(guò)程中，水對(duì)于分子晶體形成的過(guò)程具有重要的影響。由于不參與分子晶體形成的松香基樹(shù)脂酸和/或其堿金屬鹽將會(huì)獨(dú)立地結(jié)晶或玻璃化，使用水含量高的溶劑不是優(yōu)選的。以上提及的溶劑中水的可取含量為不多于10wt％，優(yōu)選為不多于5wt％，更優(yōu)選為不多于3wt％，而且為得到更好的結(jié)果，為不多于1wt％。體系中相對(duì)于100重量份的松香基樹(shù)脂酸的堿金屬鹽，水的數(shù)量也限制在不多于10重量份，優(yōu)選為不多于7重量份，而且更優(yōu)選為不多于5重量份。在這以前涉及成核劑的專(zhuān)利出版物中，參見(jiàn)本文前面提到的日本未審專(zhuān)利公開(kāi)No.H7-330967、No.H7-331081，沒(méi)有任何用于去除溶劑法生產(chǎn)松香基成核劑中的溶劑的蒸餾條件的信息。然而，為了保證安全操作，提高溶劑回收的效率，防止沉淀物的顯色和抑制有機(jī)溶劑的特有氣味，不論所含溶劑是親水溶劑還是疏水溶劑，常規(guī)的方法是向溶液中加入水然后通過(guò)蒸汽蒸餾或共沸蒸餾去除水和溶劑，以工業(yè)規(guī)模從有機(jī)溶劑的溶液中去除有機(jī)溶劑(日本專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)No.S57-185288)。然而，這種做法不能得到所需的分子晶體。2)當(dāng)使用熔融法時(shí)在第一步溫度范圍在松香基樹(shù)脂酸的熔點(diǎn)(例如160℃)至300℃的中和反應(yīng)之后，或在分別制備的組份A和B的混合物于介于松香基樹(shù)脂酸的熔點(diǎn)(例如160℃)至300℃的某一溫度下均勻熔融之后(日本專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)No.H7-330967，No.H7-331081)，不考慮冷卻速度，將得到的熔融體冷卻至一個(gè)特定溫度，特別是在從分子晶體熔點(diǎn)左右到過(guò)冷溫度范圍內(nèi)的一個(gè)特定溫度，并將該溫度保持大約10至120分鐘以形成分子晶體。分子晶體的形成可通過(guò)在冷卻后立即向熔融體中加入少量的單獨(dú)制備的分子晶種而加速。當(dāng)體系中包含源于起始松香的中性物質(zhì)時(shí)，就得到分子晶體與中性物質(zhì)的混合物。分子晶體可通過(guò)在溶劑法中的相同方法，即將該混合物重新溶解在一種有機(jī)溶劑中以重結(jié)晶并通過(guò)過(guò)濾收集重結(jié)晶的分子晶體，使分子晶體從該混合物中分離出來(lái)。在以上提及的關(guān)于松香型成核劑的專(zhuān)利出版物中(日本未審專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)No.H7-330967，No.H7-331081)沒(méi)有包含任何關(guān)于水的影響或通過(guò)熔融法生產(chǎn)松香型成核劑所用的溫度條件方面的信息。然而，在用熔融法工業(yè)生產(chǎn)金屬脂肪酸鹽時(shí)，為了提高生產(chǎn)效率，更好地控制金屬脂肪酸鹽產(chǎn)品的形態(tài)和硬度，以及防止其顯色和分解，通常的做法是向體系中加入水(半熔過(guò)程)或通過(guò)噴灑成粒技術(shù)將熔融液淬火固化(如Yoshida等“ThePropertiesandApplicationofMetalSoaps”，SaiwaiShobo，1988)。然而，通過(guò)這種步驟不能得到所需的分子晶體。這樣，現(xiàn)在可以通過(guò)控制水含量、溫度、溶劑種類(lèi)以及在第二步中由于結(jié)晶而進(jìn)行相分離過(guò)程K的體系濃度，來(lái)抑制松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的獨(dú)立結(jié)晶并能夠選擇性地生成分子晶體?，F(xiàn)對(duì)生產(chǎn)1∶1分子晶體和/或3∶1分子晶體的優(yōu)選步驟作更為詳盡的描述。1)溶劑法1∶1分子晶體通?？扇缦律a(chǎn)。在水含量不多于1wt％的乙醇中，將上文所定義的松香基樹(shù)脂酸用堿金屬氫氧化物中和至50mole％的中和比例，然后在大氣壓下(溶液溫度78℃)蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶即刻開(kāi)始之前。就組份A和組份B的總濃度而言，這樣被濃縮至不小于50wt％的溶液，可以保持在60℃以生成分子晶體，然后過(guò)濾。將所得的濾餅用乙醇漂洗然后在80℃下真空干燥。3∶1分子晶體通?？扇缦律a(chǎn)。在水含量不多于1wt％的乙醇中，將上文所定義的松香基樹(shù)脂酸用堿金屬氫氧化物中和至25mole％的中和比例，然后在大氣壓下(溶液溫度78℃)蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶即刻開(kāi)始之前。就組份A和組份B的總濃度而言，這樣被濃縮至不小于50wt％的溶液，可以保持在60℃以生成分子晶體，然后過(guò)濾。將所得的濾餅用乙醇漂洗然后在80℃下真空干燥。進(jìn)一步說(shuō)，例如，通過(guò)在25＜x＜50mole％的范圍內(nèi)改變以上提及的中和比例(x)并在乙醇中進(jìn)行結(jié)晶分離的過(guò)程，可以得到一種由1∶1分子晶體和3∶1分子晶體組成的分子晶體產(chǎn)物。當(dāng)中和比例超過(guò)25％且接近50％時(shí)，分子晶體產(chǎn)物中的1∶1分子晶體的比例提高而相反3∶1分子晶體的比例下降。使晶體產(chǎn)物基本上僅由3∶1分子晶體和/或1∶1分子晶體組成的中和比例(x)范圍為25＜x＜50。在x的范圍以外，無(wú)論如何精確地控制結(jié)晶分離的條件，都將會(huì)不可避免地夾雜不參與分子晶體形成的松香基樹(shù)脂酸或其堿金屬鹽。在這種情形下，可使晶體產(chǎn)物例如，通過(guò)在乙醇中重結(jié)晶來(lái)提純，來(lái)僅提供分子晶體。這里，“中和比例”指相對(duì)于羧基(-COOH)的摩爾數(shù)和已中和的羧基(-COOM，其中M＝K、Na或Li)的摩爾數(shù)的總和，已中和的羧基(-COOM，其中M＝K，Na，或Li)的摩爾數(shù)的百分比。2)熔融法1∶1分子晶體的生產(chǎn)還可以通過(guò)，將松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的混合物(1∶1，摩爾比)加熱至280℃以制備一種均勻熔融液，將該熔融液通常冷卻到大約140℃至240℃，優(yōu)選為大約150℃至200℃，更優(yōu)選為大約160℃，并將其保持在該溫度下大約10至120分鐘以形成晶體。3∶1分子晶體的生產(chǎn)還可以通過(guò)，將松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的混合物(3∶1，摩爾比)加熱至280℃以制備一種均勻熔融液，將該熔融液通常冷卻到大約120℃至220℃，優(yōu)選為大約130℃至180℃，更優(yōu)選為大約140℃，并將其保持在該溫度下大約10至120分鐘以形成晶體。本質(zhì)上僅由1∶1分子晶體和3∶1分子晶體組成的晶體產(chǎn)物的獲得可以通過(guò)，在3∶1至1∶1的范圍內(nèi)改變所述松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽間的摩爾比，加熱該混合物，例如在280℃下，以制備一種均勻熔融液，通常將該溶融液冷卻至大約130℃至220℃的某個(gè)溫度，優(yōu)選為大約140℃至180℃，更優(yōu)選為大約150℃，并將其保持在該溫度下大約10-120分鐘以形成晶體。當(dāng)上述的摩爾比超過(guò)3∶1且接近1∶1時(shí)，上述晶體產(chǎn)物中的1∶1分子晶體的比例提高而3∶1分子晶體的比例下降。產(chǎn)生本質(zhì)上僅由3∶1分子晶體和/或1∶1分子晶體組成的晶體產(chǎn)物的摩爾比的范圍為3∶1至1∶1。在這個(gè)范圍以外，無(wú)論如何精確地控制結(jié)晶分離的條件，都將會(huì)不可避免地夾雜不參與分子晶體形成的松香基樹(shù)脂酸或其堿金屬鹽。在這種情形下，可使晶體產(chǎn)物例如，通過(guò)在乙醇中重結(jié)晶來(lái)提純，來(lái)僅提供目標(biāo)分子晶體。在任一情形下，將松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽(摩爾比3∶1至1∶1)的混合物在以上提及的溫度下加熱大約10-60分鐘，優(yōu)選10至60分鐘，以形成一種均勻的熔融液，然后將該熔融液冷卻至所述溫度并保持在該溫度下大約10-120分鐘以形成結(jié)晶。這樣得到的晶體產(chǎn)物為一種所需的分子晶體(3∶1分子晶體，1∶1分子晶體，或它們的混合物)。然而，由于熔融過(guò)程容易使分子晶體顯色并需要一個(gè)通過(guò)溶劑漂洗或重結(jié)晶的純化過(guò)程，溶劑法是優(yōu)選的。