專利名稱：聚苯醚-聚芳硫醚樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚苯醚-聚芳硫醚樹脂組合物，和尤其涉及相容的聚苯醚-聚芳硫醚樹脂組合物及其制備方法。
聚苯醚樹脂是一類廣泛使用的熱塑性工程塑料，其特征在于優(yōu)異的水解穩(wěn)定性，尺寸穩(wěn)定性，韌性，耐熱性和介電性能。然而，它們?nèi)狈δ承┢渌阅苋缒腿軇┬浴?br> 對(duì)于它們來說，聚芳硫醚是具有高晶體熔化溫度(一般在285℃左右)的工程熱塑性塑料，且其特征在低燃燒性，高模量和優(yōu)異的耐侵蝕性化學(xué)品和溶劑的性能。然而，它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度很低，一般低至85℃，結(jié)果在沒有填料如玻璃纖維的增強(qiáng)下熱變形溫度較低。另外，聚芳硫醚樹脂很脆，這可由聚芳硫醚的拉伸斷裂伸長(zhǎng)來證實(shí)，它通常不高于大約2.5％和最常在1％以下。
也許希望能夠制備含有聚苯醚-聚芳硫醚樹脂的共混物，它具有諸如高度耐溶劑性，高熱變形溫度，良好的延性和阻燃性的性能。然而這種類型的共混物是不相容的并會(huì)存在相分離和層離，在兩種樹脂相之間很少有或沒有相界面。從此類共混物制備的模制品一般的特征在于低的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度。
通過讓環(huán)氧三嗪封端的聚苯醚樹脂與含有環(huán)氧活性基團(tuán)的聚芳硫醚熔融復(fù)合已經(jīng)制備了相容性的聚芳硫醚/聚苯醚樹脂組合物(參見Han等人，US5,122,578，它被引入本文供參考)。然而，環(huán)氧官能化聚苯醚樹脂的使用具有某些與之相關(guān)的缺點(diǎn)，用來形成環(huán)氧官能化聚苯醚樹脂的溶液方法需要花費(fèi)很高的成本，而且，正如在Khouri等人的US5,132,373中所指出的那樣，環(huán)氧氯三嗪用作封端劑具有某些缺點(diǎn)，包括在制備環(huán)氧三嗪時(shí)需要使用化合物如縮水甘油，其中縮水甘油很昂貴而且具有致癌性。Khouri等人，US5,132,373提供了原酸酯封端的聚苯醚樹脂及其制備方法，該文獻(xiàn)引入本文供參考。Khouri等人，US5,212,255提供了原酸酯接枝的聚苯醚樹脂及其制備方法，該文獻(xiàn)引入本文供參考。
因此，本發(fā)明的目的是提供聚芳硫醚樹脂/聚苯醚樹脂組合物，它顯示出所需水平的抗沖擊強(qiáng)度，拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率。
本發(fā)明涉及一種組合物，它包括(a)原酸酯官能化聚苯醚樹脂和(b)聚芳硫醚樹脂。本發(fā)明還涉及通過讓含有原酸酯官能團(tuán)的聚苯醚樹脂與含有能夠與原酸酯基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚芳硫醚樹脂進(jìn)行熔融共混來熔融制備該組合物的方法。
用于本發(fā)明的聚苯醚樹脂(下文已知為“PPE”)是已知的聚合物，它包括無數(shù)具有以下結(jié)構(gòu)式(I)的結(jié)構(gòu)單元 其中，每一個(gè)Q1獨(dú)立地是鹵素，伯或仲低級(jí)烷基(即，含有至多約7個(gè)碳原子的烷基)，苯基，鹵代烷基，氨基烷基，烴氧基，或鹵代烴氧基(其中至少兩個(gè)碳原子將鹵素和氧原子分開)；和每一個(gè)Q2獨(dú)立地是氫，鹵素，伯或仲低級(jí)烷基，苯基，鹵代烷基，烴氧基，或如Q1所定義的鹵代烴氧基。最常見的是，每一個(gè)Q1是烷基或苯基，尤其C1-4烷基，和每一個(gè)Q2氫。
均聚物和共聚物PPE都包括在內(nèi)。優(yōu)選的均聚物是含有2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元的那些均聚物。適宜的共聚物包括無規(guī)共聚物，例如，含有此單元和2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元。還包括在內(nèi)的是含有通過接枝乙烯基單體或聚合物如聚苯乙烯和彈性體制備的鏈段部分的PPE，以及偶聯(lián)PPE，其中偶聯(lián)劑如低分子量聚碳酸酯、苯醌、雜環(huán)和縮甲醛按已知方式與兩個(gè)PPE分子鏈的羥基反應(yīng)制成較高分子量的聚合物。
根據(jù)凝膠滲透色譜法的測(cè)定，PPE一般具有數(shù)均分子量在3,000～40,000范圍內(nèi)和重均分子量在20,000～80,000范圍內(nèi)。根據(jù)在氯仿中于25℃測(cè)定的結(jié)果，特性粘度最常在大約0.15-0.6dl./g范圍內(nèi)。
PPE一般是通過至少一種單羥基芳族化合物如2，6-二甲基苯酚或2，3，6-三甲基苯酚的氧化偶聯(lián)反應(yīng)制備的。對(duì)于此類反應(yīng)一般使用催化體系；它們一般含有至少一種重金屬化合物如銅，錳和鈷化合物，通常與各種其它物質(zhì)相結(jié)合使用。
對(duì)于許多目的特別有用的PPE是分子中有至少一個(gè)含氨烷基的端基的那些PPE。氨烷基一般位于羥基的鄰位。含有此類端基的產(chǎn)物是通過將合適的伯或仲單胺如二正丁基胺或二甲基胺作為氧化偶聯(lián)反應(yīng)混合物的一個(gè)成分引入而獲得的。還經(jīng)常存在的是一般從反應(yīng)混合物獲得的4-羥基聯(lián)苯基端基，在該混合物中副產(chǎn)物二苯酚合苯醌尤其存在于鹵化銅-仲或叔胺體系中。絕大部分的聚合物分子，一般占高達(dá)約90wt％的該聚合物，可含有至少一個(gè)所述含氨烷基的端基和4-羥基聯(lián)苯基端基。
對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域中的那些熟練人員來說從前面的敘述可以清楚的看出，想要用于本發(fā)明的PPE包括所有那些目前已知的PPE樹脂，不管結(jié)構(gòu)單元的變化或附屬化學(xué)特性。
對(duì)于本發(fā)明的目的來說，至少一些PPE含有原酸酯基是十分必要的，它們可以以聚合物鏈上的端基或取代基的形式存在。術(shù)語“原酸酯”指一種化合物，其中一個(gè)碳原子通過直接的碳-碳鍵連接于另一個(gè)碳原子且通過氧原子連接于另外三個(gè)碳原子。此類化合物能被認(rèn)為是假想原酸R-C(OH)3的酯類，其中R是有機(jī)基。此類原酸的存在幾乎是未知的，因?yàn)樗鼈兞⒓疵撍沙Ｒ姷聂人?。然而，此類酸的酯是已知的，本發(fā)明的組合物包括某些聚合物取代的這一類型的酯類。
