專利名稱：冷固化的環(huán)氧樹脂配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有SbF5-醇配合物的冷固化的環(huán)氧樹脂組合物，該組合物可用于路面標(biāo)志。本發(fā)明還涉及使用不含胺的SbF5-醇類配合物作為固化劑的固化環(huán)氧樹脂組合物的方法。
本發(fā)明的背景環(huán)氧樹脂是耐用的、易于得到的材料，它在路面標(biāo)志和路標(biāo)漆以及其它涂料的應(yīng)用是已知的。用于路面標(biāo)志的樹脂必須符合許多嚴(yán)格的性能要求，包括對路面的粘合性、耐天候能力、流動性以及可在溫度、路面條件改變情況下涂布的能力，除這些性質(zhì)以外，尤其希望在施用該組合物后的短時間內(nèi)就硬化或固化成無痕跡或無粘性的狀態(tài)，因此道路封閉的時間可以盡可能地短。
Eliasson在美國專利3,787,349中揭示了一種用環(huán)氧樹脂組合物制備的路面標(biāo)志材料，該組合物是使用改性的BF3或改性的BF3/胺配合物作為固化劑而固化的。該組合物據(jù)說可在約10-15秒的時間內(nèi)固化。其實(shí)施例的組合物中存在比例較高的固化劑，而實(shí)際上的固化時間并沒有報道。
Gumey在美國專利4,088,633中指出了一種用于標(biāo)記路面的兩份拼混的環(huán)氧樹脂系統(tǒng)。在各種的路面條件下用一種胺來實(shí)現(xiàn)該系統(tǒng)的固化。
授予Robins的美國專利4,503,211提出了一種加熱固化并且有一個長的粘合劑適用期的環(huán)氧樹脂組合物。固化劑是一種HSbF5-OR的鹽和一種受阻胺，在這些組合物中，所述的胺用作固化速率的調(diào)節(jié)劑，賦予組合物所需的粘合劑適用期。
游離形式或鹽形式的胺可以賦予環(huán)氧樹脂組合物一些有用的性能，并且有助于控制固化速率，但是它們的使用也有某些缺點(diǎn)。例如，使用含胺固化劑而固化的樹脂系統(tǒng)會因形成氧基胺配合物而褪色。
因此需要一種環(huán)氧樹脂配劑，它在各種條件下能在短時間內(nèi)固化，而且固化時不必存在胺。也需要一種控制環(huán)氧樹脂組合物固化速率的方法，該方法不包括胺作為固化速率調(diào)節(jié)劑。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物，所述組合物包含(a)平均環(huán)氧化物官能度大于1的環(huán)氧官能組分；(b)羥基官能組分；(c)顏料，填料或它們的混合物；和(d)SbF5-醇配合物，其數(shù)量能有效地使環(huán)氧化物組合物固化，其中SbF5-醇配合物不含胺，而且總的組合物中最好基本不含胺。
本發(fā)明也提供了不從外部熱源加熱而固化環(huán)氧官能化合物或環(huán)氧樹脂組合物的方法。第一種固化方法是在環(huán)氧官能化合物中加入不含胺的SbF5-醇配合物；第二種方法是將含有環(huán)氧化物官能度大于1的環(huán)氧官能組分的第一部分，與含有SbF5-醇配合物固化劑的第二部分相混合，其中的固化劑是不含胺的。
另外，本發(fā)明還提供了一種在路面作標(biāo)記的方法，它包括以下步驟(a)將包含環(huán)氧化物官能度大于1的環(huán)氧官能組分的第一部分與含有SbF5-醇配合物固化劑的第二部分相混合，形成可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物，其中的固化劑是不含胺的；(b)在路面上涂覆一層所述的可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物；和(c)在不從外部熱源加熱的條件下，讓可冷固化的環(huán)氧樹脂層固化。本發(fā)明也提供了用這方法作了標(biāo)記的路面。
出人意料的是，雖然在固化劑中不含胺(這被認(rèn)為是固化速率調(diào)節(jié)劑)，所述環(huán)氧樹脂組合物的固化速率仍然是可控制的，這可通過改變環(huán)氧樹脂組合物中所用的顏料和填料來達(dá)到，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)包含具有中性或微堿性pH的填料和/或顏料的組合物，固化速率比包含具有酸性pH的填料和/或顏料的組合物慢。因此，通過調(diào)節(jié)填料和顏料組分的pH水平和濃度，可使環(huán)氧樹脂組合物的固化時間按所需要而改變。
在本申請中，“環(huán)氧官能組分”和“環(huán)氧官能化合物”是指可以固化的并且環(huán)氧官能度至少為1的化合物或化合物的混合物。術(shù)語“可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物”是指含有環(huán)氧官能組分和SbF5-醇配合物固化劑，以及下文所述的其它組分的可冷固化的組合物，發(fā)生固化以后，這組合物就被稱為“已固化的環(huán)氧樹脂組合物”。