通過(guò)上述方法得到的3∶1分子晶體或1∶1分子晶體不僅僅是松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的混合物，而且是當(dāng)物理的分子間作用力在松香基樹(shù)脂酸分子和其堿金屬鹽分子之間作用時(shí)形成的分子化合物的晶體。上文顯然可從以下事實(shí)中看出。(1)在差示掃描量熱法(下文稱(chēng)為“DSC”)中，本發(fā)明的分子晶體在一個(gè)不同于起始松香基樹(shù)脂酸的溫度下有一個(gè)單獨(dú)的熔融峰。另一方面，該松香基樹(shù)脂酸的堿金屬鹽在分解過(guò)程中沒(méi)有顯示出熔點(diǎn)。還有，任何松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的混合物或者顯示出包含松香基樹(shù)脂酸的熔融峰在內(nèi)的多個(gè)熔融峰或者沒(méi)有一個(gè)確定的熔融峰。(2)在紅外光譜分析中，本發(fā)明的分子晶體顯示出不同于任何一種松香基樹(shù)脂酸、其堿金屬鹽、以及它們的混合物的吸收帶的特征吸收峰。(3)在使用X射線(xiàn)衍射儀的結(jié)晶學(xué)比較中，一種由分別制備的松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽在室溫下干燥混合成的混合物的衍射分布圖為松香基樹(shù)脂酸與松香基樹(shù)脂酸堿金屬鹽各自分布圖的疊加，但本發(fā)明的分子晶體顯示出一個(gè)不同于以上提及的衍射的特征衍射分布圖，表明本發(fā)明的分子晶體顯然具有不同于以上混合物的特征晶型。(4)即使在上述特定條件下從溶劑中反復(fù)進(jìn)行所述重結(jié)晶，該分子晶體在酸值和金屬含量上保持不變。(5)用乙醚和水處理通過(guò)上述重結(jié)晶步驟(4)得到的分子晶體，將組份A萃取至有機(jī)層中以及其組份B至水層中以達(dá)到分離。然后，用稀鹽酸將包含組份B的水層調(diào)至pH4-5，使組份B還原成游離的松香基樹(shù)脂酸。當(dāng)使用氣相色譜來(lái)分析時(shí)，如上分離的組份A以及如上從組份B還原的松香基樹(shù)脂酸具有相同的分析值。進(jìn)而，在本發(fā)明的分子晶體重結(jié)晶時(shí)，組份A重結(jié)晶后的樹(shù)脂酸組成與其重結(jié)晶前的樹(shù)脂酸組成相同，而且組份B重結(jié)晶后的樹(shù)脂酸組成與其重結(jié)晶前的樹(shù)脂酸組成相同。聚烯烴樹(shù)脂用成核劑本發(fā)明的松香基1∶1分子晶體和/或松香基3∶1分子晶體作為聚烯烴樹(shù)脂用成核劑是有價(jià)值的。與傳統(tǒng)的松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽的混合物比較，該分子晶體是低吸濕的且封閉性能優(yōu)異(“封閉”是指粉末由于凝聚而結(jié)塊)，而且，由于其低升華性和揮發(fā)性，保證了聚烯烴樹(shù)脂在模塑時(shí)的優(yōu)良可施工性。還有，不同于通常的松香及其堿金屬鹽的混合物，本發(fā)明的分子晶體是一種高熔點(diǎn)的晶體物質(zhì)并，因此，在抗氧化和熱穩(wěn)定性方面性能優(yōu)異以及具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。進(jìn)而，該分子晶體在聚烯烴樹(shù)脂中是高分散性的并保證了聚烯烴樹(shù)脂結(jié)晶速率的提高。還有，用包含這種成核劑的聚烯烴樹(shù)脂組合物模制成的模塑件在機(jī)械性能如彈性模量以及光學(xué)性能如透明度和光澤方面是非常令人滿(mǎn)意的。此外，不同于通常的松香及其堿金屬鹽的混合物，該分子晶體在普通聚烯烴樹(shù)脂的常規(guī)熔融混合溫度(150℃至300℃)附近有一個(gè)確定的、真正的熔點(diǎn)，并在聚烯烴樹(shù)脂中表現(xiàn)出非常令人滿(mǎn)意的分散性和溶解性特征。因此，可以通過(guò)其與樹(shù)脂的單獨(dú)熔融混合，甚至不必加入任何配伍劑，就可產(chǎn)生作為一種成核劑的內(nèi)在性能特征。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明成核劑的顆粒大小，從在聚烯烴樹(shù)脂中的分散性和溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，最好是比較小，例如可以為不大于500μm，優(yōu)選為不大于300μm，更優(yōu)選為200μm或更小，但要在1μm或以上。如果顆粒非常小，例如直徑小于1μm，粉末容易成塊，因此不是優(yōu)選的。這樣，為了提高在聚烯烴樹(shù)脂中的分散性和溶解性，最好將成核劑研磨或在加入聚烯烴樹(shù)脂之前粉碎。這種研磨可以通過(guò)使用針磨機(jī)、圓盤(pán)研磨機(jī)、錘磨機(jī)或諸如此類(lèi)的已知技術(shù)來(lái)完成。成核劑可以干磨或濕磨。然而，在選擇用于濕磨過(guò)程的溶劑時(shí)應(yīng)考慮到分子晶體的穩(wěn)定性。例如，可以?xún)?yōu)先使用分子晶體形成時(shí)采用的有機(jī)溶劑。然而，在含水體系中的濕磨是不受歡迎的，因?yàn)榉肿泳w將會(huì)分解成其組成部分松香基樹(shù)脂酸以及堿金屬鹽。使用一種包含水和有機(jī)溶劑的乳液體系的微粒技術(shù)也是不受歡迎的，因?yàn)檫@種技術(shù)也使分子晶體分解成松香基樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽。同時(shí)，為了抑制在進(jìn)料成核劑時(shí)的粉塵以改善工作環(huán)境，最好事先將成核劑制成形狀如球體或圓柱體的顆粒。這種顆粒的大小并不特別嚴(yán)格，只要能有效控制粉塵就行。一般說(shuō)來(lái)，當(dāng)球體的直徑為大約0.1至大約2.0mm時(shí)，或當(dāng)圓柱體的大小為直徑大約0.1至大約2.0mm以及高大約0.1至大約5.0mm時(shí)，就能得到令人滿(mǎn)意的結(jié)果。一般說(shuō)來(lái)，成核劑的成粒降低了其在聚烯烴樹(shù)脂中的分散性。因此，當(dāng)粒狀的成核劑用于聚烯烴樹(shù)脂時(shí)，聚烯烴樹(shù)脂的模塑溫度應(yīng)設(shè)置得高一些(具體不低于200℃，優(yōu)選為不低于240℃)。對(duì)于本發(fā)明成核劑相對(duì)于聚烯烴樹(shù)脂的數(shù)量沒(méi)有特別的限制。然而，當(dāng)考慮到提高成核劑的效率以及經(jīng)濟(jì)因素時(shí)，通常采用以下水平的加入量。這樣，基于100重量份的聚烯烴樹(shù)脂使用成核劑的比例為0.01至2重量份，優(yōu)選為0.02至1.0重量份，更優(yōu)選為0.05至0.8重量份。如果加入量的水平低于0.01重量份，將不能完全產(chǎn)生所需的效果。相反，加入超過(guò)2重量份的成核劑是不經(jīng)濟(jì)的。與鈣鹽結(jié)合使用本發(fā)明成核劑與有機(jī)或無(wú)機(jī)鈣鹽結(jié)合起來(lái)的使用是非常有效的。這樣，本發(fā)明成核劑與鈣鹽協(xié)同作用，使得與將本發(fā)明成核劑單獨(dú)加入聚烯烴樹(shù)脂的情況比較，成核效果顯著提高。可取的用于本發(fā)明的鈣鹽種類(lèi)包括有機(jī)酸的鈣鹽，所述有機(jī)酸如具有2-50個(gè)碳原子的脂肪族羧酸、具有2-50個(gè)碳原子的脂肪族磺酸、具有2-50個(gè)碳原子的脂肪族磷酸單酯或二酯、具有7-60個(gè)碳原子的芳香族羧酸、具有6-60個(gè)碳原子的芳香族磺酸、具有6-60個(gè)碳原子的芳香族磷酸單酯或二酯、具有7-60個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸、具有6-60個(gè)碳原子的脂環(huán)族磺酸或具有6-60個(gè)碳原子的脂環(huán)族磷酸單酯或二酯，以及各種無(wú)機(jī)鈣鹽。這些鈣鹽可以分別單獨(dú)地使用或以?xún)煞N或更多種類(lèi)的合適的混合物使用。這些鈣鹽可以是已知的或者可以簡(jiǎn)單地通過(guò)已知的生產(chǎn)技術(shù)來(lái)制備。脂肪族羧酸最好是含有8-30個(gè)碳原子的脂肪族羧酸，例如脂肪族單羧酸如乳酸、丁酸、山梨酸、乙酰丙酸、己酸、辛酸、壬酸、葵酸、十一烷酸、月桂酸、葡萄糖酸、硬脂酸、油酸、12-羥基硬脂酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、棕櫚酸、二十二烷酸、二十八烷酸等；脂肪族二羧酸如丙二酸、延胡索酸、馬來(lái)酸、琥玻酸、戊二酸、甲基戊二酸、天門(mén)冬氨酸、蘋(píng)果酸、己二酸、谷氨酸、酒石酸、壬二酸、葵二酸、二聚酸等；脂肪族多羧酸如檸檬酸、丁烷四甲酸、丙三羧酸等；以及支鏈羧酸如異丁酸、辛酸、異硬脂酸，等等。脂肪族磺酸最好是含有3-30個(gè)碳原子的脂肪族磺酸，如烷基(C3-30)醚磺酸、烯基(C8-30)單磺酸，以及羥烷基(C8-24)磺酸亦在其中。脂肪族磷酸酯最好是含有3-30個(gè)碳原子的脂肪族磷酸酯，如磷酸烷基(C2-30)醇單酯或二酯。