原酸酯官能化的PPE優(yōu)選包含由下式(II)表示的原酸酯部分 其中R15是C1-4伯或仲烷基或者是與C*形成第二個(gè)5元或6元環(huán)的亞烷基，和R14是C1-4伯或仲烷基或C6-10芳族基，或R14和R15與連接它們的原子一起形成5元、6元或7元環(huán)；R16是氫或C1-4伯或仲烷基；K是0或1；J是1或2；和P當(dāng)R15與C*形成環(huán)時(shí)是0，否則是1。
基團(tuán)R15可以是C1-4伯或仲烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基。伯基和尤其甲基一般來說是優(yōu)選的。
R15與該分子的其它部分形成第二個(gè)5元或6元環(huán)也是可能的。為此，在原酸酯環(huán)上的一個(gè)碳原子被注明是C*，表示它作為該第二個(gè)不的一部分。
R14是C1-4伯或仲烷基，與以上R15的定義一樣，或是C6-10芳族基(優(yōu)選芳烴基)。最后，R14和R15與連接它們的原子一起有可能形成5元、6元或7元環(huán)。因此，本發(fā)明包括某些螺原酸酯官能化的PPE。
R16是氫或類似于R14和R15的烷基。它優(yōu)選是氫。
J和K的值取決于環(huán)狀原酸酯部分是5元環(huán)還是6元環(huán)。一般來說，5元環(huán)是優(yōu)選的；也就是說，K是0和J是1。然而，本發(fā)明還包括存在6元環(huán)的組合物，它要求J和K同時(shí)是1或K是0和J是2。
下標(biāo)值也取決于原酸酯部分的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。如果C*是與R15所組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分，必須滿足它的全部四價(jià)，P應(yīng)是0。如果不是這種情況，P是1。
下面是說明性的原酸酯部分(III)，它可存在于原酸酯官能化的PPE中 和它也可以稱作4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)且通常是優(yōu)選的。用來制備此類化合物的中間體包括4-羥甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，它可由甘油和原乙酸甲酯的反應(yīng)獲得。用來制備基本純凈形式的這類化合物和結(jié)構(gòu)上相關(guān)的化合物的改進(jìn)方法及由該方法制備的產(chǎn)物公開于US5,231,197，該專利被引入本文供參考。下面的原酸酯部分(IV)可存在于原酸酯官能化PPE中 上面的原酸酯部分可稱作4-(1-甲基-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛基)；其羥甲基衍生物能夠通過原乙酸乙酯與基本上等摩爾量的季戊四醇的反應(yīng)來制備。
原酸酯官能化PPE的一種派生形式是用結(jié)構(gòu)式(V)的原酸酯基封端的PPE 其中(a)各Q1和各Q2及R14、R15、R16、J、K、p和C*與前面的定義一樣。適合作為Q1和Q2的伯低級(jí)烷基(即具有至多7個(gè)碳原子的烷基)的例子是甲基，乙基，正丙基，正丁基，異丁基，正戊基，異戊基，2-甲基丁基，正己基，2，3-二甲基丁基，2-，3-，或4-甲基戊基和相應(yīng)的庚基。仲低級(jí)烷基的例子是異丙基，仲丁基和3-戊基。優(yōu)選地，任何烷基應(yīng)該是直鏈的，而不是支化的。最常見的是，各Q1是烷基和苯基，尤其C1-4烷基和各Q2是氫。
(b)基團(tuán)R1是C1-6亞烷基，如亞甲基，亞乙基，亞丙基，三亞甲基，五亞甲基或六亞甲基，和優(yōu)選亞甲基。
(c)基團(tuán)Z可以是任何連接基，在PPE的封端反應(yīng)的條件下它基本上是惰性的。它一般主要作為原酸酯部分和PPE鏈之間的間隔基團(tuán)；然而，它可以含有某些類型的活性基團(tuán)，包括如下文所述可以被氨基置換的基團(tuán)。說明性的Z部分包括以下結(jié)構(gòu)式(VI) 其中R6是二價(jià)脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)和R5是烷基、環(huán)烷基或芳族基或結(jié)構(gòu)式(VII)的原酸酯基 其中R1、R14、R15、R16、J、K、p和C*與前面的定義一樣。
原酸酯封端的PPE可以通過PPE和結(jié)構(gòu)式(VIII)原酸酯的反應(yīng)來制得 其中R1、R14、R15、R16、Z、J、K、p和C*與前面的定義一樣。
上面的原酸酯化合物(VIII)可以通過結(jié)構(gòu)式Z-Xq的化合物[其中X是良好的離去基團(tuán)如鹵化物(尤其氯化物)和q是2或3]，與結(jié)構(gòu)式(IX) 的羥基取代原酸酯(其中R1、R14、R15、R16、Z、J、K、p和C*與前面的定義一樣)，在由本技術(shù)領(lǐng)域中那些熟練人員很容易確定的條件下進(jìn)行反應(yīng)來制備。另外，其中Z含有氨基甲酸酯(例如具有結(jié)構(gòu)-CO-NH-R6-NH-CO-)的化合物可以通過二異氰酸酯與基本上等摩爾量的原酸酯化合物的反應(yīng)來制備。
用來制備原酸酯封端的PPE的優(yōu)選原酸酯化合物具有以下結(jié)構(gòu)式(X) 其中R1、R14、R15、R16、J、K、p和C*與前面的定義一樣，尤其是其中R1為亞甲基的那些。R5的優(yōu)選個(gè)性在某種程度上取決于封端的PPE所需要的反應(yīng)活性和其它聚合物(需要用它形成共聚物)的性質(zhì)。原酸酯基團(tuán)與羧酸基團(tuán)的反應(yīng)活性顯著地比它與氨基的反應(yīng)活性高。所以，在本發(fā)明的封端PPE和一種含有胺基的聚芳硫醚或類似物上的胺基之間形成共聚物將需要存在路易斯酸作為催化劑，此時(shí)R5是原酸酯基或基本上是非反應(yīng)活性，例如，它是烷基或受阻芳族基如2，6-二甲苯基或間三甲苯基(2，4，6-三甲苯基)。