“可冷固化的”含意是環(huán)氧樹脂組合物可以在不從外部熱源加熱的條件下固化。本發(fā)明的組合物在各種環(huán)境條件下(這些條件可隨地理和氣候環(huán)境不同而有很大變化)涂布以后，可以在不從外部熱源加熱的條件下固化。
除非另作說明，所有的重量百分?jǐn)?shù)都是以可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物的總重量為基準(zhǔn)的。
發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明的可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物含有環(huán)氧化物官能組分、羥基官能組分、填料或其組合、顏料、和不含胺的SbF5-醇配合物固化劑。這不含胺的固化劑使可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物可在各種條件下不從外部熱源加熱而固化，而通過調(diào)節(jié)組合物中填料和/或顏料組分的濃度和pH值，可按需要控制其固化速率。
固化劑本發(fā)明的固化劑或聚合催化劑是五氟化銻(SbF5)與一種醇的配合物，五氟化銻-醇配合物具有所需的性質(zhì)，即氣味和腐蝕性比其它Bronsted酸或Lewis酸催化劑低，而且重要的是在較低催化劑用量時固化得比現(xiàn)有系統(tǒng)快。在催化劑低用量時能快速固化是很有價值的，不只因?yàn)榇呋瘎┖馨嘿F，而且因?yàn)檫@會減少在初始固化后發(fā)生不需要的反應(yīng)的可能性。
SbF5-醇配合物中醇的部分是一種能與五氟化銻配合的脂族或芳族醇，所述的醇可含有一個或多個羥基，但一般以二醇為較好。二醇中，可使用1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和聚乙二醇等聚合物或單體二醇。二甘醇(DEG)是較好的用于SbF5-醇配合物中的醇。
在配合物中五氟化銻與醇的摩爾比為1∶1。配合物可將SbF5-與醇在攪拌下混合而制得。由于反應(yīng)是放熱反應(yīng)，最好將反應(yīng)容器冷卻。美國專利4,503,211描述了相似固化劑的制備，該專利在此引用參考。
在可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物中含有能有效地固化組合物的數(shù)量的SbF5-醇配合物固化劑，一般約為環(huán)氧官能組分重量的0.1-5％,較好為0.1-2％。
環(huán)氧化物可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物的環(huán)氧官能組分，可以是一般地稱為“環(huán)氧樹脂”的任何已知的環(huán)氧官能化合物。這些樹脂是本領(lǐng)域人所共知的，并見于許多出版物，例如Encyclopedia of Polymer Science and Technolgy,6,p.322(1986)。
合適的各類環(huán)氧樹脂包括脂族環(huán)氧樹脂；脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，如氧化環(huán)己烯，氧化乙烯基環(huán)己烯，
二氧化乙烯基環(huán)己烯，3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯，己二酸二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)酯，和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基-5,5-螺-3,4-環(huán)氧)環(huán)己烯-間-二噁烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexene-meta-dioxane,從Union Carbide,NY,NY購得，商品名為ERLTM樹脂系列)；縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂，如氧化丙烯，表氯醇，氧化苯乙烯，縮水甘油，可從Shell Chemical Co.,Houston,TX以商品名EponTM購得的環(huán)氧樹脂，包括雙酚A的二環(huán)氧甘油醚和該材料的鏈延長形式，如EponTM828,1001,1004,1007,1009和2002或由其它制造商提供的等價產(chǎn)品。
二氧化二環(huán)戊二烯，環(huán)氧化的聚丁二烯，如購自Elf Atochem,Philadelphia,PA的Poly bdTM樹脂，1,4-丁二醇二環(huán)氧甘油醚，酚醛的聚縮水甘油醚，甲酚或酚醛清漆樹脂，和間苯二酚二環(huán)氧甘油醚。
