專利名稱：：芳族聚碳酸酯組合物的制作方法本案是申請日為90年12月22日，申請?zhí)枮?0110059.5專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及制備芳族聚碳酸酯的方法，通過該方法，可以制備具有良好耐熱性、成型穩(wěn)定性、防水性和耐天氣性的芳族聚碳酸酯。本發(fā)明還涉及具有良好的耐熱性、成型穩(wěn)定性、防水性和耐天氣性的芳族聚碳酸酯組合物。由于聚碳酸酯的良好的機械性能，例如沖擊強度，以及由于它們的良好的耐熱性和透明度，聚碳酸酯被廣泛地應(yīng)用于各種目的。通常，聚碳酸酯是通過將芳族二羥基化合物(例如雙酚)與光氣直接反應(yīng)(界面方法)或通過與碳酸二酯(例如碳酸二苯酯)的酯交換反應(yīng)而制備的。在通過將芳族二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應(yīng)制備聚碳酸酯的方法中，反應(yīng)劑要在減壓加熱呈熔融狀態(tài)下反應(yīng)，通常要在用作堿性催化劑的堿性化合物存在下進行。因此，該方法具有這樣的優(yōu)點，即所需要的聚碳酸酯可以以與上述的界面方法相比較而言相對較低的成本而制備。從酯交換反應(yīng)或聚合反應(yīng)可以以足夠的速度進行的觀點來看，上述的這類堿性催化劑較佳是含有堿金屬的化合物和/或堿土金屬化合物的那些。但是，由于使用這些堿催化劑所引起的缺點是催化劑中的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物以大量殘留子所得到的聚碳酸酯中，且這些殘留的化合物會對聚碳酸酯所固有的耐熱性、成型穩(wěn)定性(當(dāng)成型時的熔融穩(wěn)定性)、防水性和耐天氣性產(chǎn)生嚴重的不利影響。為些，非常需要有一種制備具有良好的耐熱性、防水性和耐天氣性的芳族聚碳酸酯的方法，并且在所需要的芳族聚碳酸酯是在堿性化合物催化劑存在下通過芳族二羥基化合物與碳酸二酯熔融縮聚而獲得的情況下，芳族聚碳酸酯即使在熔融狀態(tài)下延續(xù)一段時間時也是穩(wěn)定的。此外，也非常需要有一種具有上述的性能的芳族聚碳酸酯組合物。本發(fā)明旨在解決與上述的已有技術(shù)有關(guān)的這些欠缺，本發(fā)明的目的是提供制備芳族聚碳酸酯的方法，通過該方法可以獲得具有良好耐熱性、防水性、成型穩(wěn)定性和耐天氣性，此外，當(dāng)在熔融狀態(tài)下持續(xù)一段時具有良好穩(wěn)定性的聚碳酸酯。此外，本發(fā)明的還有一個目的是提供具有上述良好性能的聚碳酸酯組合物。本發(fā)明的制備芳族聚碳酸酯的方法的特征是使芳族二羥基化合物和碳酸二酯在堿性催化劑存在下歷經(jīng)熔融縮聚，并往所得到的反應(yīng)產(chǎn)物中加入酸化合物。在上述本發(fā)明的方法中，需要將環(huán)氧化合物與酸化合物一起加入至上述縮聚反應(yīng)產(chǎn)物中。此外，在上述的本發(fā)明的方法中，往所說的反應(yīng)產(chǎn)物中加入酸化合物后，必要時，再加入環(huán)氧化合物后，將上述縮聚反應(yīng)產(chǎn)物進行減壓處理是較佳的。根據(jù)本發(fā)明的制備芳族聚碳酸酯的方法，可以獲得具有良好的耐熱性、防水性、成型穩(wěn)定性和耐天氣性的，以及在熔融狀態(tài)延續(xù)較長一段時間具有良好的穩(wěn)定性的芳族聚碳酸酯，由于酸化合物加入至從熔融縮聚所得到的反應(yīng)產(chǎn)物中，在所得到的聚碳酸酯中殘留的堿性催化劑中的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物被中和或由此減少，因而前述的對于聚碳酸酯的性能的不利影響就可以被抑制。此外，當(dāng)環(huán)氧化合物被加入至反應(yīng)產(chǎn)物中時，環(huán)氧化合物與所加入的過量的酸化合物反應(yīng)而中和它們，因而前述的不利影響可以被抑制。更進一步，在反應(yīng)產(chǎn)物進行減壓處理的情況下，殘余的單體或寡聚物的量可以降低，因此，在模型成型時的污染可以達到最小，且所得到的聚碳酸酯的耐熱性、防水性和成型穩(wěn)定性是良好的。本發(fā)明的芳族聚碳酸酯組合物含有(i)通過將芳族二羥基化合物和碳酸二酯在堿性催化劑存在下歷經(jīng)熔融縮聚而獲得的芳族聚碳酸酯；(ii)至少一種酸化合物；和可選擇地具有(iii)至少一種環(huán)氧化合物。本發(fā)明的聚碳酸酯組合物的上述性能是良好的。本發(fā)明的制備芳族聚碳酸酯的方法具體說明如下用于制備本發(fā)明的芳族聚碳酸酯的起始化合物是芳族二羥基化合物和碳酸二酯。雖然不受特別的限制，用于本發(fā)明的芳族二羥基化合物包含由下列分子式(I)所表示的這些化合物其中X是或-SO2，R2和R3各為氫原子或一價烴基，R3是二價烴基，芳族核可具有一個一價烴基。此外，這些芳族二烴基化合物還包括其中苯基被脂族基或鹵素基團所取代的上述分子式[I]的化合物。上述的這些芳族二羥基化合物的具體實施例包括雙(羥芳基)鏈烷烴，例如雙(4-羥苯基)甲烷，1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥苯基)辛烷、雙(4-羥苯基)苯甲烷，2，2-雙(4-羥基-3-甲苯基)丙烷，1，1-雙(4-羥基-3-叔丁苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲苯基)-丙烷；雙(羥芳基)環(huán)烷烴，例如1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷和1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷；二羥芳醚，例如4，4’-二羥基二苯醚和4，4’-二羥基-3，3’-二甲苯醚；二羥基二芳基硫化物，例如4，4’-二羥基二苯基硫化物和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基二苯基硫化物；二羥基二芳基亞砜，例如4，4’-二羥基二苯基亞砜和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基二苯基亞砜；和二羥基二芳基砜，例如4，4’-二羥基二苯基砜和4，4’-二羥基-3，3’-二甲基二苯基砜。上面所列舉的這些芳族二羥基化合物中，尤其佳的是2，2-雙(4-羥苯基)丙烷。用于本發(fā)明中的碳酸二酯的具體實例包括碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙氯苯酯、碳酸間甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯)酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯和碳酸二環(huán)己酯。上面所列舉的這些碳酸二酯中，尤其佳的是碳酸二苯酯。