芳香族羧酸最好是含有7-30個(gè)碳原子的芳香族羧酸，例如芳香族單羧酸如苯甲酸，被鹵素、C1-10烷基、烯基、或烷氧基取代的單-、二-、三-或四-取代苯甲酸(如對(duì)-叔丁基苯甲酸、對(duì)-異丁基苯甲酸、對(duì)-甲苯甲酸、對(duì)-氯苯甲酸、對(duì)-異丙基苯甲酸、3，5-二甲基苯甲酸、對(duì)-乙基苯甲酸、對(duì)-甲氧基苯甲酸、對(duì)-乙氧基苯甲酸、對(duì)-苯氧基苯甲酸、水楊酸、鄰-苯甲?；?苯甲酸、對(duì)-苯基苯甲酸等)，α-奈酸，苯乙醇酸，對(duì)-甲苯乙酸，二苯基乙酸，苯氧基乙酸，二苯乙醇酸等；芳香族二羧酸如苯二甲酸，萘二甲酸，聯(lián)苯基二甲酸等；以及芳香族多羧酸如1，3，5-苯三酸，偏苯三酸，聯(lián)苯基四甲酸，聯(lián)苯基醚四甲酸，1，2，4，5-苯四酸，二苯砜四甲酸，二苯基醚四甲酸，二苯基甲烷四甲酸，二苯基丙烷四甲酸，等等。芳香族磺酸最好是含有6-30個(gè)碳原子的芳香族磺酸，包括苯磺酸、烷基(C1-18)-苯磺酸、萘磺酸、烷基(C1-C8)萘磺酸、G酸、C酸，等等。芳香族磷酸酯最好是含有6-30個(gè)碳原子的芳香族磷酸酯，包括磷酸芳香(C6-20)醇單酯或二酯。脂環(huán)族羧酸最好是含有7-30個(gè)碳原子的脂環(huán)族羧酸，例如脂環(huán)族單羧酸如環(huán)己烷羧酸，被C1-10烷基、烯基或烷氧基單-、二-、三-或四-取代的環(huán)己烷羧酸(如4-甲基環(huán)己烷羧酸、4-乙基環(huán)己烷羧酸、4-甲氧基環(huán)己烷羧酸、4-乙氧基環(huán)己烷羧酸等)，四氫化萘酸，被C1-10烷基、烯基或烷氧基單-、二-、三-或四-取代的四氫化萘酸，環(huán)烷酸，膽酸等；脂環(huán)族二羧酸如，環(huán)己烷二羧酸，烷基取代的環(huán)己烷二羧酸等；以及脂環(huán)族多羧酸如，環(huán)戊烷四羧酸，環(huán)己烷四羧酸，等等。脂環(huán)族磺酸最好是含有6-30個(gè)碳原子的脂環(huán)族磺酸，包括環(huán)己烷磺酸以及烷基(C1-18)-取代的環(huán)己烷磺酸亦在其中。脂環(huán)族磷酸酯最好是含有6-30個(gè)碳原子的脂環(huán)族磷酸酯，例如磷酸脂環(huán)(C6-20)醇單酯或二酯。無(wú)機(jī)鈣鹽包括氫氧化鈣、硅酸鈣、硼酸鈣、磷酸鈣、硝酸鈣、氧化鈣、碳酸鈣、以及硫酸鈣。在以上提及的各種鈣鹽中，優(yōu)先使用含有10-50個(gè)碳原子的脂肪族羧酸的鈣鹽，優(yōu)選為C10-30脂肪族羧酸的鈣鹽，特別是硬脂酸鈣。硬脂酸鈣通常用作包含在聚烯烴中的酸性物質(zhì)(特別是鹽酸)的中和受體，或用作潤(rùn)滑劑。當(dāng)該鹽與本發(fā)明成核劑結(jié)合使用時(shí)，不僅硬脂酸鈣的上述效果而且本發(fā)明提供的協(xié)同作用都能在常規(guī)組成不改變的情況下得以基本上實(shí)現(xiàn)。例如，當(dāng)0.2重量份的本發(fā)明成核劑與0.05重量份的硬脂酸鈣和100重量份的聚烯烴混合在一起時(shí)，成核劑的效果如下得以提高。這樣，與本發(fā)明成核劑單獨(dú)加入聚烯烴樹(shù)脂特別是聚丙烯樹(shù)脂中的情況比較，霾值從20％改善至15％，結(jié)晶溫度從125℃變至127℃，彎曲模量從106Kg/mm2變至112Kg/mm2，以及光澤值從100％升至105％(實(shí)施例23和實(shí)施例31)。在能夠產(chǎn)生預(yù)料的效果的范圍內(nèi)，對(duì)所能加入的鈣鹽數(shù)量沒(méi)有特別的限制，但是相對(duì)于100重量份的聚烯烴樹(shù)脂，推薦的鈣鹽量通常為0.005-0.5重量份，優(yōu)選為0.01-0.3重量份，最優(yōu)選為0.01-0.1重量份。相對(duì)于100重量份的本發(fā)明成核劑，可取的鈣鹽量通常為5-200重量份，優(yōu)選為10-100重量份，最優(yōu)選為20-50重量份。如果鈣鹽比例太小或太大，其與本發(fā)明成核劑的協(xié)同作用將不充分。聚烯烴樹(shù)脂組合物用于本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂是一種結(jié)晶度為5-100％，優(yōu)選為15-95％的結(jié)晶樹(shù)脂，具體地包括聚乙烯基樹(shù)脂、聚丙烯基樹(shù)脂和聚丁烯基樹(shù)脂。聚乙烯基樹(shù)脂包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線(xiàn)性低密度聚乙烯、以及乙烯含量不少于50wt％的乙烯共聚物。聚丙烯基樹(shù)脂包括丙烯均聚物和丙烯含量不少于50wt％的丙烯共聚物。聚丁烯基樹(shù)脂包括丁烯均聚物和丁烯含量不少于50wt％的丁烯共聚物。所有以上提及的共聚物可以是任何的無(wú)規(guī)共聚物和嵌段共聚物。這些樹(shù)脂的有規(guī)立構(gòu)度可以是全同立構(gòu)或間同立構(gòu)?？捎糜谏a(chǎn)以上提及共聚物的共聚物包括α-烯烴如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、葵烯、十一烯、十二烯等，聯(lián)環(huán)型單體如1，4-橋亞甲基環(huán)己烷等，(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等，醋酸乙烯酯，和馬來(lái)酸?？捎糜谏a(chǎn)這種聚合物的催化劑，不僅包括該領(lǐng)域常用于的自由基催化劑和Ziegler-Natta催化劑，而且還包括含有由載體如基于鹵化鎂例如氯化鎂的一種載體承載的過(guò)渡金屬化合物(例如鈦的鹵化物如三氯化鈦、四氯化鈦等)和烷基鋁化合物(例如三乙基鋁、氯化二乙基鋁等)結(jié)合物的催化劑體系，以及包含由環(huán)戊二烯或其衍生物與一種第IV族金屬如鈦或鋯進(jìn)而與甲基鋁烷結(jié)合物的“金屬茂催化劑”。本發(fā)明所用聚烯烴的熔融液的可取流速(下文簡(jiǎn)稱(chēng)為“MFR”；JISK7210-1976)可以按照所用的模塑技術(shù)以及所需的模制件的物理性能而合理地選擇，通常為0.01-200g/10分鐘，優(yōu)選為0.05-100g/10分鐘。對(duì)于分子量分布(Mw/Mn)沒(méi)有特殊的限制但是通常采用1-10的范圍。可用任何已知方法向聚烯烴樹(shù)脂中加入本發(fā)明成核劑。這樣，它可以直接混入樹(shù)脂，或者加入一種事先使用樹(shù)脂配制的高濃度母體(masterbatch)。關(guān)于將鈣鹽加入聚烯烴樹(shù)脂的方法，鈣鹽可以獨(dú)立于成核劑而加入，或者可以事先與成核劑制成一種干燥的混合物，再將該混合物摻入樹(shù)脂中。在后一情況下，可以在一次操作中同時(shí)加入規(guī)定量的本發(fā)明成核劑與鈣鹽，除了這種方便以外，本發(fā)明成核劑的靜電荷可以得到抑制而便于操作。除非與本發(fā)明的目的相反，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中可摻入已知的聚烯烴用添加劑。作為聚烯烴用添加劑，可以提到的有各種添加劑，例如，列于由日本衛(wèi)生烯烴和苯乙烯塑料學(xué)會(huì)編輯的“TheTableofPositiveListsofAdditives”(1月，1995)中的添加劑。具體地說(shuō)，其中例子包括穩(wěn)定劑(例如金屬化合物、環(huán)氧化合物、氮化合物、磷化合物、硫化合物等)，紫外線(xiàn)吸收劑(例如二苯甲酮系化合物，苯并噻唑系化合物等)，抗氧化劑(例如酚類(lèi)化合物、磷酸酯、硫化合物等)，表面活性劑，潤(rùn)滑劑(例如脂肪烴如石蠟和蠟，具有8-22個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸，C8-22高級(jí)脂肪酸的金屬(Al、Ca、Mg、Zn)鹽，聚乙二醇，C4-22高級(jí)脂肪酸與脂肪族C4-18一元醇的酯，C8-22高級(jí)脂肪酸酰胺，硅油，松香衍生物等)，填料(例如滑石、水滑石、云母、沸石、珍珠巖、硅藻土、碳酸鈣、玻璃纖維等)，發(fā)泡劑，發(fā)泡助劑，聚合物添加劑，交聯(lián)劑，交聯(lián)加速劑，阻燃劑，分散劑，操作助劑，等等。當(dāng)不希望被模制的樹(shù)脂顯色時(shí)，使用亞磷酸酯基穩(wěn)定劑是可取的。這些穩(wěn)定劑是三壬基苯亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇亞磷酸酯、二(2，4-二-叔丁苯基)季戊四醇亞磷酸酯、二(2，6-二-叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基亞磷酸酯，等等。本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物通?？扇缦律a(chǎn)。通過(guò)常規(guī)技術(shù)，例如使用Henschel混合器，將聚烯烴樹(shù)脂和本發(fā)明成核劑的混合物(可含可不含所述鈣鹽及各種添加劑)攪拌，然后通常在150℃-300℃，優(yōu)選為170℃-280℃，更優(yōu)選為180℃-260℃下擠出成粒。模塑件本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物可通過(guò)已知技術(shù)，如注塑法、擠壓模塑法、吹塑法、氣壓成形法、旋轉(zhuǎn)模塑法、成膜法等等模制而成。