較好的環(huán)氧樹脂包括ERLTM系列樹脂，尤其是3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、己二酸二(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)酯、和2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基-5,5-螺-3,4-環(huán)氧)環(huán)己烯-間-二噁烷，以及雙酚A型EponTM樹脂，包括2,2-雙-對(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基丙烷和該材料的鏈延長形式。
也可以使用上述各種環(huán)氧官能材料的混合物，在可能的混合物中，較好的是脂環(huán)族環(huán)氧樹脂與以雙酚A為基的環(huán)氧樹脂的組合，尤其好的是ERLTM4221(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯)與EponTM828(雙酚A的二環(huán)氧甘油醚的鏈延長形式)的組合。
環(huán)氧官能組分一般占可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物總重量的20-80％,較好占30-70％,最好占30-60％。
羥基官能組分可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物含有羥基官能組分，它由一種或多種含有至少一個羥基的化合物構(gòu)成。所述的羥基官能組分可以是與用以形成SbF5-醇配合物的醇相同或不同的醇。這組分給組合物帶來了許多好處。例如，羥基官能組分使組合物具有韌性，有助于鏈延長，提高其抗沖擊性、粘合性和柔軟性，并且可防止環(huán)氧化物在固化過程中過度交聯(lián)。羥基官能組分也提供了一種將SbF5-醇配合物輸送至環(huán)氧官能組分的手段。但是，當(dāng)所含羥基官能組分的數(shù)量增加時，所需的其它性能(如硬度、拉伸強(qiáng)度和耐溶劑性)會逐漸降低。
羥基官能組分可以是一元醇或多元醇。單官能醇可以是含1-18個碳原子的脂族或芳族醇。有用的一元醇的例子包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、新戊醇、3-戊醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-苯氧基乙醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)己基甲醇、3-環(huán)己基-1-丙醇、2-降冰片烷甲醇、和四氫化呋喃甲醇。
本發(fā)明所用的低分子量多元醇一般含有2-5個，較好為2-4個羥基。這些低分子量羥基官能組分的例子包括1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,6-己二醇、 1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、對環(huán)己二醇、甘露糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、甘油、2-乙基-2-(羥甲基)-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-戊二醇、2,2-氧聯(lián)二乙醇(2,2-oxydiethanol)、山梨醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,4-苯二甲醇、2-丁烯-1,4-二醇、和聚烷氧基化的雙酚A衍生物。其它有用的羥基官能化合物可見美國專利4,503,211。
可用于本發(fā)明組合物中的較高分子量的羥基官能化合物包括分子量范圍在200-20,000的聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷聚合物，如可購自Union Carbide的CarbowaxTM聚環(huán)氧乙烷材料；分子量范圍在200-5000的己內(nèi)酯羥基官能化合物，如可購自Union Carbide的ToneTM材料；分子量范圍在200-4000的聚亞丁基醚甘醇(poly tetramethylene ether glycol),如可購自BASF,Parsippany,NJ的Poly THFTM材料；以羥基為端基的聚丁二烯樹脂，如可購自Elf Atochem的PolybdTM材料；或者可購自其它供應(yīng)商的等價的材料。這些材料中，以PolyTHFTM250(一種聚亞丁基醚甘醇)為較好。
羥基官能組分可以是醇的混合物，可以包含單羥基化合物與多羥基化合物的組合，在可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物中，羥基官能組分的數(shù)量能有效地使該組合物具有所需的性能。含羥基化合物的濃度過高，會降低固化的組合物的交聯(lián)密度，并降低組合物的內(nèi)部強(qiáng)度；含羥基的化合物過少，則會使固化的組合物太脆。組合物中一般約含有5-50％重量的羥基官能組分，較好為10-40％重量，更好為20-35％重量。