上述的這些碳酸二酯可包含最好不大于50mol％，尤其佳為不大于30mol％的二羧酸或二羧酸酯。在這個情況下可采用的二羧酸或二羧酸酯包括對苯二甲酸、異苯二甲酸、癸二酸、1，10-癸烷二羧酸，1，12-十二烷二羧酸，對苯二甲酸二苯酯、異苯二甲酸二苯酯、癸二酸二苯酯，癸烷二羧酸二苯酯和十二烷二羧酸二苯酯等。當(dāng)將上述的這些羧酸或二羧酸酯與羧酸二酯一起用時，得到聚酯聚碳酸酯。在制備本發(fā)明的聚碳酸酯時，上述碳酸二酯需要用1.0-1.30摩爾的量，較佳為1.01-1.20摩爾，尤其佳為1.01-1.10摩爾，對1摩爾芳族二羥基化合物。此外，在制備本發(fā)明的聚碳酸酯時，也可將在分子中具有3或更多個官能團的多官能化合物與芳族二羥基化合物和碳酸二酯一起用。用于本發(fā)明的多官能化合物較佳地是包括在分子中有不小于三個酚羥基或羧基的那些，尤其是在分子中有三個酚羥基的那些。具體地說，這些多官能化合物包括，例如1，1，1-三(4-羥苯基)-乙烷，α-甲基-α，α’，α”-三(4-羥苯基)-1，4-二乙基苯、α，α’，α″-三(4-羥苯基)-1，3，5-三異丙苯、間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)-庚-2-烷、1，3，5-三(4-羥苯基)苯、2，2’-雙-4，4-(4，4’-三羥基苯基)-環(huán)己基丙烷、1，2，4-苯三酸、1，3，5-苯三羧酸和1，2，4，5-苯四酸。上面所列舉的這些多官能化合物中，較佳的是1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷和α，α’，α″-三(4-羥苯基)-1，3，5-三異丙苯。多官能化合物的用量要求一般不大于0.03摩爾，較佳的量是0.001-0.02摩爾，尤其佳為0.001-0.01摩爾，以1摩爾芳族二羥基化合物為基準。在制備本發(fā)明的聚碳酸酯的方法中，如所需要的聚碳酸酯是通過芳族二羥基化合物與碳酸二酯，必要時，再和上述多官能化合物一起熔融縮合而制備時，要采用堿性化合物催化劑。用作催化劑的這些堿性化合物特別包括堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物。上述這些化合物較佳地是用堿金屬和堿土金屬的衍生物形式(例如有機酸鹽、無機酸鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或醇鹽)，這些衍生物可以單獨或混合使用。上述的有用堿金屬化合物具體包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鋰、硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚A的二鈉、二鉀和二鋰鹽以及苯酚的鈉、鉀、鋰鹽。上述的有用的堿土金屬化合物具體包括氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂和硬脂酸鍶。上面所列舉的這些堿金屬或堿土金屬化合物的用量不大于10-4摩爾，較佳為10-7-10-5摩爾，更佳為10-7-3×10-6摩爾，尤其佳為10-7-2×10-6摩爾，對1摩爾芳族羥基化合物。堿金屬或堿土金屬化合物用不大于10-4摩爾的量(以1摩爾芳族二羥基化合物為基準)可使聚合活性維持，同時，往其中加入酸性化合物(下面將提到)，以不對聚碳酸酯的性能產(chǎn)生不利影響的量，使對由堿金屬或堿土金屬化合物所呈現(xiàn)的堿性足夠地中和或削弱，從而，使所提到的聚碳酸酯具有良好的色澤、耐熱性、防水性和耐天氣性，并當(dāng)保持于熔融狀態(tài)時，它具有良好的長時期穩(wěn)定性。在堿金屬或堿土金屬化合物的用量大于10-4摩爾(以1摩爾芳族二羥基化合物為基準)的情況下，就難以獲得具有良好耐熱性、防水性和成型穩(wěn)定性的聚碳酸酯，即使堿金屬或堿土金屬化合物被中和也如此。在本發(fā)明中，其它的堿性化合物和硼酸化合物也可以和上述堿性化合物一起用作催化劑。上述的有用的堿性化合物包括，例如在高溫下容易分解或揮發(fā)的含有氮的化合物，具體是包含有烷基、芳基或芳烷基的氫氧化銨，例如四甲基氫氧化銨(Me4NOH)、四乙基氫氧化銨(Et4NOH)、四丁基氫氧化銨(Bu4NHO)和三甲基芐基氫氧化銨；叔胺，例如三甲胺、三乙胺、二甲基芐胺和三苯胺；由R2NH(其中R是烷基，例如甲基或乙基，或芳基，例如苯基或甲苯基)所代表的仲胺；由RNH2(其中R如上所定義)所代表的伯胺；咪唑，例如α-甲基咪唑和2-苯基咪唑；或堿性鹽，例如氨水、硼氫化四甲銨(Me4NBH4)、硼氫化四丁銨(Bu4NBH4)、四苯基硼酸四丁銨(Bu4NBPh4)和四苯基硼酸四甲銨(Me4NBPh4)。上面所列舉的這些堿式化合物中，尤其佳的是氫氧化四烷基銨，特別是電氣用的無金屬污染物的氫氧化四烷基銨。用作催化劑的硼酸化合物包括硼酸和硼酸酯。所用的硼酸酯是由通式B(OR)n(OH)3-n(其中R是烷基，例如甲基或乙基，或芳基，例如苯基，n是1，2或3)所代表的那些。上述的硼酸酯的具體實例包括硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三丁酯、硼酸三己酯、硼酸三苯酯、硼酸三甲苯酯和硼酸三萘酯。如上所述，本發(fā)明中，較佳地是使用包含(a)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物，和(b)包含氮的堿性化合物的催化劑。在該情況下，(a)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物以上面所規(guī)定的量使用，和(b)含氮的堿性化合物以10-6-10-1摩爾的量使用，較佳為10-5-10-2摩爾，對1摩爾芳族二羥基化合物。從酯互換反應(yīng)和聚合反應(yīng)要在足夠的速率下進行以得到所需要的具有良好的色澤、耐熱性和防水性的聚碳酸酯觀點來看，用(b)含氮的堿性化合物10-6-10-1摩爾(以1摩爾芳族二羥化合物)是較佳的。在這個情況下，含(a)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物和(b)含氮的堿性化合物用的催化劑具有高的聚合活性并且能形成高分子量的聚碳酸酯，此外，這樣所得到的聚碳酸酯的耐熱性、防水性是良好的，并色澤增進，透明度良好。在本發(fā)明中被較佳地使用的催化劑包括(a)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物，和(b)硼酸或硼酸酯，還有那些含有(a)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物，(b)含氮的堿性化合物，和(c)硼酸或硼酸酯。上述的堿金屬化合物(a)和堿土金屬化合物(b)以上面所規(guī)定的量使用。硼酸或硼酸酯(c)以10-8-10-1摩爾的量使用，較佳為10-7-10-2摩爾，尤其佳為10-6-10-4摩爾，以1摩爾芳族二羥基化合物為基準。