當(dāng)R5是相對(duì)來說未受阻的芳族基(例如苯基)時(shí)，隨著共聚物的形成，能夠發(fā)生它被氨基非催化置換的反應(yīng)。因此，本發(fā)明的封端PPE，其中R5是苯基或類似的未受阻芳族基，任意性地被至少一個(gè)吸電子取代基活化，含有兩個(gè)能夠進(jìn)行形成共聚物的反應(yīng)的基團(tuán)，一個(gè)(原酸酯基)主要與羧酸基反應(yīng)和另一個(gè)(苯氧基)與氨基反應(yīng)。
原酸酯官能化PPE可以通過用原酸酯官能化的鹵代三嗪將具有羥端基的PPE進(jìn)行溶液封端反應(yīng)而制得。合適的原酸酯官能化的鹵代三嗪類包括2-氯-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)甲氧基-6-苯氧基-1，3，5-三嗪，它可由下式(XI)表示 該封端反應(yīng)可通過將PPE溶于溶劑如甲苯或氯甲苯，和添加水和堿如氫氧化鈉，在相轉(zhuǎn)移催化劑和原酸酯化合物存在下進(jìn)行。從溶劑中沉淀并過濾，將所得原酸酯官能化PPE分離為粉狀物。
具有原酸酯官能化部分的PPE優(yōu)選是通過PPE與至少一種可接枝的烯屬不飽和原酸酯單體進(jìn)行熔融擠出加工來制備的。官能化原酸酯單體可以由下式(XII)表示 其中R14、R15、R16、J、K、p和C*與前面的定義一樣，R13是C1-6亞烷基和W是由下式(XIII)表示的可接枝不飽和基團(tuán) 其中各R11相互獨(dú)立地是氫；或C1-8烷基或其取代衍生物；或芳基或其取代衍生物；或者對(duì)原酸酯惰性的任何其它基團(tuán)。m的值可以是1或更高。R12能夠是下述結(jié)構(gòu)式(XIV)中的一種 可用于本發(fā)明的原酸酯單體的說明性例子包括4-丙烯酰氧基甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，4-甲基丙烯酰氧基甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)，4-丙烯酰氧基甲基-2-甲氧基-2-苯基-1，3-二氧戊環(huán)以及4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)甲基乙烯基芐基醚類的異構(gòu)體混合物。各種有用的原酸酯原料的制備方法和它們與PPE的反應(yīng)都能在US5,132,373，5,142,049，5,171,866，5,153,290和5,212,255中找到，它們被引入本文供參考。
烯屬不飽和原酸酯單體優(yōu)選是結(jié)構(gòu)式(XV)的單體 另一種優(yōu)選的烯屬不飽和原酸酯單體是由下式(XVI)表示的單體
有時(shí)候在用烯屬不飽和單體熔融制備原酸酯官能化PPE時(shí)使用引發(fā)劑是有利的。在本發(fā)明中使用的合適引發(fā)劑包括一般在本技術(shù)領(lǐng)域中已知的自由基引發(fā)劑。特定的引發(fā)劑包括各種過氧化物和氫過氧化物。特定例子包括過氧化苯甲酰，過氧化二枯基，2，5-二(叔丁基過氧化)己烷，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己炔-3和枯烯過氧化物，其中2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己炔-3是優(yōu)選的。當(dāng)使用時(shí)，所用引發(fā)劑的量是在相對(duì)于PPE重量的大約0.05wt％～大約0.5wt％的范圍內(nèi)變化。
使用至少一種基本上對(duì)原酸酯和其它成分惰性的潤(rùn)滑劑有時(shí)候也是有利的。潤(rùn)滑劑的存在降低了在生產(chǎn)官能化PPE以及(從它制得的)相容性共混物時(shí)所需要的熔融加工溫度。結(jié)果，最大程度地減少凝膠的形成。
適宜的潤(rùn)滑劑對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域中的那些熟練人員來說是已知的，一般，它們是具有較高潤(rùn)滑性的固體物或較低熔點(diǎn)的固體物或油類。例子包括聚四氟乙烯，在待審查的、一般性擁有的申請(qǐng)流水號(hào)No.07/815211(已放棄)中所公開和要求的脂肪酸酰胺，在待審查的、一般性擁有的申請(qǐng)流水號(hào)No.07/816629中所公開和要求的烷基磷酸鋁，和在待審查的、一般性擁有的申請(qǐng)流水號(hào)No.07/816430(已放棄)和一般性擁有的US5,214,099和5,281,667中所公開和要求的氫化聚(α-烯烴)，這些專利被引入本文供參考。
氫化聚(α-烯烴)通常是優(yōu)選的。它們是通過α-烯烴的催化聚合，隨后氫化除去殘余不飽和度來獲得的?？捎糜谒鼈兊闹苽涞拇呋瘎┌栯x子和復(fù)分解催化劑。制備氫化聚(α-烯烴)的方法例如公開在US4,225,739，4,282,392，4,311,864，4,319,065，4,334,113和4,409,415中，它們?nèi)恳氡疚墓﹨⒖肌．a(chǎn)物包含各種分子量的聚合物，包括齊聚物。
最優(yōu)選的氫化聚(α-烯烴)是在100℃下具有大約2-20厘沲(Centistokes)和尤其8-12厘沲的運(yùn)動(dòng)粘度的那些，由ASTM操作程序D445測(cè)定。它們能夠從諸如Henkel Corporation的公司以商品名EMERY流體購得。
氫化聚(α-烯烴)一般以潤(rùn)滑所需量使用。潤(rùn)滑所需量，以PPE的重量為基礎(chǔ)，一般是在大約1wt％-大約5wt％范圍內(nèi)，優(yōu)選在大約2wt％-大約4wt％范圍內(nèi)。
欲官能化的PPE所具有的特性粘度為大約0.19dl/g～大約0.80dl/g(在25℃下在氯仿中測(cè)定)和更優(yōu)選在大約0.25dl/g～大約0.49dl/g范圍內(nèi)。在欲官能化的PPE中氮的初始水平優(yōu)選是在大約120～2000ppm范圍內(nèi)。被引入到PPE中的原酸酯官能團(tuán)的量?jī)?yōu)選是占PPE的大約0.4wt％～大約3wt％，根據(jù)質(zhì)子NMR色譜方法的測(cè)定結(jié)果。
用于本發(fā)明的聚芳硫醚樹脂(下文稱作“PPS”)是從含有被硫原子分開的亞芳基的已知聚合物得到的。優(yōu)選的聚芳硫醚樹脂包括各種聚芳硫醚類，例如，聚對(duì)苯硫醚和取代聚苯硫醚。典型的PPS聚合物包括至少70摩爾％，優(yōu)選至少90摩爾％的具有以下結(jié)構(gòu)式(XVII)的重復(fù)單元 當(dāng)結(jié)構(gòu)式(XVII)的重復(fù)單元的量低于70摩爾％時(shí)，耐熱性不夠。