填料和顏料本發(fā)明的可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物含有一種或多種填料、一種或多種顏料、或者它們的組合。顏料提供組合物所需的顏色、不透明性、和光散射作用，而填料則降低密度、使粘度可以控制、并在一定程度上作為著色劑、此外，這些組分可單獨(dú)地或相結(jié)合地使本發(fā)明的組合物的固化速率得到控制。出人意料的是，這些組分的pH會影響組合物膠凝所需的時間。一般來說，pH較高的組分會使固化變緩，而pH較低的組分則會使固化較快。
可用的填料的說明性例子包括粘土和含硅材料，如高嶺土和非晶態(tài)二氧化硅。高嶺土的pH有一定范圍，一般約為4-7。合適的粘土的例子為Glomax LL(pH約為4.2-5.2的一種經(jīng)煅燒的高嶺土，購自Dry Branch Kaolin Co.,Dry Branch,Ga)以及Huber 35(pH約為6.0-7.5的一種水洗過的高嶺土，可購自J.M.HuberCorp.,Macon,Ga.)。
任何已知的顏料都可用于本發(fā)明的可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物。有用的顏料包括有機(jī)著色劑，硅酸鹽(如粘土)，碳酸鹽，硫酸鹽，和金屬氧化物(如二氧化鈦)。較好的顏料是二氧化鈦。
填料和/或顏料的類型和用量是調(diào)節(jié)到使固化的組合物具有所需的物理性能和所需的固化速率，一般來說，填料和顏料應(yīng)選擇和配比得使可冷固化環(huán)氧樹脂組合物的總pH為約3-9，較好為約4-7,pH在這范圍高端的組合物會比pH在這范圍低端的組合物固化得慢，本發(fā)明可冷固化環(huán)氧樹脂配劑中一般含約0-60％重量的填料，較好為10-50％重量，更好為10-40％重量，顏料的含量一般為0-60％重量，較好為2-40％重量。
附加組分可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物可任選地加入其它添加劑或輔助劑，這些組分的例子包括磨料顆粒、玻璃珠、玻璃泡、逆向反射元件、穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、流動劑、增稠劑、消光劑、粘合劑、殺蟲劑、防腐劑、表面活性劑、增塑劑、作為分散體穩(wěn)定劑的觸變劑、增加韌性的熱塑性塑料、以及耦合劑/粘合促進(jìn)劑。
可用的粘合促進(jìn)劑包括硅烷、鈦酸鹽和鋯酸鹽。較好的粘合促進(jìn)劑是硅烷，如三烷氧基硅烷。特別好的耦合劑或粘合促進(jìn)劑是3-縮水甘油基丙氧基三甲氧基硅烷。
如果使用的話，這些組分的總量一般占可冷固化環(huán)氧樹脂組合物重量的0.1-40％。
可冷固化環(huán)氧樹脂組合物是將環(huán)氧官能組分與羥基官能組分、固化劑和上述其它組分結(jié)合而制得。該組分可以不從外部熱源加熱而固化。
所述組合物的固化速率可按其用途而變，如果涂布成薄膜(例如路面標(biāo)志)，組合物較好是在涂布后0.1-10分鐘內(nèi)(更好是在0.1-5分鐘內(nèi))固化成不會產(chǎn)生徑跡的狀態(tài)。對于其它的用途，例如嵌鑄(potting)化合物或復(fù)合物，在施加后可經(jīng)一小時才固化。較長的固化時間可利于控制放熱反應(yīng)，從而防止對熱敏感的基質(zhì)受到損害，可通過降低組合物中催化劑的含量、提高組合物的總pH值，或者按需要調(diào)節(jié)這些因素，來得到較慢的固化速率和較長的固化時間。
較好的配制方法是將組合物制備成兩種分開的預(yù)混合物，稱為A部分和B部分，A部分是包含環(huán)氧官能組分的預(yù)混合物，B部分是包含羥基官能組分和固化劑的預(yù)混合物。兩個部分可以分開儲存直至需要時，然后在使用時按適當(dāng)?shù)谋壤旌掀饋?，A部分與B部分的體積比一般為2∶1至5∶1。雖然顏料、填料和其它組分可以放在兩種預(yù)混合物的任一種中或者這兩種預(yù)混合物中都放，但較好是將這些組分的總量分開在A部分和B部分中，以便于混合和控制粘度。同樣，在組合物A部分中，可以含有一部分羥基官能組分，它在其中可作為粘度減低劑或稀釋劑。
本發(fā)明的可冷固化的的環(huán)氧樹脂組合物一般用一種兩部份涂布混合系統(tǒng)涂布，該系統(tǒng)可在緊接涂布前將組合物的A部分和B部分按所需比例混合，這種系統(tǒng)是本領(lǐng)域已知的，例如可購自Con Pro TecInc.,Haverhill,MA的MIXPACTM兩部份混合槍式系統(tǒng)。
本發(fā)明的可冷固化環(huán)氧樹脂配劑有許多用途，包括涂層(尤其是路面標(biāo)志)，粘合劑，模塑化合物，嵌鑄化合物，和封鑄化合物。
例如，在用于路面標(biāo)志時，將A部分和B部分混合，構(gòu)成可固化的環(huán)氧樹脂組合物，然后將組合物涂布在路面(可以是瀝青、混凝土、磚或其它適當(dāng)?shù)牟牧?成薄膜，如果要在路面標(biāo)志中包含逆向反射元件，組合物應(yīng)在充分長的時間內(nèi)保持未固化狀態(tài)，以使逆向反射元件能夠部分嵌埋在組合物中。