在通過(guò)上述任何模塑過(guò)程模制以后，從本發(fā)明樹(shù)脂組合物生產(chǎn)出來(lái)的模塑件在光學(xué)性能如透明度和光澤以及機(jī)械性能如剛度和彈性模量方面是非常令人滿(mǎn)意的。例如，通過(guò)在熔融樹(shù)脂溫度240℃以及注塑溫度40℃下將本發(fā)明樹(shù)脂組合物(例如聚丙烯組合物)注塑而成的一個(gè)1mm厚的模塑件，在透明度和彈性模量方面比相應(yīng)的不含本發(fā)明成核劑的模塑件(霾值70％，撓性模量85kg/mm2)性能優(yōu)異，并表現(xiàn)出15％的霾值和112kg/mm2的彈性模量(見(jiàn)實(shí)施例23和對(duì)比例25)?？扇〉耐ㄟ^(guò)上述任何工藝從本發(fā)明樹(shù)脂組合物生產(chǎn)模塑件的可取熔融樹(shù)脂溫度，如從產(chǎn)品的光學(xué)和機(jī)械性能的觀點(diǎn)看可取的溫度，通常為150℃-300℃，優(yōu)選為170℃-280℃，優(yōu)選為180℃-260℃。如果熔融樹(shù)脂溫度低于150℃或高于300℃，容易損害透明度、光澤和彎曲模量。本發(fā)明成核劑提高了結(jié)晶速率并減小了聚烯烴的球晶尺寸。結(jié)果，改善了模塑件的機(jī)械性能如楊氏模量與剛度和光學(xué)性能如透明度與光澤。此外，擴(kuò)展了最佳模塑條件的范圍。由于其優(yōu)異的透明度和機(jī)械性能以及其他的特性，本發(fā)明模塑件可用在各種領(lǐng)域，通?？捎迷谑澄锶萜?、各種商品、工業(yè)部件、包裝材料等領(lǐng)域，以及其他各種領(lǐng)域。實(shí)施例以下實(shí)施例和對(duì)比例更詳盡地說(shuō)明了本發(fā)明。用于分析分子晶體的方法以及用于評(píng)估成核特征的標(biāo)準(zhǔn)如下。分子晶體的分析(1)熔點(diǎn)的測(cè)量使用差示掃描量熱儀(Shimadzu公司，型號(hào)“DSC-50”)，在加熱速率為10℃/min下，測(cè)量室溫至300℃范圍內(nèi)的熔化吸熱峰溫度以及熔化熱。(2)紅外光譜分析使用紅外光譜儀(Perkin-Elmer，型號(hào)“FT-IR1720-X”)，用KBr擴(kuò)散反射法測(cè)定分子晶體的特征吸收帶。(3)晶型的比較使用X射線(xiàn)衍射儀(RigakuDenki，型號(hào)“RINT-2200”)作出晶型的比較。(4)堿金屬含量的測(cè)定用原子吸收和火焰發(fā)射分光光度計(jì)(NipponJarrellAsh，型號(hào)“AA-845”)測(cè)定分子晶體中堿金屬的含量。評(píng)估成核特征的標(biāo)準(zhǔn)(1)透明度的評(píng)估通過(guò)測(cè)定霾值(JISK7105)(2)光澤的評(píng)估通過(guò)測(cè)定光澤值(JISK7105)(3)結(jié)晶溫度的測(cè)定用DSC測(cè)量結(jié)晶溫度(Tc)。為此，將樣品保持在240℃達(dá)5分鐘然后以20℃/min的冷卻速度冷卻。將放熱峰溫度看作Tc。并認(rèn)定Tc值越高，結(jié)晶速率越高而且可塑性越好。(4)剛度的測(cè)定使用由注塑法制備的4mm厚、100mm長(zhǎng)和10mm寬的測(cè)試件，按照J(rèn)ISK7203測(cè)試彎曲模量(kg/mm2或kg/cm2)。彎曲模量越高，剛度越高。(5)成核劑分散性的評(píng)估肉眼觀察總共10個(gè)注塑制備的4cm長(zhǎng)、4cm寬和1mm厚的注塑片有無(wú)不分散的成核劑的跡象。將沒(méi)有不分散的成核劑的跡象定為“O”而將在一個(gè)或更多片上有不分散的成核劑的跡象定為“X”。實(shí)施例1將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有0.7wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生50％中和比例的18.7g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后將該系統(tǒng)過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到9.5g(產(chǎn)率89％)中和比例50％的包含鉀鹽型1∶1分子晶體的成核劑(熔點(diǎn)270℃)(成核劑No.1)。以上提及的產(chǎn)率為實(shí)際產(chǎn)量相對(duì)于理論產(chǎn)量的百分比(％)。理論產(chǎn)量x1可通過(guò)以下公式計(jì)算。x1＝a+b+c＝10.6(g)其中a樹(shù)脂酸的加料量(10.0g)b加入的制備成核劑的KOH數(shù)量(0.935g)c形成的水(KOH的摩爾數(shù)(0.935/56.1)×水的分子量(18)＝0.300g)因此，產(chǎn)率(％)＝(實(shí)際產(chǎn)量(9.5g)/x1)×100＝89(％)用原子吸收和火焰發(fā)射分光光度計(jì)測(cè)定的鉀含量與理論值(6.1wt％)吻合。至于酸值，測(cè)量值87mgKOH/g也與理論值(88mgKOH/g)接近。進(jìn)而，即使當(dāng)上述的1∶1分子晶體，在以上提及的條件下經(jīng)過(guò)幾次在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾，該晶體仍保持鉀含量和酸值不變。鉀含量的理論值x2可通過(guò)以下公式計(jì)算。x2＝(d/e)×b＝0.65(g)其中dK的分子量(39.1)eKOH的分子量(56.1)b加入的KOH數(shù)量(0.935g)因此，鉀含量的理論值x3(％)可通過(guò)以下公式計(jì)算。x3＝(x2/x1)×100＝6.1(wt％)理論上完全中和所制備成核劑必需的鉀的數(shù)量x4可通過(guò)以下公式計(jì)算。x4＝(f×a)/1000-b＝0.93其中f起始樹(shù)脂酸的酸值(187mgKOH/g)因此，所制備成核劑的理論酸值x5可通過(guò)以下公式計(jì)算。x5＝x4×1000/x1＝88(mgKOH/g)在DSC分析中，上述鉀鹽型1∶1分子晶體在270℃附近(熔化熱50-55J/g)有一個(gè)特征的單熔點(diǎn)。另一方面，起始脫氫樅酸在165-175℃熔化(熔化熱50-55J/g)而其鉀鹽沒(méi)有表現(xiàn)出一個(gè)具體的熔點(diǎn)卻在≥300℃分解了。還有，脫氫樅酸及其鉀鹽的等摩爾混合物表現(xiàn)出包含脫氫樅酸熔點(diǎn)在內(nèi)的多個(gè)熔點(diǎn)。在紅外光譜分析中，如下所示該分子晶體在不同于脫氫樅酸、其鉀鹽或它們等摩爾混合物的吸收位置的波數(shù)(1240cm-1和1180cm-1)上表現(xiàn)出吸收峰，而且在起始脫氫樅酸或其鉀鹽中卻觀察不到這些吸收峰。還有，等摩爾混合物表現(xiàn)出歸因于脫氫樅酸二聚體的C-O拉伸振動(dòng)(1280cm-1)以及歸因于二聚體中氫鍵的O-H面外變形振動(dòng)(950cm-1)，而本發(fā)明分子晶體沒(méi)有表現(xiàn)出任何一種所述的振動(dòng)。1∶1分子晶體的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1470，1380，1240，1180，820脫氫樅酸的特征吸收(cm-1)2930，1700，1500，1470，1380，1280，1190，950，820脫氫樅酸鉀的特征吸收(cm-1)2930，1550，1500，1470，1380，8201∶1混合物的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1470，1380，1280，1190，950，820用X射線(xiàn)衍射分析作出的晶型比較揭示出，脫氫樅酸及其鉀鹽的混合物的分布圖只是脫氫樅酸和其鉀鹽各自分布圖的疊加，而分子晶體則顯示一個(gè)特征衍射分布圖。特別是，等摩爾混合物在2θ＝4.6度處的峰消失，而卻在小角度范圍內(nèi)2θ＝4.0度和2θ＝5.0度處發(fā)現(xiàn)了相對(duì)強(qiáng)度比為2∶1的新峰，意味著等摩爾混合物與1∶1分子晶體的晶型是有區(qū)別的。實(shí)施例2將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生25％中和比例的9.4g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)，再繼之過(guò)濾。將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀物。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到9.0g(產(chǎn)率87％)(熔點(diǎn)220℃)中和比例25％的包含鉀鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.2)。用所述原子吸收和火焰發(fā)射分光光度儀測(cè)定的鉀含量為3.1，該值與理論值(3.2wt％)基本接近。酸值135mgKOH/g也與理論值(136mgKOH/g)接近。