專利名稱：聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合物組合物，它包括一種共聚物和一種彈性體，所述共聚物包含乙烯基-芳香化合物單元和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元，所述彈性體中至少一部分含有與共聚物化學(xué)鍵合或有物理作用的基團(tuán)。
所述聚合物組合物由EP-A-0140423已知，該專利申請(qǐng)描述了下列組成的聚合物組合物-50-95%(重量)包含苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和馬來酐的共聚物，-5-50%(重量)乙烯-丙烯彈性體或乙烯-丙烯-二烯彈性體，所述彈性體通過接枝含羥基、酰胺或胺基的化合物而被改性。
羥基、酰胺或胺基可與共聚物中的二羧酸酐化學(xué)鍵合。
這種聚合物組合物具有高的抗沖擊性和高硬度。所述聚合物組合物由于具有這種綜合的性能，已證明適合于生產(chǎn)對(duì)這些性能有要求的物品的生產(chǎn)，例如電氣設(shè)備的外罩。
然而，現(xiàn)在需要一種與EP-A-0140423中已知的聚合物組合物不同的聚合物組合物，它具有高度的柔韌性，例如這種聚合物組合物可以簡(jiǎn)單折疊而且感覺柔軟。這種聚合物例如特別適合于加工，而且適合于用作各種物品例如儀表板或刮刀上的保護(hù)層。
令人驚奇的是，由于聚合物組合物中的彈性體構(gòu)成連續(xù)相而在聚合物組合物中的共聚物構(gòu)成分散相，所以得到了非常有用的柔韌的聚合物組合物。
所述聚合物組合物除了具有好的柔韌性之外，還具有許多其它優(yōu)點(diǎn)。例如，本發(fā)明的聚合物組合物在高溫下(例如在120℃)具有好的機(jī)械性能，例如好的硬度、拉伸強(qiáng)度的斷裂伸長(zhǎng)。
而且，由于存在所述共聚物，本發(fā)明的聚合物組合物可以很好地附在其它材料例如金屬和極性塑料上，例如通過將所述聚合物組合物加熱到共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，然后使之與表面接觸，或通過使所述聚合物組合物與類似于熱固性樹脂的不飽和聚酯樹脂接觸并使樹脂固化的方法。
另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明組合物有利的流變性能，這種性能使得本發(fā)明組合物例如易于擠壓成膜或吹塑成薄壁容器。
按照本發(fā)明的聚合物組合物的柔韌性的量度是肖氏硬度，可根據(jù)ASTM D 2240-68測(cè)定。所述聚合物組合物的肖氏D硬度優(yōu)選低于70。
優(yōu)選使用熱塑性彈性體作彈性體。通過使用熱塑性彈性體，可以在所述聚合物組合物加工成膜(例如通過已知的擠壓或壓延技術(shù))后，通過熱成型方法由上面得到的膜生產(chǎn)物品。
按照本發(fā)明的聚合物組合物優(yōu)選包含由共聚物形成的園形或球形顆粒。這些球形顆粒的直徑優(yōu)選小于10μm，更優(yōu)選小于5μm。如果在聚合物組合物中存在共聚物的顆粒直徑至多10μm，優(yōu)選至多5μm，聚合物組合物的機(jī)械性能特別是斷裂伸長(zhǎng)會(huì)進(jìn)一步提高。
本發(fā)明的聚合物組合物，其中彈性體構(gòu)成連續(xù)相，而共聚物構(gòu)成分散相，可通過選擇足夠高的彈性體含量來獲得。彈性體構(gòu)成連續(xù)相所應(yīng)高于的彈性體含量依賴于例如彈性體和共聚物在加工條件下粘度的比值。該比值越低，彈性體構(gòu)成連續(xù)相所應(yīng)高于的彈性體含量越低。通常，如果彈性體含量等于或超過50%(重量)，則彈性體構(gòu)成連續(xù)相。
按照本發(fā)明的聚合物組合物優(yōu)選包含-5-60%(重量)包含乙烯基-芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元的共聚物。
-40-95%(重量)彈性體。
按照本發(fā)明的組合物更優(yōu)選包含25-50%(重量)共聚物和50-75%(重量)彈性體。
在按照本發(fā)明的聚合物組合物中，彈性體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-20℃。如果彈性體為嵌段共聚物，則該彈性體至少包含一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-20℃的聚合物嵌段。
在加工條件下，彈性體的粘度優(yōu)選低于共聚物的粘度。
彈性體可以從例如下列公知物中選擇乙丙共聚物，例如乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)和乙烯-丙烯橡膠(EPR)、氯丁二烯-丙烯酸酯共聚物、聚異丁烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚異戊二烯、諸如乙烯-辛烯共聚物之類的線型低密度聚乙烯及極低密度聚乙烯(VLDPE)和聚丁二烯。也可以使用這些彈性體的混合物。