以下參照實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，應(yīng)理解這些實(shí)施例是為了說明而不是為了限制本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1將下面列出的A部分和B部分的各種成分分別用高速盤式分散器混合或摻合，直至研細(xì)度至少為赫格曼(細(xì)度)7(按ASTM D 1210-79測定)，表示對于每一個混合物所得到的顆粒度小于13微米。對于B部份，將SbF5-二甘醇加至Poly THF250、二氧化鈦和Glomax LL的預(yù)混物中。當(dāng)加入SbF5-二甘醇時，粘度發(fā)生顯著降低。
A部份組分 重量份ERL 422152Epon828 24二氧化鈦7.5GlomaxLL50Poly THF 2506B部份組分 重量份Poly THF 25018二氧化鈦12GlomaxLL13SbF5-二甘醇0.6用/MIXPACTM兩部分混合槍式系統(tǒng)和STATOMIXTM靜態(tài)混合器輸送原料，MIXPACTM系統(tǒng)和STATOMIXTM都可以由ConProTec購得，以A部份∶B部份等于4∶1的體積比混合原料，用30密耳(0.762毫米)涂布棒涂覆聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。該配方在40秒鐘內(nèi)固化，固化的定義是木質(zhì)涂布器不粘附于或不易擦傷涂層表面的時刻。
對比例2,3和4如上述實(shí)施例1所述的那樣制備和輸送組合物，只是用不同的固化劑代替SbF5-二甘醇
實(shí)施例催化劑2BF3(50％重量BF3的甲醇溶液)3Anchor 1170(三氟化硼-胺的配合物，由Air Products購得，批號5623)4Anchor 1171(三氟化硼-胺的配合物，由Air Products購得，批號725-3)實(shí)施例2的配方在135秒內(nèi)固化；實(shí)施例3和4在4天后仍然是液態(tài)的。
實(shí)施例5制備下述配方并用實(shí)施例1的程序涂布，R202是一種疏水的、非晶形的二氧化硅，加入作為觸變劑以助顏料處于懸浮狀態(tài)。
A部份組分 重量份ERL 4221 52Epon 828 24二氧化鈦 7.5Huber 35 52.5Poly TH-F 2506B部份組分重量份Poly THF 25018R2020.09二氧化鈦12Huber 3515SbF5-二甘醇 0.6該配方在施加以后15分鐘仍然為液態(tài)。
實(shí)施例6制備下述配方并用實(shí)施例1的程序涂布。R202是一種疏水的、非晶形的二氧化硅，加入作為觸變劑以助顏料處于懸浮狀態(tài)。
A部份組分重量份ERL 422152Epon 82824二氧化鈦7.5Huber 3552.5Poly THF 2506B部份組分重量份Poly THF 25018R2020.09二氧化鈦12Huber 3515SbF5-二甘醇 1.1該配方在涂布后15秒內(nèi)是非常粘稠的，在3分鐘內(nèi)固化成硬涂層。比較實(shí)施例1,5和6的結(jié)果，表明pH較高的填料會使組合物的固化速率減慢。
以上的說明、實(shí)施例和數(shù)據(jù)對本發(fā)明作了詳細(xì)描述，由于本發(fā)明可在不偏離其精神和范圍的條件下以多種方式實(shí)施，本發(fā)明是由后附的權(quán)利要求限定。
權(quán)利要求
1．一種可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物。所述組合物包含(a)平均環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分；(b)羥基官能組分；(c)顏料或填料，或者它們的混合物；和(d)SbF5-醇配合物固化劑，其數(shù)量能有效地使環(huán)氧化物組合物固化，該固化劑中不含胺。
2．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于它包含A部分和B部分，A部分包含平均環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分；B部分包含羥基官能組分和一種SbF5-醇配合物。
3．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于其中的羥基官能組分包含多元醇。
4．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的環(huán)氧官能組分包含一種多元酚的聚縮水甘油醚和/或脂環(huán)族雙環(huán)氧化合物。
5．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的羥基官能組分包含二元醇。
6．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的羥基官能組分包含聚亞丁基醚甘醇。