剩余的30摩爾％的，和優(yōu)選10摩爾％或10摩爾％以下的PPS的重復(fù)單元可以是具有以下結(jié)構(gòu)式(XVIII)的那些單元 其中R21、R22和R23獨(dú)立地選自氫、鹵素、烷基、苯基、烷氧基、芳氧基、硝基、氨基和羧基的基團(tuán)。
本發(fā)明的PPS可以是線性的、支化的或固化的聚合物或它們的混合物。較低分子量的線性PPS例如可以通過在US3,354,129的說明書中所公開的方法制備，該專利文獻(xiàn)引入本文供參考。較高分子量的線性PPS例如可以通過在US3,919,177的說明書中所公開的方法制備，該專利文獻(xiàn)引入本文供參考。支化的PPS例如可以通過使用支化劑(例如1，3，5-三氯苯)來制備，這公開在US4,749,163中，該專利文獻(xiàn)引入本文供參考。由US3,354,129，3,919,177和4,749,163中的方法制備的聚合物的聚合度能夠在聚合后，在氧氣氛下或在交聯(lián)劑如過氧化物存在下，將該聚合物加熱固化而得以提高。
PPS可以是為官能化的或被官能化的。如果PPS是官能化的，官能團(tuán)包括能與PPE上的原酸酯官能基團(tuán)反應(yīng)的或與PPE本身反應(yīng)的所有官能團(tuán)。合適官能團(tuán)的例子包括，但不限于，氨基，羧基，金屬羧酸鹽、二硫化物、硫化物，和金屬硫醇鹽基團(tuán)。
將官能團(tuán)引入PPS中的一種方法能夠在US4,769,424中找到，該專利文獻(xiàn)被引入本文作為參考，它公開了將取代苯硫酚引入鹵素取代的PPS。另一種方法涉及引入(含有已與堿金屬硫化物反應(yīng)的所需官能團(tuán)的)氯取代的芳族化合物和氯代芳族化合物。第三種方法涉及PPS與含有所需官能團(tuán)的二硫化物的反應(yīng)，一般在熔化狀態(tài)或在合適的高沸點(diǎn)溶劑如氯萘中進(jìn)行。
盡管用于本發(fā)明的PPS的熔體粘度沒有特別的限制，只要能夠獲得共混物就行，鑒于PPS本身的韌性，至少大約100泊的熔體粘度才是優(yōu)選的，和鑒于注射模塑性，至少大約10,000泊或10,000泊以下的熔體粘度才是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中的PPS還可以被處理除去不需要的污染性離子，處理的方式是將樹脂浸入去離子水中，或用酸(一般是鹽酸，硫酸，磷酸或乙酸)處理，正如在日本公開No.3,236,930-A，1,774,562-A，1,299,872-A和3,236,931-A所找到的那樣，它們?nèi)勘灰氡疚墓﹨⒖肌?duì)于某些產(chǎn)品應(yīng)用，優(yōu)選的是在PPS中有很低的雜質(zhì)水平。雜質(zhì)水平一般表示為在PPS燃燒后殘余灰分的重量百分?jǐn)?shù)。一般說來，PPS的灰分含量低于大約1wt％是需要的，低于大約0.5wt％的含量是優(yōu)選的和低于大約0.1wt％的含量是最優(yōu)選的。
本發(fā)明還包括含有與PPE和PPS中的一種或兩者相容的彈性抗沖擊改性劑的組合物。
PPE和PPS的抗沖擊改性劑一般是從選自烯烴，乙烯基芳族單體，丙烯酸或烷基丙烯酸和它們的酯衍生物以及共軛二烯的一種或多種單體得到的。尤其優(yōu)選的抗沖擊改性劑是橡膠狀高分子量物質(zhì)，包括在室溫下顯示出彈性的天然或合成聚合物。它們包括均聚物類和共聚物類，包括無規(guī)、嵌段、星形嵌段、接枝和核-殼共聚物以及它們的結(jié)合物?？箾_擊改性劑可以是官能化的或不是官能化的。
可用于本發(fā)明的烯烴聚合物和共聚物包括低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，全同聚丙烯，聚(1-丁烯)，聚(4-甲基-1-戊烯)，和類似物。其它烯烴共聚物包括一種或多種α-烯烴(尤其乙烯)與可共聚單體(例如包括乙酸乙烯酯，丙烯酸和烷基丙烯酸，以及它們的酯衍生物，例如包括丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯等)的共聚物。也合適的是離聚物樹脂，它可被全部地或部分地用金屬離子中和。
用于本發(fā)明的一種烯屬彈性體是α-烯烴與α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯的共聚物。本文使用的α-烯烴指乙烯，丙烯，丁烯-1等。它們當(dāng)中乙烯是最優(yōu)選的。α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯是具有以下通式(XIX)的化合物 其中R35表示氫原子或低級(jí)烷基。α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯的例子包括丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯和乙基丙烯酸縮水甘油酯。環(huán)氧官能化烯屬彈性體優(yōu)選是含有大約60wt％～大約99.5wt％的α-烯烴和大約0.5wt％～大約4 0wt％的、優(yōu)選大約3wt％～大約30wt％的α，β-不飽和羧酸的縮水甘油酯的烯烴共聚物，以彈性體組合物的重量為基礎(chǔ)。當(dāng)這一含量低于大約0.5wt％時(shí)，不能獲得預(yù)計(jì)的效果，而當(dāng)超過大約40wt％時(shí)，在熔融共混過程中發(fā)生凝膠化，導(dǎo)致產(chǎn)物的擠出穩(wěn)定性、模塑性和機(jī)械性能下降。合適的環(huán)氧官能化α-烯烴彈性體包括乙烯-丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙酯三元共聚物，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸甲酯三元共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。優(yōu)選的環(huán)氧官能化彈性體能夠從Sumitomo Chemical Co.以商標(biāo)IGETABOND和BONDFAST獲得和從Elf Atochem以商標(biāo)LOTADER獲得。