從受熱老化使聚碳酸酯的分子量降低不易出現(xiàn)，并使所得到的聚碳酸酯具有良好的色澤、耐熱性和耐水性的觀點來看，硼酸或硼酸酯的用量為10-8-10-1摩爾(對1摩爾芳族二羥基化合物)是較佳的。尤其，含(a)堿金屬化合物或堿土金屬化合物，(b)含氮的化合物，和(c)硼酸或硼酸酯的催化劑具有增加的聚合作用活性，并能形成高分子量的聚碳酸酯，從而，這樣獲得的聚碳酸酯具有良好的耐熱性、防水性、色澤和透明度。芳族二羥基化合物與碳酸二酯，必要時，再和多官能化合物的縮聚反應(yīng)可在與以前的技術(shù)中芳族二羥基化合物與碳酸二酯的縮聚反應(yīng)所采用的相同條件下進行。實際地說，在反應(yīng)物兩者之間的第一階段的反應(yīng)是在80-250℃的溫度下，較佳為100-230℃，尤其佳為120-190℃下，在常壓下進行0-5小時，較佳為0-4小時，尤其佳為0-3小時。隨后，將反應(yīng)系統(tǒng)減壓并將反應(yīng)溫度升高使芳族二羥基化合物與碳酸二酯的反應(yīng)繼續(xù)進行，最后，芳族二羥基化合物與碳酸酯的縮聚反應(yīng)在240-320℃的溫度下，在不大于666.61Pa，較佳為不大于133.32Pa的真空下進行。上述的縮聚反應(yīng)可以連續(xù)地或間歇地進行。用于上述反應(yīng)的反應(yīng)器可以是罐型的，管型的或塔型的。在本發(fā)明的制備芳族聚碳酸酯的方法中，在上述方法得到的反應(yīng)產(chǎn)物，即聚碳酸酯中要加入至少一種酸性化合物。此外，在本發(fā)明中，要在上述方法得到的反應(yīng)產(chǎn)物中與酸性化合物一起加入至少一種環(huán)氧化合物。用于本發(fā)明的酸性化合物可以是Lewis(路易斯)酸化合物、Bronsted(布郎斯臺德)酸化合物或含有至少一個硫原子的強酸的酯，只要它們能夠中和堿性化合物，例如用作為催化劑的堿金屬化合物和堿土金屬化合物。特別是，如在25℃下，在其水溶液中所測定的Bronsted酸化合物的pKa不大于5，較佳為不大于3。采用具有上面所定義的pKa值的酸化合物帶來這些優(yōu)點，即用作為催化劑的堿金屬或堿土金屬可以被中和，并且所得到的聚碳酸酯是穩(wěn)定的。有用的Lewis酸化合物的具體實例包括硼化合物，例如硼酸鋅和磷酸硼；硼酸酯，例如B(OCH3)3、B(OEt)3和B(OPh)3；鋁化合物，例如硬脂酸鋁和硅酸鋁；鋯化合物，例如碳酸鋯、烷氧化鋯和羥基羧酸鋯；鎵化合物，例如磷化鎵和銻化鎵；鍺化合物，例如氧化鍺和有機鍺化合物；錫化合物，例如四-和六有機基錫，和銻化合物，例如Sb2O3、氧化銻和烷基銻；鉍化合物，例如氧化鉍和烷基鉍；鋅化合物，例如(CH3COO)2Zn和硬脂酸鋅；和鈦化合物，例如烷氧基鈦和氧化鈦。在上述分子式中，ph代表苯基，Et代表乙基，Bu代表丁基。有用的Bronsted酸化合物的具體實例包括磷酸(phosphoricacid)，亞磷酸(phosphorousacid)，次磷酸、焦磷酸、聚磷酸、硼酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二(烷)酸、L-抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、谷氨酸、水楊酸、煙酰酸、富馬酸、馬來酸、草酸、苯亞磺酸、甲苯亞磺酸和磺酸，例如苯磺酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯和丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物。含有至少一個硫原子的有用的強酸酯的具體實例包括一個酸殘基的pKa不大于3的，例如磺酸二甲酯、磺酸二乙酯、對甲苯磺酸的甲、乙、丁、辛或苯酯和苯磺酸的甲、乙、丁辛或苯酯。上面所列舉的這些酸性化合物中，較佳的是具有至少一個硫原子或至少一個磷原子的那些，尤其佳的是含有至少一個硫原子的那些。欲加入所獲得的反應(yīng)產(chǎn)物(如聚碳酸酯)中的酸性化合物的量，以可以中和或減少殘留于所獲得的聚碳酸酯中的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物對于聚碳酸酯的不利影響。例如，酸性化合物的用量為0.01-500摩爾，較佳為0.1-100摩爾，更佳為0.1-50摩爾，尤其佳為0.5-30摩爾，以1摩爾殘留于所獲得的聚碳酸酯中的堿性化合物的量為基準。尤其，當(dāng)要加入的酸化合物是pKa大于3的Lewis酸或Bronsted酸時，所用的酸性化合物的量是0.01-500摩爾，較佳為0.1-50摩爾，尤其佳為0.1-30摩爾，而當(dāng)要加入的酸化合物是pKa不大于3的Bronsted酸或含有1個硫原子的強酸酯時，所用的酸性化合物的量是0.01-500摩爾，較佳為0.1-15摩爾，尤其佳為0.1-7摩爾。酸性化合物可以單獨地或以兩種或更多種的混合物的形式使用。本發(fā)明中，欲加入至所獲得的反應(yīng)產(chǎn)物(如聚碳酸酯)中的環(huán)氧化合物是其分子中具有至少一個環(huán)氧基的那些，雖然無特別的限制，但所用的環(huán)氧化合物的量通常是0.0001-0.2份(重量)，較佳為0.001-0.1份(重量)，對100份聚碳酸酯的重量。上述的有用的環(huán)氧化合物的具體實例包括環(huán)氧化豆油、環(huán)氧化亞麻仁油、苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、叔丁苯基縮水甘油醚、3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸-3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸-3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲酯，3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸-2，3-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸-4-(3，4-環(huán)氧基-5-甲基環(huán)己基)丁酯、3，4-環(huán)氧基環(huán)己基環(huán)氧乙烷，3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸環(huán)己基甲酯、3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、雙酚-A二縮水甘油醚、四溴雙酚-A縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油醚、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、雙環(huán)氧基二環(huán)戊二烯醚、雙環(huán)氧基乙二醇、己二酸二環(huán)氧基環(huán)己酯、二環(huán)氧化丁二烯、四苯基環(huán