優(yōu)選使用VLDPE作彈性體。通過使用VLDPE作彈性體，使聚合物組合物獲得高的抗撕裂強(qiáng)度。
然而，在按照本發(fā)明的聚合物組合物中的彈性體包含與共聚物化學(xué)鍵合或有物理作用的基團(tuán)是非常重要的。物理作用的例子是氫橋、偶極偶極相互作用等。如果按照本發(fā)明的聚合物組合物包含上述彈性體中的一種彈性體，至少在聚合物組合物中的彈性體的一部分以改性的彈性體或作為苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯ABA嵌段共聚物存在?！案男詮椥泽w”應(yīng)理解為已用活性化合物改性的彈性體，通過改性使得彈性體包含與共聚物化學(xué)鍵合或有物理作用的基團(tuán)。這些活性化合物選自酸酐、酸、環(huán)氧化合物、異氰酸酯、噁唑啉、伯胺和仲胺、酰胺、醇、硫醇、酰氯、丙烯酸酯、酯和碳酸鹽(Carbonates)。
合適的活性化合物的實(shí)例是甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基馬來酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、乙基富馬酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、間異丙烯基二甲基芐基異氰酸酯、富馬酸、馬來酸、烯丙基·縮水甘油基醚、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、磷酸二乙基·乙烯基酯、磷酸二(2-氯乙基)·乙烯基酯、丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、甲基馬來酸酐、氯代馬來酸酐、丙烯酰胺、氨基丙烯和甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)。
在聚合物組合物中存在的改性彈性體的量或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯ABA嵌段共聚物的量?jī)?yōu)選至少為0.3%(重量)，特別優(yōu)選1-25%(重量)。
彈性體優(yōu)選是選自熱塑性嵌段共聚物，其中一個(gè)鏈段提供嵌段共聚物的熱塑性能。
嵌段共聚物優(yōu)選是聚醚-酯-聚酰胺嵌段共聚物，聚醚-聚酯嵌段共聚物和聚酯-聚酯嵌段共聚物。包含這些熱塑性嵌段共聚物的聚合物組合物具有高的延性。
聚醚-酯-聚酰胺嵌段共聚物例如是由聚酰胺組成的鏈段和聚醚組成的鏈段構(gòu)成的。聚醚鏈段提供了嵌段共聚物的熱塑性能。聚酰胺鏈段可通過二羧酸與二胺的縮聚、環(huán)內(nèi)酰胺化合物的聚合、氨基羧酸的縮聚或環(huán)內(nèi)酰胺化合物與二羧酸和/或二胺的共聚作用得到。對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、草酸、己二酸、癸二酸和1，4-環(huán)己基二羧酸可作為二羧酸的實(shí)施。1，2-乙二胺、戊二胺、1，6-己二胺、癸二胺、1，4-環(huán)己基二胺和間二甲苯二胺可作為二胺的實(shí)例。己內(nèi)酰胺和ω-十二碳內(nèi)酰胺可作為環(huán)內(nèi)酰胺化合物的實(shí)例，9-氨基壬酸和11-氨基十一酸可作為氨基羧酸的實(shí)例。
在聚合反應(yīng)中得到的聚酰胺鏈段例如是尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍66/610共聚物和尼龍6/66共聚物。優(yōu)選使用尼龍11和尼龍12的聚酰胺鏈段。
聚醚鏈段可通過例如下列縮聚反應(yīng)制得-雙-(3-氨基丙基)-聚四氫呋喃，通式為H2N-(CH2)3-O-[(CH2)4-O]X-(CH2)3-NH2，其中X是2-30的整數(shù)，優(yōu)選6-30;
-雙-(3-氨基丙基)-聚氧化丙烯，通式為H2N-(CH2)3-O-[(CH2)3-O]y-(CH2)3-NH2，其中Y是2-30的整數(shù)，優(yōu)選6-30。
-聚醚二醇類，例如聚亞氧丙基乙二醇和聚亞氧丁基乙二醇。優(yōu)選使用聚醚二醇。
聚醚-酯-聚酰胺彈性體通常是由一個(gè)或多個(gè)上述聚酰胺鏈段和一個(gè)或多個(gè)上述聚醚鏈段與二羧酸進(jìn)行縮聚反應(yīng)形成的。聚醚-酯-聚酰胺彈性體包含50-95%(重量)聚醚鏈段是優(yōu)選的。特別優(yōu)選聚醚鏈段的量為65-95%(重量)?？墒褂玫亩人岬膶?shí)例是對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、草酸、己二酸、癸二酸和1，4-環(huán)己基二羧酸。