特別有用的一大類抗沖擊改性劑是從乙烯基芳族化合物得到的那些結(jié)合物。這些包括AB和ABA型嵌段共聚物，組成遞變共聚物和星形嵌段共聚物以及乙烯基芳烴-共軛二烯烴核-殼接枝共聚物。
尤其優(yōu)選的一小類的乙烯基芳烴單體衍生而來的樹脂是包含單鏈烯基芳烴(通常是苯乙烯)嵌段和共軛二烯(例如丁二烯或異戊二烯)或烯烴(例如乙烯-丙烯，乙烯-丁烯)嵌段的嵌段共聚物，并表示為AB和ABA嵌段共聚物。共軛二烯嵌段可被部分地或全部地氫化，從而使性能類似于烯烴嵌段共聚物。
合適的AB型嵌段共聚物例如公開于US3,078,254，3,402,159，3,297,793，3,265,765和3,594,452和GB1,264,741，它們?nèi)恳氡疚墓﹨⒖?。典型類別的AB型嵌段共聚物的例子包括聚苯乙烯-聚丁二烯(SBR)，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)(S-EP)，聚苯乙烯-聚異戊二烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯。此類AB型嵌段共聚物能夠從各種來源購得，包括從Phillips Petroleum以商標(biāo)SOLPRENE購得的，從Shell Chemical Co.以商標(biāo)KRATON購得的和從Kuraray以商標(biāo)SEPTON購得的共聚物。
另外，ABA型三嵌段共聚物和它們的制備方法以及(如果需要的話)氫化，公開于US 3,149,182，3,231,635，3,462,162，3,287,333，3,595,942，3,694,523和3,842,029，它們被引入本文供參考。
三嵌段共聚物的例子包括聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)，聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS)，聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)。特別優(yōu)選的三嵌段共聚物是從Shell Chemical Co.以商標(biāo)CARIFLEX和KRATON購得的。
另一類有用的抗沖擊改性劑是從共軛二烯得到的。上面已經(jīng)討論許多含有共軛二烯的共聚物，其它共軛二烯改性劑樹脂例如包括一種或多種共軛二烯的均聚物和共聚物，例如包括聚丁二烯，丁二烯-苯乙烯共聚物，異戊二烯-異丁烯共聚物，氯丁二烯聚合物類，丁二烯-丙烯腈共聚物，聚異戊二烯和類似物。還可以使用乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM′s)。它們的特征在于包含主要的乙烯單元，中等量的丙烯單元和至多大約20摩爾％的非共軛二烯單體單元。它們還可以含有活性基團(tuán)，如酸、惡唑啉、原酸酯、環(huán)氧、胺或酸酐等活性基。許多EPDM’s及其制備方法公開于US2,933,480，3,000,866，3,407,158，3,093,621和3,379,701，它們被引入本文供參考。
其它合適的抗沖擊改性劑是核-殼型接枝共聚物。一般說來，它們具有占優(yōu)勢(shì)的共軛二烯橡膠核或占優(yōu)勢(shì)的交聯(lián)丙烯酸酯橡膠核和已在它們上面聚合且從單鏈烯基芳烴和/或丙烯酸單體單獨(dú)或者優(yōu)選與其它乙烯基單體相結(jié)合所獲到的一層或多層殼。這些抗沖擊改性劑的殼還可含有活性基團(tuán)，例如酸，環(huán)氧，惡唑啉，原酸酯，胺或酸酐基團(tuán)。核-殼共聚物廣泛地通過商業(yè)途徑以粒狀或粉狀形式獲得，例如可從Rohm and Haas Company獲得，各種等級(jí)包括EXL-3330，EXL-3691，EXL-2600，EXL-2607，EXL-2647，EXL-3386，和EXL-3607，且在US3,808,180，4,034,013，4,096,202，4,180,494，和4,292,233中有敘述。
還可使用的是這樣一種核-殼共聚物，其中所用樹脂的互穿網(wǎng)絡(luò)體現(xiàn)了核和殼之間的界面的特征。在這方面尤其優(yōu)選的是從GEPlastics以商標(biāo)GELOY購得的ASA型共聚物，并在US3,944,631中有敘述，該專利文獻(xiàn)引入本文供參考。
另外，可使用已共聚了或已接枝上具有官能基和/或極性或活性基團(tuán)的單體的上述聚合物或共聚物。最后，其它合適的抗沖擊改性劑包括乙硫橡膠(Thiokol)，聚硫橡膠，聚氨酯橡膠，聚醚橡膠(例如，聚環(huán)氧丙烷)，表氯醇橡膠，熱塑性聚酯彈性體和熱塑性聚醚-酯和聚酯-酰胺彈性體。
抗沖擊改性劑或其它樹脂原料的比例可在大范圍內(nèi)變化。抗沖擊改性劑的用量一般是足以改進(jìn)組合物延性的量?？箾_擊改性劑如二嵌段或三嵌段共聚物，當(dāng)使用時(shí)，通常以至多大約50份/100份PPE的量存在。環(huán)氧官能化烯屬彈性體，當(dāng)用作抗沖擊改性劑時(shí)，通常以至多大約50份/100份PPS的量存在。其它抗沖擊改性劑也可以存在。
本發(fā)明的組合物還可含有至少一種鏈烯基芳烴化合物的聚合物。這一類型的合適聚合物可通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法制備，包括本體、懸浮和乳液聚合。它們一般含有至少大約25wt％的從結(jié)構(gòu)式(XX)的鏈烯基芳烴單體衍生而來的結(jié)構(gòu)單元 其中R45是氫，低級(jí)烷基或鹵素；Y是氫，乙烯基，鹵素或低級(jí)烷基；f是0～5。這些樹脂包括包括苯乙烯、氯代苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物，苯乙烯與一種或多種單體如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來酸酐的無規(guī)共聚物，以及橡膠改性聚苯乙烯，包括共混物和接枝物，其中橡膠是聚丁二烯或大約98-65％苯乙烯和大約2-35％二烯單體的橡膠狀共聚物。這些橡膠改性聚苯乙烯包括高抗沖擊性聚苯乙烯(通常稱作HIPS)。苯乙烯和丁二烯的非彈性嵌段共聚物組合物也可使用，它們具有線性嵌段、星形嵌段和組成遞變嵌段共聚物結(jié)構(gòu)。它們能夠通過商業(yè)途徑從一些公司獲得，如從Fina Oil以商標(biāo)FINACLEAR樹脂獲得和從Phillips Engineering Resins以商標(biāo)K-RESINS獲得。