當(dāng)這種3∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾次在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾，該晶體仍保持鉀含量和酸值不變。在DSC分析中，鉀鹽型3∶1分子晶體在220℃附近(熔化熱50-55J/g)有一個(gè)特征的單熔點(diǎn)。在紅外光譜分析中，如下所示該分子晶體在不同于脫氫樅酸、其鉀鹽或它們的混合物(摩爾比，3∶1)的吸收位置的波數(shù)(1240cm-1和1180cm-1)上表現(xiàn)出吸收峰，而且在起始脫氫樅酸或其鉀鹽中卻觀察不到這些吸收峰。還有，上述混合物表現(xiàn)出歸因于脫氫樅酸二聚體中氫鍵的O-H面外變形振動(dòng)(950cm-1)，而分子晶體沒(méi)有表現(xiàn)這種振動(dòng)。3∶1分子晶體的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1470，1380，1280，1240，1180，820脫氫樅酸的特征吸收(cm-1)2930，1700，1500，1470，1380，1280，1190，950，820脫氫樅酸鉀的特征吸收(cm-1)2930，1550，1500，1470，1380，8203∶1混合物的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1470，1380，1280，1190，950，820用X射線(xiàn)衍射分析作出的晶型比較揭示出，脫氫樅酸及鉀鹽的混合物(摩爾比3∶1)的分布圖只是脫氫樅酸和其金屬鹽各自分布圖的疊加，而該分子晶體則顯示一個(gè)特征分布圖。特別是，混合物在2θ＝4.6度處的峰消失，而卻在2θ＝4.7度和2θ＝5.1度處觀察到了相對(duì)強(qiáng)度比為3∶2的新峰，意味著所述混合物與3∶1分子晶體的晶型是有區(qū)別的。實(shí)施例3將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生35％中和比例的13.1g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)，再繼之過(guò)濾。將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀物。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到9.2g(產(chǎn)率88％)的中和比例35％的由鉀鹽型3∶1和1∶1分子晶體(熔點(diǎn)220℃和260℃)組成的成核劑(成核劑No.3)。用所述原子吸收和火焰發(fā)射分光光度儀測(cè)定的鉀含量為4.3，該值與理論值(4.4wt％)基本接近。酸值115mgKOH/g也與理論值(116mgKOH/g)接近。當(dāng)這種分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾次在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾后，該晶體仍保持鉀含量和酸值不變。在DSC分析中，上述分子晶體在220℃附近(熔化熱約30J/g)和在260℃附近(熔化熱約20J/g)各有一個(gè)分別對(duì)應(yīng)于3∶1分子晶體和1∶1分子晶體的吸熱峰。熔化熱比30/20表示產(chǎn)物是一種3∶1/1∶1的比例大約為3/2的分子晶體混合物。實(shí)施例4將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生50％中和比例的13.3g的5wt％氫氧化鈉/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到9.4g(產(chǎn)率91％)中和比例50％的包含鈉鹽型1∶1分子晶體的成核劑(熔點(diǎn)220℃)(成核劑No.4)。用所述原子吸收和火焰發(fā)射分光光度儀測(cè)定的鈉含量為3.8，該值與理論值(3.7wt％)基本接近。酸值89mgKOH/g也與理論值(90.2mgKOH/g)接近。當(dāng)這種1∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾后，該晶體仍保持鈉含量和酸值不變。在DSC分析中，鈉鹽型1∶1分子晶體在220℃附近(熔化熱40-50J/g)有一個(gè)特征的單熔點(diǎn)。另一方面，起始脫氫樅酸在165-175℃熔化(熔化熱50-55J/g)而其鈉鹽沒(méi)有表現(xiàn)出一個(gè)具體的熔點(diǎn)卻在≥300℃分解了。脫氫樅酸及其鈉鹽的等摩爾混合物表現(xiàn)出包含脫氫樅酸熔點(diǎn)在內(nèi)的多個(gè)熔點(diǎn)。實(shí)施例5將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生25％中和比例的6.7g的5wt％氫氧化鈉/乙醇溶液。在40℃下攪拌混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀物。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到9.2g(產(chǎn)率90％)(熔點(diǎn)200℃)的中和比例25％的包含鈉鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.5)。上述晶體的鈉含量為2.0，該值與理論值(1.9wt％)基本接近。酸值137mgKOH/g也與理論值(138mgKOH/g)接近。當(dāng)這種3∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾后，該晶體仍保持鈉含量和酸值不變。在DSC分析中，該鈉鹽型3∶1分子晶體在200℃附近(熔化熱40-50J/g)有一個(gè)特征的單熔點(diǎn)。脫氫樅酸及其鈉鹽3∶1(mole)的混合物表現(xiàn)出包含脫氫樅酸熔點(diǎn)在內(nèi)的多個(gè)熔點(diǎn)。實(shí)施例6將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生50％中和比例的8.0g的5wt％氫氧化鋰/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀物。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到8.8g(產(chǎn)率87％)(熔點(diǎn)200℃)中和比例50％的包含鋰鹽型1∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.6)。在DSC分析中，該鋰鹽型1∶1分子晶體在200℃附近(熔化熱40-50J/g)有一個(gè)特征的單熔點(diǎn)。另一方面，脫氫樅酸及其鋰鹽的等摩爾混合物表現(xiàn)出包含脫氫樅酸熔點(diǎn)在內(nèi)的多個(gè)熔點(diǎn)。實(shí)施例7將10.0g的脫氫樅酸(酸值＝187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生25％中和比例的4.0g的5wt％氫氧化鋰/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以制備一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到8.8g(產(chǎn)率88％)(熔點(diǎn)190℃)的中和比例25％的包含鋰鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.7)。在DSC分析中，上述鋰鹽型3∶1分子晶體在190℃附近(熔化熱40-25J/g)有一個(gè)特征的單熔點(diǎn)。另一方面，脫氫樅酸及其鋰鹽3∶1(mole)的混合物表現(xiàn)出包含脫氫樅酸熔點(diǎn)在內(nèi)的多個(gè)熔點(diǎn)。實(shí)施例8將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值＝186mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生50％中和比例的18.6g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到8.9g(產(chǎn)率84％)(熔點(diǎn)240℃)的中和比例50％的包含鉀鹽型1∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.8)。上述晶體測(cè)定的鉀含量為6.0wt％，該值與理論值(6.1wt％)基本接近。測(cè)定的酸值88.0mgKOH/g也與理論值(87.5mgKOH/g)極為接近。當(dāng)這種1∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾后，該晶體仍保持鉀含量和酸值不變。在DSC中，上述分子晶體在240℃附近顯示出1∶1分子晶體特征的吸熱峰(熔化熱約40-45J/g)。在紅外光譜分析中，如下所示該分子晶體在不同于松香基樹(shù)脂脫氫樅酸、其鉀鹽和它們等摩爾混合物的吸收位置的波數(shù)(1240cm-1和1180cm-1)上表現(xiàn)出吸收峰，而且在起始松香基樹(shù)脂酸或其鉀鹽中卻觀察不到這些吸收峰。