)氧乙烯、環(huán)氧基鄰苯二甲酸辛酯、環(huán)氧化聚丁二烯、3，4-二甲基-1，2-環(huán)氧基氯己烷、3，5-二甲基-1，2-環(huán)氧基環(huán)己烷、3-甲基-5-叔丁基-1，2-環(huán)氧基環(huán)己烷、十八烷基-2，2-二甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、N-丁基-2，2-二甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、環(huán)己基-2-甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、N-丁基-2-異丙基-3，4-環(huán)氧基-5-甲基環(huán)己烷羧酸酯、十八烷基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、2-乙基己基-3’，4’-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、4，6-二甲基-2，3-環(huán)氧基環(huán)己基-3’4’-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯，4，5-環(huán)氧基四氫鄰苯二甲酸酐、3-叔丁基-4，5-環(huán)氧基四氫鄰苯二甲酸酐、二乙基-4，5-環(huán)氧基-順-1，2-環(huán)己二羧酸酯和二正丁基-3-叔丁基-4，5-環(huán)氧基-順1，2-環(huán)己二羧酸酯，這些環(huán)氧化合物可以單獨地或以兩種或更多種的混合物形式使用。如果將環(huán)氧化合物與酸性化合物一起加入反應(yīng)產(chǎn)物，則環(huán)氧化合物與殘余的酸性化合物反應(yīng)，因而所得到的聚碳酸酯具有良好的耐熱性、耐水性和色澤。在本發(fā)明的制備芳族聚碳酸酯的方法中，往所得到的作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚碳酸酯中加酸性化合物(必要時，加環(huán)氧化合物)的方式不局限于特別的哪一種，例如，酸化合物(必要時，和環(huán)氧化合物)可以加入熔融狀態(tài)的聚碳酸酯中，然后捏和，或可加于聚碳酸酯的溶液中，繼以攪拌。具體地說，將酸性化合物和環(huán)氧化合物加入所獲得的作為反應(yīng)產(chǎn)物的聚碳酸酯中的典型的方式，例如，在縮聚反應(yīng)完成后，分別地或同時地將酸性化合物，必要時，環(huán)氧化合物加入在反應(yīng)器或擠壓機中的所獲得的呈熔融狀態(tài)的聚碳酸酯中，然后捏和，包括將聚碳酸酯制成片粒，將片粒和酸性化合物，必要時，再和環(huán)氧化合物一起送入單螺桿或雙螺桿擠壓機中，然后熔融捏和，還包括將所得到的聚碳酸酯溶解于合適的溶劑中，例如二氯甲烷、氯仿或四氫呋喃中，制得溶液，并分開地或同時地往溶液中加入酸性化合物，和必要時，再加環(huán)氧化合物，然后攪拌。往所得到的聚碳酸酯中依次加入酸性化合物和環(huán)氧化合物，該順序也可以倒過來。在本發(fā)明中，除酸性化合物和環(huán)氧化合物之外，還可往所得到的聚碳酸酯中加入通常的熱穩(wěn)定劑、Tinuvin型紫外線吸收劑、脫模劑、抗靜電劑、滑移劑、抗阻滯劑、潤滑劑、抗霧劑、染料、顏料、天然油、合成油、蠟、有機填料和無機填料，所加的量以本發(fā)明的目的不受損害為限。上述熱穩(wěn)定劑具體包括，例如苯酚型穩(wěn)定劑、有機硫醚型穩(wěn)定劑、有機亞磷酸酯型穩(wěn)定劑、有空間阻礙的胺型穩(wěn)定劑和環(huán)氧型穩(wěn)定劑。苯酚型穩(wěn)定劑包括，例如正十八烷基-3-(4-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、四亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸甲烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁苯基)丁烷，(4-羥基-3-甲基-5-叔丁基)芐基丙二酸二硬脂基酯和4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚，且這些穩(wěn)定劑可以單獨地或以兩種或更多種混合物的形式使用。硫醚型穩(wěn)定劑包括，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯，3，3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯，3，3’-硫代二丙酸雙十三烷酯β-月桂基硫代丙酸四季戊四醇酯，且這些穩(wěn)定劑可以單獨地或以兩種或更多種混合物的形式被使用。磷型穩(wěn)定劑包括，例如亞磷酸芳烷基酯，如二亞磷酸雙(2，4-二叔丁苯基)季代四醇酯、亞磷酸二苯基癸酯、亞磷酸二苯基異辛酯、亞磷酸苯基異辛酯和亞磷酸2-乙基己基二苯酯；亞磷酸三烷酯，例如亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三壬酰、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三十八烷酯、二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、亞磷酸三(2-氯乙酯)、亞磷酸三(2，3-二氯丙酯)；亞磷酸三環(huán)烷酯，例如亞磷酸三環(huán)己酯；亞磷酸三芳酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酚酯、亞磷酸三(乙苯酯)、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、亞磷酸三(壬基苯酯)和亞磷酸三(羥苯酯)；磷酸三烷基酯，例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三十八烷酯、二磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、磷酸三(2-氯乙酯)和磷酸三(2，3-二氯丙酯)；磷酸三環(huán)烷基酯，例如磷酸三環(huán)己酯；和磷酸三芳酯，例如磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(壬苯基酯)和磷酸2-乙苯基二苯酯，這些穩(wěn)定劑可以單獨地或以兩種或更多種混合物的形式使用。