鏈烯基芳烴化合物，當(dāng)存在時(shí)，一般的用量范圍為大約1％～25wt％和優(yōu)選為大約5％～15wt％，以整個(gè)組合物的重量為基礎(chǔ)。
對(duì)于本發(fā)明的組合物添加增強(qiáng)填料也是可以想到的。合適的增強(qiáng)填料是能提高共混組合物的硬度的那些增強(qiáng)填料。它們當(dāng)中纖維材料是優(yōu)選的，尤其從低堿E-玻璃制得的且纖維直徑為大約8μm～14μm的玻璃纖維。在最終的模制品中玻璃纖維的長(zhǎng)度一般是，例如大約0.01mm～0.5mm。玻璃纖維可以以粗紗形式或以切碎或磨細(xì)的玻璃纖維形式使用，并涂上合適的涂飾劑和基于硅烷的粘合促進(jìn)劑或粘合促進(jìn)劑體系。增強(qiáng)填料的用量較好地為大約5wt％～大約60wt％，尤其為大約10wt％～大約40wt％，以組合物的總重為基礎(chǔ)。
還可以使用其它纖維狀增強(qiáng)材料，例如碳纖維，鈦酸鉀單晶纖維，硅灰石，石膏纖維，氧化鋁纖維或石棉。其它優(yōu)選的填料是非纖維狀填料，例如玻璃珠、中空玻璃珠、滑石、云母、白堊、石英和天然或煅燒高嶺土，以這些填料和玻璃纖維的結(jié)合物形式使用。與玻璃纖維一樣，后面這些填料可以涂上合適的涂飾劑和粘合促進(jìn)劑或粘合促進(jìn)劑體系。具有片狀結(jié)構(gòu)的非纖維狀填料(例如滑石、云母和片狀高嶺土)和玻璃纖維的結(jié)合物對(duì)于需減少最終產(chǎn)品的各向異性的某些應(yīng)用來說尤其是優(yōu)選的，各向異性是因加工過程中玻璃纖維與填模方向平行排列引起的。非纖維狀填料的用量能夠占整個(gè)組合物總重量的0wt％～50wt％。
本發(fā)明的組合物，以整個(gè)組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，優(yōu)選包括(a)PPE，其含量為大約10wt％～90wt％，更優(yōu)選為大約20wt％～45wt％，最優(yōu)選為大約30wt％～35wt％；和(b)PPS，其含量為大約10wt％～90wt％，更優(yōu)選為大約40wt％～70wt％，最優(yōu)選為大約50wt％～60wt％。該組合物還可以包含，按整個(gè)組合物的重量百分?jǐn)?shù)表示，至少一種抗沖擊改性劑，其優(yōu)選的存在量為大約2wt％～30wt％，更優(yōu)選為大約5wt％～15wt％，最優(yōu)選為大約10wt％～15wt％。
本發(fā)明組合物的制備一般是通過在形成緊密共混物的條件下讓各成分混合而實(shí)現(xiàn)的。此類條件常常包括在能夠?qū)Ω鹘M分施加剪切力的單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)或類似的混合裝置中進(jìn)行混合。通常有利的是通過擠出機(jī)上的一個(gè)排氣孔使熔體處在真空條件下，以便除去組合物中的揮發(fā)性雜質(zhì)。還可以使用多個(gè)排氣孔。
制備原酸酯官能化PPE/聚芳硫醚樹脂組合物的優(yōu)選方法包括合并PPE官能化產(chǎn)物，隨后在單一的熔融復(fù)合步驟中與聚芳硫醚樹脂和添加劑復(fù)合。例如，將PPE、可接枝原酸酯、自由基引發(fā)劑和潤(rùn)滑劑加入螺桿擠出機(jī)中，其中在前面幾個(gè)機(jī)筒段中的溫度和混合狀況適合于促進(jìn)原酸酯官能基有效地接枝到PPE上。聚芳硫醚和添加劑(任意地以濃縮形式)可在合適的下游加料口加入到該擠出機(jī)中。該擠出機(jī)可以任意性地在聚芳硫醚加料口之前或在聚芳硫醚加料口之后的筒段或同時(shí)在這兩個(gè)位置抽真空。任意性地，一部分聚芳硫醚和/或添加劑可以與PPE和原酸酯單體一起在咽喉進(jìn)料口加入。
還可由兩步工藝方法制造組合物，它包括在單獨(dú)的反應(yīng)步驟中合成原酸酯官能化PPE，然后讓原酸酯官能化PPE與聚芳硫醚樹脂和(任意性的)添加劑(包括抗沖擊改性劑)熔融混合(優(yōu)選通過擠出)。
還應(yīng)該明白，由本發(fā)明的組合物制得的改進(jìn)模制品代表了本發(fā)明的另外的實(shí)施方案。
所有引用的的專利文獻(xiàn)和參考文獻(xiàn)被引入本文供參考。下面的實(shí)施例是用來說明本發(fā)明的一些實(shí)施方案。它們決不是為了限定本發(fā)明。所有的重量百分?jǐn)?shù)都以組合物的總重量為基礎(chǔ)，除非另有說明。
實(shí)施例將氫氧化鈉水溶液作為堿，讓PPE粉末(0.4dl/g，在氯仿中在25℃下)與2-氯-4-(2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)基)甲氧基-6-苯氧基-1，3，5-三嗪在甲苯溶液中進(jìn)行反應(yīng)，制得用三嗪原酸酯封端的PPE。通過使用甲醇從甲苯中沉淀，將原酸酯官能化PPE產(chǎn)物分離為粉末物。由質(zhì)子NMR色譜法(300MHz，在CDCl3中，相對(duì)于TMS)，由大約在3.3ppm處的原酸酯甲氧基峰對(duì)大約在6.5ppm處的PPE芳烴峰進(jìn)行對(duì)比積分，測(cè)定三嗪原酸酯端基的引入量。
通過丙烯酰氯與4-羥甲基-2-甲氧基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)進(jìn)行反應(yīng)制備丙烯酸酯原酸酯接枝劑。為了制備擠出機(jī)接枝的原酸酯官能化PPE，在Henschel混合器中，讓PPE粉末(0.4dl/g，在氯仿中在25℃下)與所需要的、合適的重量百分?jǐn)?shù)的丙烯酸酯原酸酯，3wt％Emery3008潤(rùn)滑劑，和0.2wt％的Lupersol 130自由基引發(fā)劑混合；其中所有的重量是以PPE的重量為基礎(chǔ)。該混合物在WeldingEngineers 20mm上擠出，雙螺桿擠出機(jī)，機(jī)筒設(shè)定溫度在500°F～570°F。擠出物在水中驟冷，造粒，和在循環(huán)空氣烘箱中在200°F～2250°F下干燥。由質(zhì)子NMR色譜法(300MHz，在CDCl3中，相對(duì)于TMS)，由大約在3.3ppm處的原酸酯甲氧基峰對(duì)大約在6.5ppm處的PPE芳烴峰進(jìn)行對(duì)比積分，測(cè)定三嗪原酸酯端基的引入量。