還有，等摩爾混合物表現(xiàn)出歸因于松香基樹(shù)脂酸二聚體的C-O拉伸振動(dòng)(1280cm-1)以及歸因于二聚體中氫鍵的O-H面外變形振動(dòng)(950cm-1)，而本發(fā)明分子晶體沒(méi)有表現(xiàn)出任何一種所述的振動(dòng)。1∶1分子晶體的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1465，1385，1240，1180，820脫氫樅酸的特征吸收(cm-1)2930，1700，1500，1465，1385，1280，1190，950，820脫氫樅酸鉀的特征吸收(cm-1)2930，1550，1500，1465，1385，8201∶1混合物的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1465，1385，1280，1190，950，820用X射線(xiàn)衍射分析(圖1)作出的晶型比較揭示出，松香基樹(shù)脂酸及其鉀鹽的等摩爾混合物的衍射分布圖只是松香基樹(shù)脂酸和其鉀鹽各自分布圖的疊加，而該分子晶體顯示出一個(gè)特征衍射分布圖。特別是，等摩爾混合物在2θ＝4.6度處的峰消失，而卻分別在小角度范圍內(nèi)2θ＝4.1、5.1、6.9和8.3度處發(fā)現(xiàn)了相對(duì)強(qiáng)度為42、22、11和9的新峰，意味著所述混合物與1∶1分子晶體的晶型是有區(qū)別的。實(shí)施例9將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值＝186mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生25％中和比例的9.3g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到8.9g(產(chǎn)率86％)(熔點(diǎn)200℃)的中和比例25％的包含鉀鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.9)。該晶體的鉀含量為3.2wt％，該值與理論值(3.1wt％)基本接近。酸值134mgKOH/g也與理論值(135mgKOH/g)接近。當(dāng)這種3∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾，該晶體仍保持鉀含量和酸值不變。在DSC中，上述分子晶體在200℃附近顯示出3∶1分子晶體的特征吸熱峰(熔化熱約40-45J/g)。在紅外光譜分析中，如下所示該分子晶體在不同于松香基樹(shù)脂酸、其鉀鹽或它們的一種混合物(摩爾比3∶1)的吸收位置的波數(shù)(1240cm-1和1180cm-1)上表現(xiàn)出吸收峰。還有，所述混合物表現(xiàn)出歸因于松香基樹(shù)脂酸二聚體中氫鍵的O-H面外變形振動(dòng)(950cm-1)，而該分子晶體沒(méi)有表現(xiàn)出這種振動(dòng)。3∶1分子晶體的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1465，1385，1280，1240，1180，820脫氫樅酸的特征吸收(cm-1)2930，1700，1500，1465，1385，1280，1190，950，820脫氫樅酸鉀的特征吸收(cm-1)2930，1550，1500，1465，1385，8203∶1混合物的特征吸收(cm-1)2930，1700，1550，1500，1465，1385，1280，1190，950，820用X射線(xiàn)衍射分析(圖1)作出的晶型比較揭示出，松香基樹(shù)脂酸及其鉀鹽的混合物(摩爾比3∶1)的衍射分布圖只是松香基樹(shù)脂酸和其鉀鹽各自分布圖的疊加，而該分子晶體則顯示出一個(gè)特征衍射分布圖。特別是，該混合物在2θ＝4.6度處的峰消失，而卻分別在2θ＝4.7、5.1、5.5、5.7、6.8和7.7度處發(fā)現(xiàn)了相對(duì)強(qiáng)度為54、36、13、8、11和13的新峰，意味著所述混合物與3∶1分子晶體的晶型是有區(qū)別的。實(shí)施例10將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值＝186mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生35％中和比例的13.0g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在研缽中研磨，得到8.9g(產(chǎn)率85％)中和比例35％的包含鉀鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.10)。測(cè)定該晶體的鉀含量為4.3wt％，該值與理論值(4.4wt％)基本接近。測(cè)定的酸值117mgKOH/g也與理論值(116mgKOH/g)接近。當(dāng)這種分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾，該晶體仍保持鉀含量和酸值不變。在DSC分析中，上述分子晶體在190℃附近(熔化熱約25J/g)和在240℃附近(熔化熱約17J/g)各有一個(gè)分別對(duì)應(yīng)于3∶1分子晶體和1∶1分子晶體的吸熱峰。熔化熱比25/17表示產(chǎn)物是一種3∶1/1∶1的比例大約為3/2的分子晶體混合物。實(shí)施例11將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值＝186mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生50％中和比例的13.3g的5wt％氫氧化鈉/乙醇溶液。在40℃下攪拌30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到9.2g(產(chǎn)率89％)(熔點(diǎn)210℃)中和比例50％的包含鈉鹽型1∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.11)。測(cè)定該晶體的鈉含量為3.6wt％，該值與理論值(3.7wt％)基本接近。測(cè)定的酸值90.0mgKOH/g也與理論值(89.7mgKOH/g)接近。當(dāng)這種1∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾，該晶體仍保持鈉含量和酸值不變。在DSC分析中，上述分子晶體在210℃附近顯示出1∶1分子晶體特征的吸熱峰(熔化熱約40-50J/g)。實(shí)施例12將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值＝186mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生25％中和比例的6.6g的5wt％氫氧化鈉/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在研缽中研磨，得到9.0g(產(chǎn)率88％)(熔點(diǎn)190℃)中和比例25％的包含鈉鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.12)。測(cè)得的鈉含量與理論值(1.9wt％)吻合。測(cè)定的酸值136mgKOH/g也與理論值(137mgKOH/g)接近。當(dāng)這種3∶1分子晶體，在上述相同的條件下經(jīng)過(guò)幾輪在乙醇中的重結(jié)晶和過(guò)濾，該晶體仍保持鈉含量和酸值不變。在DSC中，上述分子晶體在190℃附近顯示出3∶1分子晶體的特征吸熱峰(熔化熱約40-50J/g)。實(shí)施例13將10.0g的由68wt％脫氫樅酸、17wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸、2wt％不明樹(shù)脂酸部分和10wt％不參與分子晶體形成的中性物質(zhì)部分組成的松香(酸值＝168mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生50％中和比例的16.8g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到7.5g中和比例50％的包含鉀鹽型1∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.13)。在DSC中，上述分子晶體在240℃附近顯示出1∶1分子晶體的特征吸熱峰(熔化熱約40-45J/g)。實(shí)施例14將10.0g的由68wt％脫氫樅酸、17wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸、2wt％不明樹(shù)脂酸部分和10wt％不參與分子晶體形成的中性物質(zhì)部分組成的松香(酸值＝168mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生25％中和比例的8.4g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到7.3g(產(chǎn)率71％)中和比例25％的包含鉀鹽型3∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.14)。