有空間阻礙的胺型穩(wěn)定劑包括，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸鹽、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)癸二酸鹽、1-(2-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基}乙基)-4-{3-3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基}-2，2，6，6-四甲基哌啶，8-芐基-7，7，9，9-四甲基-3-辛基-1，2，3-三氮雜螺(4，5)十一烷-2，4-二酮、4-苯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2-正丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶鹽)和1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶鹽，這些穩(wěn)定劑可以單獨地或以混合物的形式使用。以100份(重量)聚碳酸酯為基準，上面所列舉的這些熱穩(wěn)定劑所需的用量是0.001-5份(重量)，較佳為0.005-0.5份(重量)，尤其佳為0.01-0.3份(重量)。上述的熱穩(wěn)定劑可以以固體或液體的形式加入至聚碳酸酯中。往聚碳酸酯中加入熱穩(wěn)定劑要在所說的聚碳酸酯在最終的聚合反應(yīng)器和成片機之間仍然呈熔融狀態(tài)的一段時間周期內(nèi)進行，這樣使聚碳酸酯的熱歷史縮短。此外，可以抑制含有熱穩(wěn)定劑的聚碳酸酯在所說的聚碳酸酯在熱擠壓成型或成片時起熱分解。當(dāng)將上述熱穩(wěn)定劑加入聚碳酸酯時，也可以同時加入紫外線吸收劑。這里所用的紫外線吸收劑不局限于特別的哪一種，但可以是通常所使用的那些，例如，水楊酸型紫外線吸收劑、二苯酮型紫外線吸收劑，苯并三唑型紫外線吸收劑和氰基丙烯酸酯型紫外線吸收劑。水楊酸型紫外線吸收劑具本包括水楊酸苯酯和水楊酸對叔丁基苯酯。二苯酮型紫外線吸收劑包括2，4-二羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2’-二羥基-4，4-二甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-2’羧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸二苯酮三水合物、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯酮、雙(5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷和2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸。苯并三唑型紫外線吸收劑包括2-(2’-羥基-5’-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛苯基)苯并三唑、2-(2’羥基-3’，-’二叔代戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3″、4″，5″，6″-四氫苯鄰二甲酰亞氨基乙基)-5’-甲苯基)苯并三唑和2，2’-亞甲基雙(4-(1，1，3，3-四甲丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚}。氰基丙烯酸酯型紫外線吸收劑包括丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3，3’-二苯酯和丙烯酸乙基-2-氰基-3，3-二苯酯。上面所列舉的紫外線吸收劑可以單獨地或以兩種或更多種的混合物的形式使用。以100份(重量)聚碳酸酯為基準，所用的紫外線吸收劑的量通常為0.001-5份(重量)，較佳為0.005-1.0份(重量)，尤其佳為0.01-0.5份(重量)。在本發(fā)明中，脫模劑可以與上述的熱穩(wěn)定劑同時加于聚碳酸酯中?？梢圆捎玫拿撃┎惶貏e限于哪一種，但可以是通常使用的那些，例如烴型脫模劑，如天然和合成的石蠟、聚乙烯蠟和碳氟化合物；脂肪酸型脫模劑如高級脂肪酸類，即如硬脂酸和羥基硬脂酸。脂肪酸酰胺型脫模劑，例如脂肪酸酰胺，如硬脂酸酰胺和硬脂酸亞乙基雙酰胺和脂肪酸亞烷基雙酰胺；醇型脫模劑，例如脂族醇，如硬脂醇和鯨蠟醇，和多羥基醇、聚乙二醇和聚甘油；脂肪酸酯型脫模劑，例如脂肪酸的低級醇，如硬脂酸丁酯和四硬脂酸季戊四醇酯，和脂肪酸的多羥基醇酯以及脂肪酸的聚乙二醇酯；和硅氧烷型脫模劑，例如硅氧烷油。上面所列舉的這些脫模劑可以單獨地或以兩種或更多種混合物而被使用。以100份(重量)聚碳酸酯為基準，脫模劑的用量通常為0.001-5份(重量)，較佳為0.005-1份(重量)，尤其佳為0.01-0.5份(重量)。此外，著色劑也可以與上述熱穩(wěn)定劑同時加于聚碳酸酯中。這里可以采用的這些著色劑可以是顏料或染料，且任何無機和有機著色劑可以單獨或結(jié)合使用。無機著色劑具體包括氧化物，例如二氧化鈦和氧化鐵紅，氫氧化物、例如礬土白；硫化物、例如硫化鋅；硒化物和亞磷酸氰鹽，例如普魯士藍；鉻酸鹽，如鉻酸鋅和鉬紅；硫酸鹽，如硫酸鋇；碳酸鹽，如碳酸鈣；硅酸鹽，如群青藍；磷酸鹽，如錳紫；炭、例如炭黑和金屬粉末著色劑，例如青銅粉末和鋁粉末。有機著色劑具體包括亞硝基著色劑，例如萘酚綠B；硝基著色劑，例如萘酚黃S；偶氮著色劑，例如來蘇兒紅、棗紅10B、萘酚紅和Chromophthal黃、酞菁著色劑，例如酞氰藍和固天藍，和縮聚核著色劑，例如陰丹士林藍、喹吖酮紫和二噁嗪紫。上面所列舉的這些著色劑可以單獨或結(jié)合地使用。以100份聚碳酸酯的重量為基準，上述的著色劑的用量通常為1×10-6-5份(重量)，較佳為1×10-5-3份(重量)，尤其佳為1×10-5-1份(重量)。在本發(fā)明中，得自縮聚反應(yīng)的聚碳酸酯在加入酸化合物，和必要時，加入環(huán)氧化合物后，要進行減壓處理。雖然處理裝置不局限于特別的哪一種，在進行堿壓處理時，可以采用配備有減壓裝置的反應(yīng)器或配備有減壓裝置的擠壓機。上述所用的反應(yīng)器可以是立罐式反應(yīng)器或平罐式反應(yīng)器，較佳地可使用平罐式反應(yīng)器。采用上述反應(yīng)器的減壓處理可以在6.66-99991.5Pa的壓力下進行，較佳為在6.66-666.6Pa下進行。采用上述擠壓機的減壓處理可進行約10秒-15分鐘的時間，而采用上述反應(yīng)器進行處理則應(yīng)約5分鐘-3小時。此外，減壓處理要在240-350℃的溫度下進行。用于減壓處理中的擠壓機可以是任何一種單螺桿或雙螺桿擠壓機，且欲處理的聚碳酸酯也可以同時壓片。減壓處理可在上述擠壓機中，在133.3-99991.5Pa壓力下，較佳為666.6-93324Pa下進行。這樣生成的聚碳酸酯酸性化合物，必要時，再與環(huán)氧化合物相摻合進行減壓處理，由此獲得減少殘余單體或寡聚體含量的聚碳酸酯。因而，所得到的聚碳酸酯在成型時具有良好的停留穩(wěn)定性，所獲得的成型制品具有良好的耐熱性、防水性和耐天氣性。同時，這樣所得到的成型制品的成型缺陷較少，因為在成型時受模子的污染減小了。此外，模具替換的相對頻率也可減少。