通過使用PPE擠出粒料或已用丙烯酸酯原酸酯接枝的PPE的機(jī)械磨碎、粉化擠出物，或從PPE與三嗪原酸酯的溶液封端反應(yīng)得到的沉淀粉末，制備原酸酯官能化PPE/PPS共混物。原酸酯官能化PPE、PPS和任意性的抗沖擊改性劑的共混物在瓷制球磨罐中混合，并在Welding Engineers 20mm上擠出，雙螺桿擠出機(jī)，機(jī)筒設(shè)定溫度在500°F～570°F。在區(qū)段5抽真空得到至少30英寸(30-40毫米汞柱)的水尺讀數(shù)。擠出物在水中驟冷，造粒，和在循環(huán)空氣烘箱中在200°F～230°F下干燥。
在Engel 30-噸注塑機(jī)上，模具設(shè)定溫度500°F～570°F，48秒的總周期時(shí)間(30秒的冷卻時(shí)間)，制備試驗(yàn)品。模塑試驗(yàn)品在試驗(yàn)前在73°F/50％濕度的條件下平衡一夜。按照ASTM D256的方法測(cè)定缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度和無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度。按照ASTM D638的方法測(cè)定拉伸性質(zhì)。
由兩步方法制備下面的組合物，該方法包括在第一步中合成原酸酯官能化PPE，和在第二步中讓原酸酯官能化PPE和PPS，抗沖擊改性劑和添加劑進(jìn)行熔融共混。
表1包括了原酸酯官能化PPE的幾個(gè)說明性實(shí)例和引入相應(yīng)的所用原酸酯單體的重量百分?jǐn)?shù)(以PPE的重量為基礎(chǔ))。
表1用于實(shí)施例的PPE-OE的類型OE引入 wt％AOE或CTOEOEP 方法 引入量U-PPE 對(duì)照0OEP1 用1.5wt％AOE，擠出機(jī)接枝0.8-1.0OEP2 用2.6wt％AOE，擠出機(jī)接枝1.4-1.6OEP3 用3.5wt％AOE，擠出機(jī)接枝1.5OEP4 用CTOE進(jìn)行溶液封端 1.8表2示出了用于說明性共混組合物的幾種PPS樣品。PPS各品級(jí)的熔體流動(dòng)性差值與分子量差值成正比例，表明分子量在很大范圍內(nèi)變化的PPS都可用于本發(fā)明。
表2用于實(shí)施例的PPS的類型(在300℃，在1kg重量下，測(cè)定熔體流動(dòng)性)PPS一般類型熔體流動(dòng)性(秒)PPS1線性 2.3PPS2線性 4.8PPS3支化 18PPS4線性 23PPS5固化 0.8表3示出了原酸酯官能化PPE(簡(jiǎn)寫為“PPE-OE”)和PPS，有或沒有抗沖擊改性劑的共混物的配方。請(qǐng)參考表1關(guān)于所使用的各種PPE的敘述。所有的共混物含有32.5份PPE，55份PPS，和，當(dāng)使用時(shí)，12.5份抗沖擊改性劑。當(dāng)使用時(shí)，Emery 3008聚烯烴潤(rùn)滑劑以1份的水平添加。
表3PPE-OE/PPS共混物的組合物(BF＝Bondfast E；KG＝Kraton G-1651)實(shí)施例 PPE物理形式PPS 抗沖擊改性劑 添加劑A U-PPE 粉末 PPS1 7.5BF/5KG -B U-PPE 粉末 PPS2 7.5BF/5KG -1 OEP4粉末 PPS2 7.5BF/5KG -OEP1粒料 PPS1 5BF/7.5KG -3 OEP1粒料 PPS2 5BF/7.5KG -4 OEP1粒料 PPS1 7.5BF/5KG -5 OEP1粒料 PPS2 7.5BF/5KG -6 OEP1粒料 PPS4 7.5BF/5KG -7 OEP1粒料 PPS2 7.5BF/5KG Emery30088 OEP1 grnd ext.aPPS2 7.5BF/5KG Emery30089 OEP1 grnd ext. PPS5 7.5BF/5KG10OEP2粒料 PPS3 7.5BF/5KG -11OEP2粒料 PPS2 7.5BF/5KG -12OEP2 grnd ext. PPS2 7.5BF/5KG -13OEP3粒料 PPS2 7.5BF/5KG -14OEP3 grnd ext. PPS2 7.5BF/5KG -C U-PPE 粉末 PPS2--15OEP2 grnd ext. PPS2--16 OEP1 grnd ext. PPS212.5BF -17 OEP1 grnd ext. PPS212.5BF 0.2ZnStb18 OEP1粒料 PPS312.5KG -19 OEP2粒料 PPS17.5BF/5KG-agrnd.ext.表示磨細(xì)的擠出粒料；bZnSt表示硬脂酸鋅。
表4示出了所測(cè)得的由PPE-OE和PPS任意性的地與抗沖擊改性劑組成的共混物的機(jī)械性能。
表4PPE-OE/PPS共混物的性能實(shí)施例NIUNI 拉伸屈服強(qiáng)度 最大拉伸強(qiáng)度伸長(zhǎng)％(Tens Yield) (Tens.Ult.)A0.5 7.8 6646 66467.4脆性B0.6 12.2 6466 64667.2脆性10.6 NB 6378 6378120.8 NB 7245 72451330.6 NB 7283 72831440.7 13.7 6475 65751151.3 NB 6806 66312161.3 NB 7184 71841170.9 NB 6683 66221482.8 NB 7051 6751359 0.78.3 569856988.1UBF104.9NB7500736727112.0NB7044688827122.2NB7619726037130.813.7 6403640311143.1NB7239708428C - - 662566254.4脆性15- - 10670 10670 8.0160.411.8 710971098.5UBF170.28.8 697769779.7180.59.4 730073008.4UBF196.9NB- 687654UNI表示無缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度；NI表示缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度；NB表示“沒有斷裂”；UBF表示“最大脆性破壞”；Tens.yield表示在屈服點(diǎn)的拉伸強(qiáng)度，單位磅/平方英寸；Tens.Ult表示最大拉伸強(qiáng)度，單位磅/平方英寸；以及伸長(zhǎng)％表示最大拉伸伸長(zhǎng)。伊佐德沖擊值的單位是英尺-磅/英寸；拉伸強(qiáng)度的單位是磅/平方英寸；最大拉伸伸長(zhǎng)以百分?jǐn)?shù)給出。除非指明，在上表中所有的有沖擊改性劑的共混物都得到延性模制試驗(yàn)品。