在DSC中，上述分子晶體在200℃附近顯示出3∶1分子晶體的特征吸熱峰(熔化熱約40-45J/g)。實(shí)施例15將10.0g的由68wt％脫氫樅酸、17wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸、2wt％不明樹(shù)脂酸部分和10wt％不參與分子晶體形成的中性物質(zhì)部分組成的松香(酸值＝168mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有1wt％水的乙醇中，然后加入產(chǎn)生35％中和比例的11.8g的5wt％氫氧化鉀/乙醇溶液。在40℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在大氣壓(溶液溫度78℃)下，蒸發(fā)乙醇直至結(jié)晶立即開(kāi)始之前以得到一種60-70wt％的溶液，再將其保持在60℃達(dá)24小時(shí)，讓晶體分離出來(lái)。然后進(jìn)行過(guò)濾，將所得的濾餅用乙醇漂洗并在80℃下真空干燥器中干燥，得到一種白色針狀晶體。在室溫下將該晶體產(chǎn)物在一個(gè)研缽中研磨，得到7.6g中和比例25％的包含鉀鹽型3∶1和1∶1分子晶體的成核劑(成核劑No.15)。在DSC分析中，上述分子晶體在190℃附近(熔化熱約25J/g)和在230℃附近(熔化熱約16J/g)各有一個(gè)分別對(duì)應(yīng)于3∶1分子晶體和1∶1分子晶體的吸熱峰。熔化熱比25/16表示產(chǎn)物是一種3∶1/1∶1的比例大約為3/2的分子晶體混合物。對(duì)比例1將與實(shí)施例8所用的脫氫樅酸含量為75wt％的同樣的松香基樹(shù)脂酸用作成核劑(成核劑No.16)。對(duì)比例2除了完成中和反應(yīng)的中和比例為100％以外，重復(fù)實(shí)施例8中的步驟以得到一種松香基樹(shù)脂酸的鉀鹽(成核劑No.17)。對(duì)比例3除了使用氫氧化鈉以100％的中和比例完成中和反應(yīng)以外，重復(fù)實(shí)施例8中的步驟以得到一種松香基樹(shù)脂酸的鈉鹽(成核劑No.18)。對(duì)比例4除了使用氫氧化鋰以100％的中和比例完成中和反應(yīng)以外，重復(fù)實(shí)施例8中的步驟以得到一種松香基樹(shù)脂酸的鋰鹽(成核劑No.19)。對(duì)比例5在室溫下將成核劑No.16與成核劑No.17以等摩爾比干燥混合，得到一種不包含鉀鹽型1∶1分子晶體的成核劑混合物(中和比例50％)(成核劑No.20)。在這個(gè)以及后面的對(duì)比例中，用于干燥混合物的術(shù)語(yǔ)“中和比例”是指在成核劑混合物中被中和的羧基(在對(duì)比例5中，-COOK)相對(duì)于所有羧基(在對(duì)比例5中的-COOH和-COOK)的摩爾百分比(％)。對(duì)比例6在室溫下將成核劑No.16與成核劑No.17以3∶1的比例干燥混合(中和比例25％)，得到一種不包含鉀鹽型3∶1分子晶體的成核劑混合物(成核劑No.21)。對(duì)比例7在室溫下將成核劑No.16與成核劑No.18以等摩爾比干燥混合(中和比例50％)，得到一種不包含鈉鹽型1∶1分子晶體的成核劑混合物(成核劑No.22)。對(duì)比例8將成核劑No.16與成核劑No.18以3∶1的比例干燥混合(中和比例25％)，得到一種不包含鈉鹽型3∶1分子晶體的成核劑混合物(成核劑No.23)。對(duì)比例9將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值186mgKOH/g)加熱溶解在10ml二甲苯中，然后加入0.93g的產(chǎn)生50mole％中和比例的氫氧化鉀。在60℃下攪拌該混合物30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，加入50ml的水并在減壓下通過(guò)蒸汽蒸餾將二甲苯和水從體系中去除。進(jìn)而，為了消除二甲苯的氣味，再加入50ml的水并再在減壓下通過(guò)蒸汽蒸餾去除體系中的二甲苯和水，以得到一種潮濕的樣品。在室溫下將該樣品于真空干燥器中徹底干燥，并在室溫下將得到的玻璃狀物質(zhì)在一個(gè)研缽中研磨，得到一種松香基成核劑(成核劑No.24)。當(dāng)這種松香基成核劑經(jīng)過(guò)DSC測(cè)定和X射線(xiàn)衍射分析時(shí)，沒(méi)有觀察到一個(gè)具體的熔點(diǎn)和一個(gè)確定的衍射分布圖。當(dāng)其經(jīng)過(guò)FT-IR分析時(shí)，得到了與對(duì)比例5完全相同的結(jié)果，表明該產(chǎn)物是一種脫氫樅酸及其鉀鹽的等摩爾混合物。對(duì)比例10將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值186mgKOH/g)加熱溶解在10ml二甲苯中，然后加入0.47g產(chǎn)生25mole％的中和比例的氫氧化鉀。在60℃下將該混合物攪拌30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，加入50ml的水并在減壓下通過(guò)蒸汽蒸餾將二甲苯和水從體系中去除。進(jìn)而，為了消除二甲苯的氣味，再加入50ml的水，并再在減壓下通過(guò)蒸汽蒸餾去除體系中的二甲苯和水，以得到一種潮濕的樣品。在室溫下將該樣品于真空干燥器中徹底干燥，并在室溫下將得到的玻璃狀物質(zhì)在研缽中研磨，得到一種松香基成核劑(成核劑No.25)。當(dāng)這種松香基成核劑經(jīng)過(guò)DSC測(cè)定和X射線(xiàn)衍射分析時(shí)，沒(méi)有觀察到一個(gè)具體的熔點(diǎn)和一個(gè)確定的衍射分布圖。當(dāng)其經(jīng)過(guò)FT-IR分析時(shí)，得到與對(duì)比例6完全相同的結(jié)果，表明該產(chǎn)物是一種脫氫樅酸及鉀鹽的3∶1(摩爾比)混合物。對(duì)比例11將10.0g的由75wt％脫氫樅酸、19wt％二氫樅酸、3wt％四氫樅酸和3wt％不明樹(shù)脂酸部分組成的松香基樹(shù)脂酸(酸值186mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有50wt％水的甲乙酮中，然后加入0.66g產(chǎn)生50mole％的中和比例的氫氧化鈉。在60℃下將該混合物攪拌30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在減壓下去除甲乙酮和水。進(jìn)而，為了消除酮的氣味，加入50ml的水并在減壓下通過(guò)蒸汽蒸餾去除體系中的甲乙酮和水，以得到一種潮濕的樣品。在室溫下將該樣品于真空干燥器中徹底干燥，并在室溫下將得到的玻璃狀物質(zhì)在研缽中研磨，得到一種松香基成核劑(成核劑No.26)。當(dāng)這種成核劑經(jīng)過(guò)DSC測(cè)定時(shí)，沒(méi)有觀察到具體的熔點(diǎn)。當(dāng)其經(jīng)過(guò)FT-IR分析時(shí)，得到與對(duì)比例7完全相同的結(jié)果，表明該產(chǎn)物是一種脫氫樅酸及其鈉鹽的等摩爾比混合物。對(duì)比例12將10.0g的脫氫樅酸(酸值187mgKOH/g)加熱溶解在50ml含有50wt％水的甲乙酮中，然后加入0.33g產(chǎn)生25mole％的中和比例的氫氧化鈉。在60℃下將該混合物攪拌30分鐘以完成中和反應(yīng)。然后，在減壓下去除甲乙酮和水。進(jìn)而，為了消除酮的氣味，加入50ml的水并在減壓下通過(guò)蒸汽蒸餾去除體系中的甲乙酮和水，以得到一種潮濕的樣品。在室溫下將該樣品于真空干燥器中徹底干燥，并在室溫下將得到的玻璃狀物質(zhì)在研缽中研磨，得到一種松香基成核劑(成核劑No.27)。當(dāng)這種成核劑經(jīng)過(guò)DSC測(cè)定時(shí)，沒(méi)有觀察到具體的熔點(diǎn)。當(dāng)其經(jīng)過(guò)FT-IR分析時(shí)，得到了與對(duì)比例8完全相同的結(jié)果，表明該產(chǎn)物是一種脫氫樅酸及其鈉鹽的3∶1(摩爾比)混合物。表1</tables>實(shí)施例16-30分別將0.2重量份的列于表1的一種成核劑、0.05重量份的硬脂酸鈣以及0.05重量份的磷類(lèi)抗氧化劑(商品名“Irgafos168”，Ciba-Geigy)加入100份重量的間同立構(gòu)無(wú)規(guī)聚丙烯粉末(丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物，乙烯含量為2.0％，MFR＝15g/10分鐘)中，然后將該混合物在一個(gè)Henschel混合器中以750rpm的速度混合5分鐘，再在240℃下捏合后擠出成粒。將這樣得到的顆粒在240℃的樹(shù)脂溫度下注模，然后淬火至40℃，制備出一種1.0mm厚的片。測(cè)定每例所得薄片的透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中列出。