而且，即使使用了一個長時間，采用本發(fā)明的聚碳酸酯而得到的成型制品仍保留了其高度穩(wěn)定的的色澤。本發(fā)明中所獲得的聚碳酸酯可被廣泛地用于光學(xué)應(yīng)用方面，例如薄片、透鏡、CD盤，和用作室外器件，例如汽車零件和用作各種儀器的外殼。如下將列舉本發(fā)明的芳族聚碳酸酯組合物。本發(fā)明的第一個芳族聚碳酸酯組合物包括(i)將芳族二羥基化合物和碳酸二酯在堿性催化劑存在下進行熔融縮聚而獲得的芳族聚碳酸酯，和(ii)一種酸性化合物。本發(fā)明的第二種芳族聚碳酸酯組合物包括(i)將芳族二羥基化合物和碳酸二酯在堿性催化劑存在下進行熔融縮聚而獲得的芳族聚碳酸酯，(ii)酸化合物，和(iii)環(huán)氧化合物。含于芳族聚碳酸酯組合物中的酸化合物的量是0.001-500摩爾，較佳為0.1-100摩爾，更佳為0.1-50摩爾，尤其佳為0.1-7摩爾，以1摩爾作為催化劑的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量為基準。含于芳族聚碳酸酯組合物中的環(huán)氧化合物的量是0.0001-0.2份(重量)，較佳為0.01-0.1份(重量)，以100份聚碳酸酯的重量為基準。此外，本發(fā)明的芳族聚碳酸酯組合物還包含上述的熱穩(wěn)定劑，紫外吸收劑等。在本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法中，由芳族二羥基化合物與碳酸二酯熔融縮聚反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物將一種酸性化合物摻入，和必要時，還可摻入環(huán)氧化合物，因而由于在所得到的聚碳酸酯中殘留的堿性化合物的存在而對于聚碳酸酯的性能的影響就被中和或減弱了。從而，按本發(fā)明制備聚碳酸酯的方法，所制得的聚碳酸酯具有良好的耐熱性、防水性和耐天氣性，且即使在熔融狀態(tài)下保持一個長時間仍具有良好的穩(wěn)定性，因為在所得到的聚碳酸酯中所含的堿性化合物催化劑對于聚碳酸酯性能的不利影響被抑制了。本發(fā)明下面將列舉一些參考實例，但應(yīng)當(dāng)明白本發(fā)明并不局限于這些實例。在下列實例中，所得到的聚碳酸酯通過下列方法測定物理性能。MFR(g/10分)這是在300℃的溫度下，在1.2kg負載下，根據(jù)JISK-7210中所描述的方法進行測定的。特性粘度(IV，dl/g)這是在二氯甲烷中，在200℃下，采用Ubbelhode氏粘度計測定的。色澤(YI)采用一塊由在320℃的氣缸溫度、1000kg/cm2的注入成型壓力、循環(huán)45秒鐘和90℃的成型溫度下注入成型而獲得的3mm厚的板來測定X、Y和Z的值，通過滲透方法，色度和色差計(ND-1001DP，由NihonDenshokuKogyoK·K·制造)，按下列方程式而得出泛黃度(YI)。YI=100Y(1.277X-1.060Z)]]>烷融穩(wěn)定劑試驗(停留時間)將聚碳酸酯在一個注入成型機的氣缸中，在320℃下維持15分鐘，注入成型得到的板測定MFR和YI。透光率(％)這可根據(jù)ASTMD1003，用3mm厚的注入成型的板測定。霧翳這可用一塊注入成型的3mm厚的板，采用NihonDen-shokuKogyoK·K·的裝置NDH-200來測定。防水性將用于測定色澤的注入成型的板浸沒在一個高壓釜中的水中，然后在烘箱中在125℃下保持5天。采用該試驗樣品進行霧翳測試。注入成型機采用PS60-9ASE，由NisseiJushiKogyoK.K.制造。制備實例1(聚碳酸酯的制備實例)往一個250立升的罐型攪拌器中加入0.44千摩爾雙酚A(Nip-ponGEPlasticsCO.Ltd的產(chǎn)品)和0.45千摩爾碳酸二苯酯，用氮氣取代攪拌器中空氣，將所得到的混合物在140℃下加熱至雙酚A溶解于碳酸二苯酯中。然后，將所得到的溶液溫度升至180℃，加入0.0011摩爾硼酸，然后攪拌30分鐘。往該溶液中加入作為催化劑的0.11摩爾氫氧化四甲基銨和0.000444摩爾氫氧化鈉，將溫度升至240℃，同時，將壓力逐漸降至3999.6Pa。使溫度和壓力保持恒定，測定餾出的苯酚的量，在苯酚不再餾出時用氮氣將壓力回復(fù)到大氣壓。進行該反應(yīng)所需的時間是2小時。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的特性粘度(η)是0.12dl/g。然后，用齒輪泵將反應(yīng)產(chǎn)物的壓力提高，將料投入離心薄膜蒸發(fā)器，使反應(yīng)繼續(xù)進行。薄膜蒸發(fā)器的溫度和壓力要加以控制，使之依次維持于290℃和266.6Pa。用齒輪泵從蒸發(fā)器底部抽出的這樣所形成的預(yù)聚物在氮氣氛下，通過壓模使之成為繩狀，然后采用切割機切成片狀。該預(yù)聚物的特性粘度[η]是0.32dl/g。然后，用一個擠壓機以40Kg/hr速率將該預(yù)聚物投入一個雙螺桿攪拌聚合器(L/D＝6，攪抖漿片的直徑為150mm，內(nèi)容積為401)，控制在290℃和26.6Pa，聚合停留時間為30分鐘。所得到的聚合物的特性粘度(IV)是0.45dl/g。實例1將亞磷酸(H3PO3)加入在制備實例中所得到的聚碳酸酯中，加入量是5倍摩爾量，以包含在聚碳酸酯中的Na(0.09ppm)為基準，用Nikko制造的40mm的單螺桿擠壓機將所得到的混合物在280℃下捏和，然后成片。這樣制得的樹脂進行特性粘度(IV)，MFR和色澤(YI)的測試，并在320℃下保持15分鐘測試其熔融穩(wěn)定性。所得到的結(jié)果示于表1中。實例2-3重復(fù)實例1，除了將所加入的亞磷酸(H3PO3)的量變化。所得到的結(jié)果示于表1中。實例4-8重復(fù)實例1，除了把亞磷酸(H3PO3)換用表1中所示的酸化合物，加量見表1中所示。所得的結(jié)果示于表1中。比較實例1重復(fù)實例1，除了不將亞磷酸(H3PO3)加入聚碳酸酯中。所得到的結(jié)果示于表1中。表1表1(續(xù))實例9重復(fù)實例1，除了再將500ppmIlgaphos168(Ciba-Geigy的產(chǎn)品)加于聚碳酸酯中。所得到的結(jié)果示于表2中。表2</tables>實例10往一個250升的罐型攪拌器中加入0.44千摩爾雙酚A(NipponGEPlasticsCO.Ltd.的產(chǎn)品)和0.45千摩爾碳酸二苯酯(Eni的產(chǎn)品)，將氮氣取代攪拌器中空氣，在140℃下加熱所得到的混合物使雙酚A溶解于碳酸二苯酯中。然后，將所得到的溶液溫度上升至180℃，加入0.011摩爾硼酸，然后攪拌30分鐘。往該溶液中加入作為催化劑的0.11摩爾氫氧化四甲基銨和0.00044摩爾氫氧化鈉，將溫度升至240℃，同時，將壓力逐漸降至3999.6Pa。使溫度和壓力保持恒定，測定餾出的苯酚的量，在苯酚不再蒸餾出來時，通氮氣使壓力回到常壓。進行該反應(yīng)所需的時間是2小時。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的特性粘度(η)是0.12dl/g。