數(shù)據(jù)表明，從原酸酯官能化PPE(自溶液封端或熔融接枝獲得)和PPS的混合物(它任意性的含有至少一種抗沖擊改性劑)能夠制得具有良好機(jī)械性能的延性模制品。相反，使用未官能化的PPE(即標(biāo)準(zhǔn)PPE)制得的對(duì)照共混物會(huì)得到脆性模制試驗(yàn)品。實(shí)施例A、B和C是使用未官能化PPE的對(duì)比實(shí)施例。實(shí)施例1-19是使用原酸酯官能化PPE的本發(fā)明實(shí)施例。實(shí)施例1-6表明各種類型和品級(jí)的PPS能夠用來改進(jìn)沖擊強(qiáng)度和拉伸性質(zhì)。使用機(jī)械磨細(xì)的擠出物(簡(jiǎn)寫為“grndext.”)(具有較大的表面積)得到的實(shí)施例8，12和14比使用擠出物粒料得到的相應(yīng)實(shí)施例7，11和13具有更好的機(jī)械性能。據(jù)信，這說明了原酸酯官能化PPE與PPS及沖擊改性劑在用來制造這些共混物的特殊擠出機(jī)中能夠在較短的停留時(shí)間內(nèi)更好地混合。對(duì)于沒有使用改性劑的共混物，數(shù)據(jù)顯示，實(shí)施例15的原酸酯官能化PPE/PPS共混物顯著地比使用未官能化PPE制備的對(duì)比實(shí)施例C的相應(yīng)對(duì)照共混物具有更好的機(jī)械性能。實(shí)施例19說明，用比其它樣品更充分的混合方式制得的組合物代表了用本發(fā)明的組合物所能獲得的最突出的沖擊和拉伸性能。
權(quán)利要求
1.一種組合物，它包括(a)原酸酯官能化聚苯醚樹脂；和(b)聚芳硫醚樹脂。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中原酸酯官能化聚苯醚樹脂的存在水平為組合物總重量的大約10wt％～大約90wt％；和聚芳硫醚樹脂的存在水平為組合物總重量的大約10wt％～大約90wt％。
3.權(quán)利要求2的組合物，進(jìn)一步包括至少一種抗沖擊改性劑。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中組合物主要由聚苯醚樹脂、聚芳硫醚和抗沖擊改性劑組成。
5.權(quán)利要求3的組合物，其中組合物由聚苯醚樹脂、聚芳硫醚和抗沖擊改性劑組成。
6.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包括潤(rùn)滑劑。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中原酸酯官能化聚苯醚樹脂是通過讓鹵代原酸酯化合物與聚苯醚樹脂進(jìn)行反應(yīng)而獲得的。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中原酸酯官能化聚苯醚樹脂是通過讓烯屬不飽和原酸酯化合物與聚苯醚樹脂進(jìn)行反應(yīng)而獲得的。
9.權(quán)利要求8的組合物，進(jìn)一步包括自由基引發(fā)劑。
10.權(quán)利要求8的組合物，進(jìn)一步包括潤(rùn)滑劑。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中原酸酯官能化聚苯醚樹脂包括以下結(jié)構(gòu)式的原酸酯部分
12.權(quán)利要求1的組合物，其中原酸酯官能化聚苯醚樹脂包括以下結(jié)構(gòu)式的原酸酯部分
13.權(quán)利要求1的組合物，其中聚芳硫醚樹脂是聚對(duì)苯硫醚。
14.一種組合物，它包括(a)原酸酯官能化聚苯醚樹脂；(b)聚芳硫醚樹脂；(c)乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物；和(d)環(huán)氧官能化烯屬彈性體。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中(a)原酸酯官能化聚苯醚樹脂的存在量為大約10wt％～大約90wt％；(b)聚芳硫醚樹脂的存在量為大約90wt％～大約10wt％；(c)乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物的存在量為大約2wt％～大約15wt％；和(d)環(huán)氧官能化烯屬彈性體的存在量為大約2wt％～大約15wt％。
16.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含至少一種選自填料、增強(qiáng)劑、抑制劑、阻燃劑、防滴劑、抗氧劑、脫模劑、顏料和染料的材料。
17.由權(quán)利要求1的組合物制得的制品。
18.制造權(quán)利要求1的組合物的方法，包括將原酸酯官能化聚苯醚樹脂和聚芳硫醚樹脂緊密混合。
19.一種組合物，主要包括(a)原酸酯官能化聚苯醚樹脂；和(b)聚芳硫醚樹脂。
20.權(quán)利要求19的組合物，進(jìn)一步包括至少一種抗沖擊改性劑。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中抗沖擊改性劑選自乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物、部分氫化的乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物、全部氫化的乙烯基芳烴-共軛二烯嵌段共聚物、環(huán)氧官能化烯屬彈性體、以及它們的混合物。
全文摘要
提供一種包含聚苯醚樹脂和聚芳硫醚樹脂的混合物的熱塑性樹脂組合物。聚苯醚樹脂包含原酸酯部分，它改進(jìn)組合物的相容性和機(jī)械強(qiáng)度。該組合物任意性地包含抗沖擊改性劑和其它添加劑。該組合物用來制造模制品。
文檔編號(hào)C08L53/02GK1135503SQ9610294
公開日1996年11月13日 申請(qǐng)日期1996年3月14日 優(yōu)先權(quán)日1995年3月17日
發(fā)明者S·B·布朗, C·-F·R·黃, F·F·庫力, S·T·萊斯, 小·J·J·施科博, J·B·亞特斯 申請(qǐng)人:通用電氣公司