實(shí)施例31除了不加入硬脂酸鈣以外，重復(fù)實(shí)施例23中的步驟以制備聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。實(shí)施例32除了加入氧化鈣以替代硬脂酸鈣以外，重復(fù)實(shí)施例23中的步驟以制備聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。實(shí)施例33除了加入褐煤酸鈣以替代硬脂酸鈣以外，重復(fù)實(shí)施例23中的步驟以制備聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。實(shí)施例34除了加入苯甲酸鈣以替代硬脂酸鈣以外，重復(fù)實(shí)施例23中的步驟以制備聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。實(shí)施例35將實(shí)施例23中得到的顆粒再次熔融并在240℃下捏合后擠出成粒。此外，重復(fù)實(shí)施例23中的步驟以制備聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。對(duì)比例13-24分別使用表1中的成核劑，制備出規(guī)定的聚丙烯片，并測(cè)定每例所得薄片的透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。對(duì)比例25不使用成核劑制備出規(guī)定的聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表2中顯示。表2</tables>實(shí)施例36-41將0.3重量份的列于表1的一種成核劑、0.05重量份的硬脂酸鈣以及0.05重量份的抗氧化劑(商品名“Irgafos168”，Ciba-Geigy)加入100重量份的線(xiàn)性低密度聚乙烯樹(shù)脂(MFR＝8)中，然后將該混合物在Henschel混合器中以750rpm的速度混合5分鐘，再在220℃下擠出成粒。將這樣得到的顆粒在220℃的樹(shù)脂溫度下注模，然后淬火至40℃，制備出1.0mm厚的片。測(cè)定每例所得薄片的透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表3中顯示。實(shí)施例42除了不加入硬脂酸鈣以外，重復(fù)實(shí)施例39中的步驟以制備聚乙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表3中顯示。實(shí)施例43將實(shí)施例39中得到的顆粒再次熔融并在220℃下捏合后擠出成粒。此外，重復(fù)實(shí)施例39中的步驟以制備聚乙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表3中顯示。對(duì)比例26-30分別使用表1中的成核劑，制備出規(guī)定的聚乙烯片，并測(cè)定各例所得薄片的透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表3中顯示。對(duì)比例31不使用任何成核劑制備出規(guī)定的聚丙烯片，并測(cè)定其透明度、光澤、結(jié)晶溫度、彎曲模量和成核劑的分散性。結(jié)果在表3中顯示。表3</tables>基于本發(fā)明的松香基分子晶體是文獻(xiàn)中沒(méi)有描述的新物質(zhì)而且作為一種聚烯烴用成核劑是非常有用的。權(quán)利要求1.一種由以下的組份A和組份B形成的松香基分子晶體組份A脫氫樅酸或含有脫氫樅酸作為主要組份的松香基樹(shù)脂酸組份B至少一種選自由所述組份A的鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽組成的組中的松香基樹(shù)脂酸堿金屬鹽。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的松香基分子晶體，其中組份A/組份B的摩爾比為1/1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的松香基分子晶體，其中組份A/組份B的摩爾比為3/1。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的松香基分子晶體，其中所述的組份A為脫氫樅酸。5.一種包含由以下的組份A和組份B形成的松香基分子晶體的聚烯烴樹(shù)脂成核劑組份A脫氫樅酸或含有脫氫樅酸作為主要組份的松香基樹(shù)脂酸組份B至少一種選自由所述組份A的鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽組成的組中的松香基樹(shù)脂酸堿金屬鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，包含其中組份A/組份B的摩爾比為1/1的松香基分子晶體和/或其中組份A/組份B的摩爾比為3/1的松香基分子晶體。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，其中所述的組份A為脫氫樅酸。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，該成核劑已被粉碎成直徑為1-500μm顆粒或已成粒。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，還包含相對(duì)于100重量份的含有所述分子晶體的成核劑而言，比例為5-200重量份的鈣鹽。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，其中所述的鈣鹽為有機(jī)酸鈣鹽和無(wú)機(jī)鈣鹽中的至少一種，其中所述的有機(jī)酸鈣鹽選自由C2-50脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族磷酸單酯或二酯、C7-60芳香族羧酸、芳香族磺酸、芳香族磷酸單酯或二酯、C7-60脂環(huán)族羧酸、脂環(huán)族磺酸或脂環(huán)族磷酸單酯或二酯的鈣鹽組成的組。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，其中鈣鹽是一種C10-50脂肪族羧酸的鈣鹽。12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚烯烴樹(shù)脂成核劑，其中鈣鹽是硬脂酸鈣。13.一種聚烯烴樹(shù)脂組合物，包含(i)一種聚烯烴樹(shù)脂和(ii)相對(duì)于每100重量份所述聚烯烴樹(shù)脂的0.01-2重量份的聚烯烴樹(shù)脂用成核劑，所述成核劑包含由以下的組份A和組份B形成的松香基分子晶體組份A脫氫樅酸或含有脫氧樅酸作為主要組份的松香基樹(shù)脂酸組份B至少一種選自由所述組份A的鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽組成的組中的松香基樹(shù)脂酸堿金屬鹽。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中成核劑包含其中組份A/組份B的摩爾比為1/1的松香基分子晶體和/或其中組份A/組份B的摩爾比為3/1的松香基分子晶體。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物，還包含相對(duì)于100重量份的聚烯烴樹(shù)脂而言，比例為0.005-0.5重量份的鈣鹽。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中所述的鈣鹽為有機(jī)酸鈣鹽和無(wú)機(jī)鈣鹽中的至少一種，其中所述的有機(jī)酸鈣鹽選自由C2-50脂肪族羧酸、脂肪族磺酸、脂肪族磷酸單酯或二酯、C7-60芳香族羧酸、芳香族磺酸、芳香族磷酸單酯或二酯、C7-60脂環(huán)族羧酸、脂環(huán)族磺酸或脂環(huán)族磷酸單酯或二酯的鈣鹽組成的組。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中鈣鹽是一種C10-50脂肪族羧酸的鈣鹽。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中鈣鹽是硬脂酸鈣。19.一種將權(quán)利要求13-18中任一項(xiàng)所述的聚烯烴樹(shù)脂組合物模塑而可得到的模塑件。全文摘要本發(fā)明提供一種由以下的組分A和組分B形成的松香基分子晶體:組分A:脫氫樅酸或含有脫氫樅酸作為主要組分的松香基樹(shù)脂酸組分B:至少一種選自由所述組分A的鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽組分的組中的松香基樹(shù)脂酸堿金屬鹽,一種包含松香基分子晶體的聚烯烴成核劑,一種包含成核劑以及如果需要而采用的一種鈣化合物的聚烯烴樹(shù)脂組合物,以及一種由聚烯烴樹(shù)脂組合物模塑而得到的模塑件。文檔編號(hào)C08L23/02GK1198766SQ97191052公開(kāi)日1998年11月11日申請(qǐng)日期1997年8月7日優(yōu)先權(quán)日1996年8月8日發(fā)明者定光清,石川雅英,小林稔明申請(qǐng)人:新日本理化株式會(huì)社