合成聚醚-聚酯嵌段共聚物和聚酯-聚酯嵌段共聚物的方法參見例如Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第二版，第12卷，1988，John Wiley & Sons所述。
在本發(fā)明的聚合物組合物中共聚物包含乙烯基-芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元，其Mw高于10000。Mw優(yōu)選高于50000。如果使用Mw小于10000的共聚物，聚合物組合物的機(jī)械性能是不能滿足要求的。
合適的乙烯基-芳香化合物的實(shí)例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯和在芳環(huán)上有取代基的苯乙烯衍生物。
合適的取代基是例如鹵素和具有1-8個(gè)碳原子的烷基。乙烯基-芳香化合物單元是選自例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、鄰氯苯乙烯和對(duì)氯苯乙烯。任選地，可使用各種芳香化合物的混合物制備共聚物。優(yōu)選使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯或這些化合物的混合物。
α，β-不飽和二羧酸酐化合物可選自例如下列基團(tuán)馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、甲基馬來酸酐和氯代馬來酸酐。優(yōu)選使用馬來酸酐。所述α，β-不飽和二羧酸酐可任選地被局部酰亞胺化。這是通過使α，β-不飽和二羧酸酐化合物與氨、甲胺、苯胺反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。
制備苯乙烯和馬來酸酐共聚物的方法見“Maleic Anhydride”，B.V.Trivedi和B.M.Culbertson，Plenum印刷，1982，第一版，第九章和第十章所述。
所述共聚物通常包含5-50%(重量)α，β-不飽和二羧酸酐化合物和50-95%(重量)乙烯基芳香化合物。
乙烯基芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物的共聚物是公知的，而且可在市場(chǎng)上買到。除了乙烯基芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元之外，所述共聚物還可包含其它單元。這些單元的實(shí)例包括下列單體丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸的具有1-8個(gè)碳原子的烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸的具有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基酯例如甲基丙烯酸環(huán)己酯、具有6-14個(gè)碳原子的芳基酯和甲基丙烯酸苯酯。
加熱乙烯基芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物的共聚物導(dǎo)致CO2逸出，見EP-A-0400139所述。
加熱后得到的共聚物優(yōu)選用在包含聚醚聚酯或聚酯聚酯彈性體的組合物中，因?yàn)檫@樣的組合物包含非常精細(xì)共聚物顆粒，顯示非常好的機(jī)械性能，特別是好的低溫抗沖擊性。
本發(fā)明聚合物組合物還可包含互容劑以得到非常精細(xì)的粒子?；ト輨┑挠昧?jī)?yōu)選每摩爾在共聚物中的α，β-二羧酸酐化合物單元0.001-1mol之間。
互容劑為元素周期表中2-11族金屬的金屬鹽(Handbook of chemistry and Physics，第70版，CRC出版社，1989-1990)。金屬優(yōu)選為二價(jià)正電荷金屬，例如Mg2+，Ca2+和Zn2+。作為金屬鹽可含有的一種或多種反離子例如是氧化物、硬脂酸鹽、乙酸鹽、溴化物、碳酸鹽、氯化物、氟化物、碘化物、硝酸鹽、硫酸鹽和/或硫化物。
金屬鹽可包含各種金屬和/或反離子。優(yōu)選使用鋅鹽，特別優(yōu)選硬脂酸鋅和/或乙酸鋅。
本發(fā)明的聚合物組合物可通過將各個(gè)成分在適當(dāng)?shù)墓幕旌掀髦谢旌隙玫?。作為使用的混合器可使用分批捏合器、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)或靜態(tài)混合器。
任選地可向本發(fā)明聚合物組合物中加入常用添加劑。這些添加劑的實(shí)例是穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、高嶺土、玻璃、顏料、有機(jī)或無機(jī)填料、增強(qiáng)纖維和導(dǎo)電纖維、撞擊調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、阻燃劑和著色劑。