然后，用齒輪泵將反應(yīng)產(chǎn)物的壓力提高，將料投入離心薄膜蒸發(fā)器，使反應(yīng)繼續(xù)進行。薄膜蒸發(fā)器的溫度和壓力要加以控制，使之依次維持于290℃和266.6Pa。然后，用擠壓機以40kg/hr的速度將該預(yù)聚物投入一個雙螺桿攪拌聚合器(L/D＝3，攪拌漿片的直徑為220mm，內(nèi)容積為801)中，控制在290℃和26.6Pa，聚合停留時間為30分鐘。所得到的聚合物的特性粘度(IV)是0.45dl/g。往這樣得到的聚碳酸酯中加入3倍摩爾量(以包含于聚碳酸酯中的Na(0.09ppm)的量為基準)的亞磷酸和作為環(huán)氧化合物的3，4-環(huán)氧基環(huán)己基羧酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯50ppm，用由Nikko制造的40mm的單螺桿擠壓機，將混合物在290℃下捏和，然后制成片。所得到的結(jié)果示于表3中。實例11-15，比較實例2重復(fù)實例10，除了亞磷酸和3，4-環(huán)氧基環(huán)己基羧酸3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酯用表3中所示的酸性化合物和環(huán)氧化合物代替，用量如表3中所示。所得到的結(jié)果示于表3中。實例16重復(fù)實例13，除了再往聚碳酸酯中加入表4中所示的穩(wěn)定劑，加量如表3中所示。所得到的結(jié)果示于表3中。比較實例3重復(fù)實例16，除了往聚碳酸酯中加入如表4中所示的穩(wěn)定劑，加量如表3中所示，但不往其中加入酸性化合物和環(huán)氧化合物。所得到的結(jié)果示于表3中。表3</tables>*1*2…AdecaArgusCo.ADKDesign0-180表3(續(xù)I)</tables></tables>*1*2…AdecaArgusCo.ADKDesign0-180表3(續(xù)II)</tables><>實例17往一個250升的罐型攪拌器中加入0.44千摩爾雙酚A(NipponGEPlasticsCo.Ltd的產(chǎn)品)和0.45千摩爾碳酸二苯酯(Eni的產(chǎn)品)，將氮氣取代攪拌器中空氣，所得到的混合物在140℃下加熱至雙酚A溶解于碳酸二苯酯中。然后，將所得到的溶液溫度上升至180℃，然后攪拌30分鐘。往該溶液中加入作為催化劑的0.11摩爾氫氧化四甲基銨和0.00044摩爾氫氧化鈉，將溫度升至240℃。同時，將壓力逐漸降至3999.6Pa。使溫度和壓力保持恒定，測定餾出的苯酚的量，在苯酚不再餾出時用氮氣將壓力回復(fù)到大氣壓。進行該反應(yīng)所需的時間是2小時。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的特性粘度[η]是0.12dl/g。然后，用齒輪泵將反應(yīng)產(chǎn)物的壓力提高，將料投入離心薄膜蒸發(fā)器，使反應(yīng)繼續(xù)進行。薄膜蒸發(fā)器的溫度和壓力要加以控制，使之依次維持于290℃和266.6Pa。然后，通過一個擠壓機將該預(yù)聚物送入一個雙螺桿攪拌聚合器(L/D＝3，攪拌槳片直徑為220mm，內(nèi)容積為80升)中，控制在285℃和26.6Pa，聚合的停留時間為30分鐘。用一個齒輪泵將如此形成的聚合物送入一個雙螺桿擠壓機中(L/D＝17.5，筒體溫度285℃)，將聚合物與0.05份(重量)Mark2112E、0.05份(重量)MarkAo-50、0.3份(重量)ThyasolveUV5411，0.3份(重量)TSF437、0.05份(重量)Cerokiside2021P0.00006份(重量)PlastViolet8840和0.00016份(重量)對甲苯磺酸乙酯(2倍摩爾/聚合物中Na的摩爾，以100份聚合物的重量為基準)一起捏和。通過一個模具將聚合物制成繩股狀，然后切成片。所得到的聚合物的特性粘度(IV)是0.46dl/g。所得到的結(jié)果示于表4中。TSF437脫模劑，ToshibaSiliconeCo，Ltd.Cerokiside2021P環(huán)氧化合物，DaiselChemical.Co.Ltd.，二環(huán)氧羧酸脂環(huán)酯PlastViolet8840著色劑，ArimotoChemicalCo.LtdSulene型比較實例4重復(fù)實例17，但不往聚碳酸酯中加入對甲苯磺酸乙酯。所得到的結(jié)果示于表4中。實例18重復(fù)實例16，除了用0.44千摩爾雙苯酚A和1.3千摩爾1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷(0.3摩爾％/雙酚A)作為芳族二羥基化合88，并將雙螺桿水平式攪拌聚合器的溫度維持于302℃。所得到的結(jié)果示于表5中。比較實例5重復(fù)實例18，除了不用酸性化合物和環(huán)氧化合物。所得到的結(jié)果示于表5中。表4</tables>環(huán)氧丙烯酸齊聚物。每個分子中有一組(甲基)丙烯酸剩余的(甲基)丙烯酸酯包括五赤蘚醇三丙烯酸鹽和五赤蘚醇四丙烯酸鹽。在本例中，采用由OsakaOrganicChemicalLndustryLTD制造的五赤蘚醇三丙烯酸鹽“Viscoat#300”。每個分子中有一個(甲基)丙烯酸剩余的(甲基)丙烯酸酯包括四氫化糠基丙烯酸鹽，2羥化丙基丙烯酸鹽和乙氧基二乙烯乙二醇丙烯酸鹽。本例中采用由KYOEISHAChemicalCOLTD制造的乙氧基二乙烯乙二槨內(nèi)烯酸鹽“ECA”。作為光激發(fā)物，乙酰苯型光激發(fā)物，安息香型光激發(fā)物和苯酮型光激發(fā)物是最好的。乙酰苯型光激發(fā)物包括二乙氧基乙酰苯，4-丁基一二環(huán)笨乙酮和2，2-2甲氧基-2-苯基丙酮。安息香型光激發(fā)物包括安息香，苯偶姻乙醚和芐基甲基酮。苯酮型光激發(fā)物包括苯酮，4苯基苯酮和羥基苯酮，在此例中，采用由CIBAGEIGYJAPANLTD制造的2，2-二甲氧基-2-苯基丙酮“Irgacure651”。作為熱凝劑，酰型熱凝劑，芳香胺型熱凝劑，酸酐熱凝劑和咪唑型熱凝劑為最好。酰型熱凝劑包括7，11-一十八烴酰和乙二酸二酰芳香胺型熱凝劑包括二胺二苯甲烷和甲醛基二胺。酸酐型熱凝劑包括六氫鄰苯二甲酸酐和四氫鄰苯二甲酸酐。咪唑型熱凝劑包括2-乙基甲基咪唑和2-甲基咪唑。在此例中，采用由AJINOMOTOCOCTD制造的咪唑型熱凝劑“UDH”，被調(diào)節(jié)成在揉搓封材時三排的顆粒平均尺寸為3μm。或采用YUKASHELLEPOXY公司生產(chǎn)的類似大小的改性芳香族胺“EPIKUREZ”。作為硅烷耦合劑，縮水甘油乙氧基硅烷和縮水甘油甲氧基硅烷制備實例2往一個250升的罐型攪拌器中加入0.44千摩爾雙酚A(NipponGEPlasticsCo.Ltd的產(chǎn)品)和0.45千摩爾碳酸二苯酯(Eni的產(chǎn)品)，將氮氣取代攪拌器中空氣，所得到的混合物在140℃下加熱至雙酚A溶解于碳酸二苯酯中。