7．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的SbF5-醇配合物是SbF5-二甘醇配合物。
8．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述的填料包含高嶺土。
9．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述組合物的pH為約3-9。
10．如權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述A部分與B部分的體積比為約2∶1至5∶1。
11．如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述SbF5-醇配合物的含量約占可固化環(huán)氧化物組合物重量的0.1-5％。
12．一種不需從外部熱源加熱而固化的組合物，所述組合物包含(a)脂環(huán)族雙環(huán)氧化合物；(b)雙酚A的二環(huán)氧甘油醚；(c)高嶺土；(d)聚亞丁基醚甘醇；(e)二氧化鈦；和(f)不含胺的SbF5-二甘醇配合物。
13．如權(quán)利要求12所述的組合物，其特征在于該組合物包括A部分和B部分，所述A部分包含脂環(huán)族雙環(huán)氧化合物、雙酚A的二環(huán)氧甘油醚、高嶺土、二氧化鈦和聚亞丁基醚甘醇；而所述B部分包含聚亞丁基醚甘醇、高嶺土、二氧化鈦和SbF5-二甘醇配合物。
14．一種不需從外部熱源加熱而固化環(huán)氧官能化合物的方法，所述方法包括將不含胺的SbF5-醇配合物加入至環(huán)氧官能化合物中。
15．一種不需從外部熱源加熱而固化可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物的方法，所述方法包括將含有環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分的第一部分，與含有SbF5-醇配合物固化劑的第二部分相混合，其中的固化劑是不含胺的。
16．如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于所述的組合物在約6秒至1小時的時間內(nèi)固化。
17．如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于所述的第一部分包括平均環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分、顏料、填料和羥基官能組分；所述的第二部分包括羥基官能組分、顏料、填料和SbF5-醇配合物。
18．如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于所述的SbF5-醇配合物是SbF5-二甘醇配合物。
19．一種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于它是用權(quán)利要求15所述方法固化的。
20．一種在路面制作標(biāo)志的方法，所述方法包括(a)將含有環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分的第一部分與含有SbF5-醇配合物固化劑的第二部分混合，形成可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物，其中的固化劑是不含胺的；(b)在路面涂布一層所述的可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物；和(c)讓所述的可冷固化的環(huán)氧樹脂層在不從外部熱源加熱的條件下固化。
21．如權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于還包括在所述樹脂組合物層完全固化前，在其上施加逆向反射元件的步驟。
22．一個路面，其特征在于它是按權(quán)利要求20所述的方法作了標(biāo)志的路面。
23．一個路面，其特征在于它是按權(quán)利要求21所述的方法作了標(biāo)志的路面。
24．一種可冷固化的環(huán)氧樹脂組合物，所述組合物包含(a)平均環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分；(b)羥基官能組分；(c)顏料、填料或它們的混合物，其類型和數(shù)量適合于并足以獲得所需的固化速率；和(d)SbF5-醇配合物固化劑，其數(shù)量能有效地使所述的環(huán)氧化物組合物固化。
全文摘要
本發(fā)明公開了冷固化的環(huán)氧樹脂組合物,它含有平均環(huán)氧官能度大于1的環(huán)氧官能組分;羥基官能組分;顏料、填料或它們的混合物;以及數(shù)量能有效使環(huán)氧化物組合物固化的SbF
文檔編號C08G59/62GK1224434SQ96180355
公開日1999年7月28日 申請日期1996年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月4日
發(fā)明者W·S·馬奧尼 申請人:美國3M公司