本發(fā)明聚合物組合物非常適于例如注塑、吹塑并用在膜方面。這些膜可通過將聚合物組合物擠出或壓延來生產(chǎn)。任選地可將膜拉伸。這些膜優(yōu)選具有40的肖氏A硬度至90的肖氏D硬度。這些膜可以很好地?zé)岢尚?。如果本發(fā)明的聚合物組合物中的彈性體是熱塑性彈性體，則可得到熱成型很好的膜。例如由熱成型膜可形成很好的儀表板保護(hù)層。
由熱成型膜制得的物品可很好地附著于其它的表面，例如金屬或極性塑料的表面?？扇芜x地采用膠粘方法，將由本發(fā)明聚合物形成的熱成型儀表板涂層附著在聚合物載體材料上，其中所述共聚物構(gòu)成連續(xù)相，從而得到可全部簡(jiǎn)單再循環(huán)而不必事先分離涂層和載體材料的儀表板。
下面參考實(shí)例說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。對(duì)本發(fā)明聚合物組合物測(cè)定幾個(gè)性質(zhì)。聚合物組合物的拉伸強(qiáng)度、σ、斷裂伸長(zhǎng)、
br是使用矩形條子進(jìn)行拉伸試驗(yàn)測(cè)得的，夾持器滑動(dòng)速度(Crosshead speed)10mm/分鐘，夾持長(zhǎng)度50mm。肖氏A硬度和肖氏D硬度按ASTM D 3340-68測(cè)定。粘合力試驗(yàn)主要按DIN 53278進(jìn)行，只是不使用粘合劑。將聚合物組合物直接附著在金屬上，在此情況下使用鋁，220℃溫度。該技術(shù)見Encyclo pedia of Polymer Science and Engineering(1989)，第16卷，第807-832頁。按150 180測(cè)定。
實(shí)施例所用聚合物-SMA苯乙烯-馬來酸酐共聚物，包含28%(重量)馬來酸酐;Mw110000;
-SMI苯乙烯-馬來酸酐共聚物，部分被NH3酰亞胺化，包含18.8%(重量)馬來酸酐和6.2%(重量)酰亞胺;Mw 110000;
-EPRTafmerRPO280(購(gòu)自日本Mitsui)，半結(jié)晶態(tài)的乙丙橡膠，丙烯含量29%(重量);
-PEBAX25(購(gòu)自法國(guó)Atochem)PERAXR2533 SA00，為基于聚丁二醇和尼龍11的聚(醚-酯-酰胺)無規(guī)嵌段共聚物，肖氏D硬度25;
-PEBAX40(購(gòu)自法國(guó)Atochem)PERAXR4033 SA01或PERAXR4033 SA00，基于聚丁二醇和尼尼11的聚(醚-酯-酰胺)無規(guī)嵌段共聚物，其肖氏D硬度為40。
-ArnitelArnitelREM400、ArnitelREL550、ArnitelREM630(荷蘭DSM生產(chǎn))，基于聚(對(duì)苯二甲酸丁二酯)和聚丁二醇的聚(醚-酯)無規(guī)嵌段共聚物，其肖氏D硬度相應(yīng)地為40、55和63;
-SMC片狀模塑化合物，P25.200，德國(guó)BWR生產(chǎn);
-KratonKratonRG1652(購(gòu)自荷蘭的Shell)，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯ABA嵌段共聚物;
-NH-EPDM氨基改性的KeltanR520(荷蘭的DSM生產(chǎn))，包含約1%(摩爾)NH2。
實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ在溫度為260℃，產(chǎn)量5kg/小時(shí)的Berstorff雙螺桿擠出機(jī)中將45%(重量)SMA或SMI與55%(重量)PEBAX混合。然后用-Schwa-benthan 30-mm單螺桿擠出機(jī)將該聚合物組合物擠出成膜，所述擠出機(jī)具有150mm寬平板模，模縫1mm，產(chǎn)量100g/分鐘，T＝260℃。
在200℃溫度下，用IligR機(jī)器將該膜熱成型。用掃描電鏡(SEM)檢測(cè)該膜的形態(tài)。機(jī)械性能(模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng))是用未經(jīng)熱成型的膜延與機(jī)器平行方向切成的矩形條子測(cè)定的(夾持長(zhǎng)度50mm，夾持器滑動(dòng)速度10mm/分鐘)。
膜的膜質(zhì)量(延展性)在膜已急劇折疊幾次后測(cè)定++重復(fù)折疊后未發(fā)現(xiàn)任何損壞;
+折疊幾次后未發(fā)現(xiàn)損壞，重復(fù)折疊后看到輕微變白;
+/_折疊后變白;
-重復(fù)折疊后出現(xiàn)裂縫;
-折疊一次后出現(xiàn)裂縫。
膜形態(tài)借助于掃描電鏡圖象測(cè)定++共聚物非常精細(xì)的分布，粒度至多5μm;
+同上，沿機(jī)器方向有幾個(gè)軸向橢球狀顆粒;