然后，將所得到的溶液溫度上升至180℃，加入0.011摩爾硼酸，然后攪拌30分鐘。往該溶液中加入作為催化劑的0.11摩爾氫氧化四甲基銨和0.00044摩爾氫氧化鈉，將溫度升至240℃。同時，將壓力逐漸降至3999.6Pa。使溫度和壓力保持恒定，測定餾出的苯酚的量，在苯酚不再餾出時用氮氣將壓力回復(fù)到大氣壓。進行該反應(yīng)所需的時間是2小時。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的特性粘度[η]是0.12dl/g。然后，用齒輪泵將反應(yīng)產(chǎn)物的壓力提高，將料投入離心薄膜蒸發(fā)器，使反應(yīng)繼續(xù)進行。薄膜蒸發(fā)器的溫度和壓力要加以控制，使之依次維持于290℃和266.6Pa。然后，通過一個速率為40kg/hr的擠壓機將該預(yù)聚物投入一個雙螺桿攪拌聚合器(L/D＝3，攪拌槳片的直徑為220mm，內(nèi)容積為801)中，控制在270℃和26.6Pa，聚合停留時間為30分鐘。所得到的聚合物的特性粘度(IV)是0.36dl/g。聚合物中所含的Na的量是0.09ppm。制備實例3往一個250升的罐型攪拌器中加入0.44千摩爾雙酚A(NipponGEPlasticsCo.Ltd的產(chǎn)品)和0.45千摩爾碳酸二苯酯(Eni的產(chǎn)品)，將氮氣取代攪拌器中空氣，所得到的混合物在140℃下加熱至雙苯酚A溶解于碳酸二苯酯中。然后，將所得到的溶液溫度上升至180℃，加入0.0011摩爾硼酸，然后攪拌30分鐘。往該溶液中加入作為催化劑的0.11摩爾氫氧化四甲基銨和0.00044摩爾氫氧化鈉，將溫度升至240℃同時，將壓力逐漸降至3999.6Pa。使溫度和壓力保持恒定，測定餾出的苯酚的量，在苯酚不再餾出時用氮氣將壓力回復(fù)到大氣壓。進行該反應(yīng)所需的時間是2小時。所得到的反應(yīng)產(chǎn)物的特性粘度[η]是0.12dl/g。然后，借助于齒輪泵將反應(yīng)產(chǎn)物的壓力提高，將料投入離心膜蒸發(fā)器，進行反應(yīng)。膜蒸發(fā)器的溫度和壓力要加以控制，使之依次維持于290℃和26.6Pa。然后，通過一個擠壓機將該預(yù)聚物以40kg/hr的速率投入一個雙螺桿攪拌聚合器(L/D＝3，攪拌槳片的直徑為220mm，內(nèi)容積為801)，控制在300℃和26.6Pa，聚合停留時間為30分鐘。所得到的聚合物的特性粘度(IV)是0.54dl/g。聚合物中所含的Na的量是0.09ppm。實例19往在制備實例2中所得到的聚碳酸酯中加入3倍摩量爾量(以聚碳酸酯中所含的Na的量(0.09)為基準)的亞磷酸(H3PO3)，將所得到的混合物進行減壓處理以除去低沸點物質(zhì)，例如聚碳酸酯的殘余單體，采用與制備實例2中所用的相同類型的雙螺桿水平式攪拌聚合器，將混合物在300℃和266.6Pa下攪拌15分鐘。所得到的結(jié)果示于表6中。實例20-22重復(fù)實例19，除了采用表6中所示的聚碳酸酯和酸性化合物，用量如表6中所示。所得到的結(jié)果示于表6中實例23重復(fù)實例22，除了減壓處理是采用雙螺桿曲軸擠壓機(L/D＝42，40mm)，在3999.6Pa的減壓和簡體溫度為295℃下操作。所得到的結(jié)果示于表6中實例24重復(fù)實例19，除了再將0.02份(重量)(以100份(重量)聚碳酸酯為基準)環(huán)氧化合物(Cerokiside2021P)與亞磷酸一起加入。所得到的結(jié)果示于表6中實例25重復(fù)實例22，除了將0.01份(重量)(以100份聚碳酸酯的重量為基準)環(huán)氧化合物(Cerokiside2021P)與對甲苯磺酸一起加入。所得到的結(jié)果示于表6中比較實例6-7測定依次得自實例19和21的聚碳酸酯樹脂的物理性能。所得到的結(jié)果示于表6中比較實例8-9將表6中所示的聚碳酸酯分別地進行與實例19中相同的減壓處理，但不用酸性化合物。所得到的結(jié)果示于表6中。比較實例10將表6中所示的聚碳酸酯進行與實例23中相同的減壓處理，但不用酸性化合物。所得到的結(jié)果示于表6中表6表6(續(xù)I)</tables>表6(續(xù)II)</tables>權(quán)利要求1.一種芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于它包括(i)芳族二羥基化合物和碳酸二酯在對于1摩爾芳族二羥基化合物而言含有(a)10-7-2×10-6摩爾堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的催化劑存在條件下的熔融縮聚產(chǎn)物；(ii)至少一種酸性化合物，其中酸性化合物的量是0.1-50摩爾，以1摩爾堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量為基準。2.如權(quán)利要求1所述的芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于酸性化合物的量是0.1-7摩爾，以1摩爾堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量為基準。3.如權(quán)利要求1或2中任一項所述的芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于該酸性化合物是布郎斯臺德酸、路易斯酸或酸殘基的pKa值不大于3且含有至少一個硫原子的酸酯。4.如權(quán)利要求1-2中任一項所述的芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于該酸性化合物在25℃水中的pKa不大于3。5.如權(quán)利要求1所述的芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于它還包括(iii)至少一種環(huán)氧化合物，其中環(huán)氧化合物的量為0.001-0.1重量份，以100重量份芳族聚碳酸酯為基準。6.如權(quán)利要求1所述的芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于所述的催化劑還包括(b)一種含氮堿性化合物。7.如權(quán)利要求1所述的芳族聚碳酸酯組合物，其特征在于所述的催化劑還包括(c)硼酸或硼酸酯。全文摘要本發(fā)明提供了制備聚碳酸酯的改進方法，它包括將酸性化合物，必要時，再將環(huán)氧化合物加于從芳族二羥基化合物和碳酸二酯在堿性化合物催化劑存在下熔融縮聚反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物中。文檔編號C08G64/00GK1161346SQ96123138公開日1997年10月8日申請日期1996年12月17日優(yōu)先權(quán)日1989年12月28日發(fā)明者阪下鍵,下田智明,系井秀行,長井孝司,岸村小太郎申請人:日本Ge塑料株式會社