+/_1-10μm精細(xì)分布，在機(jī)器方向上有細(xì)長(zhǎng)的線狀物-粗分布，顆粒大于10μm，共聚物相開始變成共連續(xù)(Cócontinuous)形式-分布很粗，顆粒為10-100μm，共聚物相開始變成共連續(xù)或連續(xù)的層狀結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例Ⅲ-Ⅵ將共聚物和彈性體在Berstorff雙螺桿擠出機(jī)中混合，溫度為260℃，產(chǎn)量4kg/小時(shí)，然后將聚合物組合物注塑成條狀物，將條狀物用于測(cè)定聚合物組合物性能。
用掃描電鏡(SEM)檢測(cè)聚合物組合物的形態(tài)。拉伸強(qiáng)度按照ASTM D638，用由聚合物組合物注塑成的條狀物(夾持器滑動(dòng)速度測(cè)定模量時(shí)為10mm/分鐘，測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)時(shí)為50mm/分鐘)。
-實(shí)施例Ⅲ45%(重量)SMA和55%(重量)PEBAX25;
-實(shí)施例Ⅳ45%(重量)SMA和55%(重量)PEBAX40;
-實(shí)施例Ⅴ40%(重量)SMA和60%(重量)Arnitel EM400;
-實(shí)施例Ⅵ40%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(按照EP-A-040139)和60%(重量)Arnitel EM 400。
注塑帶條的形態(tài)借助于掃描電鏡圖象用與實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ相同方法測(cè)定。
實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和對(duì)比試驗(yàn)A按照與實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ所述相同的方法生產(chǎn)實(shí)施例Ⅶ、Ⅷ和對(duì)比試驗(yàn)A的膜。
但是所使用的聚合物及這些聚合物的用量不同于實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ。
實(shí)施例Ⅷ和Ⅸ的膜可以很好地?zé)岢尚?，而?shí)施例Ⅶ的膜不行。
-對(duì)比試驗(yàn)A45%(重量)SMA和55%(重量)EPR(不包含任何活性基團(tuán))-實(shí)施例Ⅶ30%(重量)SMA、55%(重量)EPR和15%(重量)Kraton;
-實(shí)施例Ⅷ45%(重量)SMA、49%(重量)EPR和6%(重量)NH2-EPDM。
實(shí)施例Ⅸ在-300g Brabender捏合機(jī)中將50%(重量)SMA與50%(重量)EPR(PO60型，已先用1.1%(重量)馬來酸酐基團(tuán)改性)混合。混合溫度在200℃-230℃之間;停留時(shí)間為14分鐘。然后加入0.18mol(相對(duì)于共聚物中馬來酸酐單元數(shù))乙酸鋅。在170℃溫度下用混合輥將所得聚合物均化15分鐘。接著用Fontijne壓機(jī)(壓制面積500×50mm2)對(duì)軋制板材進(jìn)行壓制。在200℃溫度下進(jìn)行壓制，采用下列壓制操作7分鐘不加壓下加熱3分鐘10千牛頓;
2分鐘50千牛頓;
5分鐘300千牛頓;
在加壓下冷卻至20℃。
然后將得到的壓制片材進(jìn)行深度拉伸。
實(shí)施例x-xⅢ如同實(shí)施例1，將SMA和Arnitel EM400或Arnitel EL550的混合物在Berstorff順旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中混合。然后在250℃將其注塑成測(cè)試樣品。在所有情況下向SMA中加入0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)。
-實(shí)施例Ⅹ
30%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A040139)和70%(重量)Arnitel EM400;
-實(shí)施例Ⅺ40%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)和70%(重量)Arnitel EL550;
-實(shí)施例Ⅻ40%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)和60%(重量)Arnitel EL550。
已發(fā)現(xiàn)與那些不含1，4-二氮雜二環(huán)辛烷的混合物相比，這些混合物的結(jié)構(gòu)更精細(xì);SMA以1μm或更小的粒徑分散于Arnitel基材中。結(jié)果所述材料展現(xiàn)出韌度與硬度/剛性之間很好的平衡，而且熱膨脹系數(shù)(CTE)低，這是有利的。 彈性模量 拉伸強(qiáng)度 斷裂伸長(zhǎng)n.b.
不斷裂實(shí)施例ⅩⅢ-ⅩⅧ在250℃，將SMA和Arnitel在Werner & Pfleiderer ZSK-40順旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中混合，產(chǎn)量在50-80kg/小時(shí)之間。
-實(shí)施例ⅩⅢ10%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)和90%(重量)Arnitel EM400;
-實(shí)施例ⅩⅣ15%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)和85%(重量)Arnitel EM400;
-實(shí)施例ⅩⅤ20%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)和80%(重量)Arnitel EM400;
-實(shí)施例ⅩⅥ30%(重量)SMA、0.3%(重量)1，4-二氮雜二環(huán)辛烷(根據(jù)EP-A-040139)和70%(重量)Arnitel EM400;
-實(shí)施例ⅩⅦ40%(重量)SMA和60%(重量)Arnitel EM630。
在實(shí)施例ⅩⅢ至ⅩⅦ中，注塑溫度為250℃。 彈性模量 拉伸強(qiáng)度 斷裂伸長(zhǎng)n.b.
不斷裂實(shí)施例ⅩⅤ的組合物表現(xiàn)出好的熔融長(zhǎng)度，將該組合物在Bekum BAEl擠出吹塑機(jī)(擠出機(jī)料桶溫度210℃，連接器和模口溫度180℃)。上擠出吹塑。作為參考，純Arnitel EM400沒有足夠長(zhǎng)的熔融長(zhǎng)度用于吹塑。
如同實(shí)施例Ⅰ和Ⅱ中所述，在240℃在Schwabenthan擠出機(jī)上將實(shí)施例ⅩⅦ的組合物擠出成為100μm厚的平膜。然后將該膜放置在Hoesch 360噸印壓機(jī)的模具中，150℃，100巴壓力(在材料中壓力)，壓機(jī)接近速度為3mm/秒下，將SMC層在壓機(jī)頂部模塑，總壓制時(shí)間3分鐘。片材外觀良好，對(duì)SMC具有好的粘合力，當(dāng)用銻刀片從SMC中切除片材時(shí)，玻璃纖維和部分SMC保留在片材中，表明其對(duì)SMC的粘合力的水平。進(jìn)行另兩個(gè)測(cè)試將整個(gè)部件在180℃(汽車零部件噴漆溫度)烘箱中放置30分鐘，然后將另一個(gè)部件在沸水中處理1小時(shí)。在兩組測(cè)試中，均未現(xiàn)外觀及對(duì)SMC粘合力變劣的現(xiàn)象。
權(quán)利要求
1.一種聚合物組合物，它包括一種共聚物和一種彈性體，所述共聚物包含乙烯基-芳香化合物單元和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元，所述彈性體中至少一部分含有與共聚物化學(xué)鍵合或有物理作用的基團(tuán)，其特征在于彈性體構(gòu)成聚合物組合物的連續(xù)相，共聚物構(gòu)成聚合物組合物的分散相。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物組合物，其特征在于所述彈性是熱塑性彈性體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚合物組合物，其特征在于聚合物組合物包含由共聚物組成的球狀顆粒。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的聚合物組合物，其特征在于所述球狀顆粒直徑小于10μm。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的聚合物組合物，其特征在于所述球狀顆粒直徑小于5μm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之任一項(xiàng)的聚合物組合物，其特征在于所述聚合物組合物包括-5-60%(重量)包含乙烯基芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元的共聚物。-40-95%(重量)彈性體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5之任一項(xiàng)的聚合物組合物，其特征在于所述聚合物組合物包括-25-50%(重量)包含乙烯基芳香化合物和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元的共聚物。-50-75%(重量)彈性體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之任一項(xiàng)的聚合物組合物，其特征在于所述聚合物組合物包含互容劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的聚合物組合物，其特征在于對(duì)于每摩爾在共聚物中的α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元，所述聚合物組合物包含0.001-1mol的互容劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之任一項(xiàng)的聚合物組合物，其特征在于使用聚酰胺-酯-聚醚嵌段共聚物作為彈性體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9之任一項(xiàng)的聚合物組合物，其特征在于使用聚酯-聚醚嵌段共聚物作為彈性體。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-9之任一項(xiàng)的聚合物組合物，其特征在于使用乙烯和辛烯的共聚物作為彈性體。
13.模塑部件，它是由根據(jù)權(quán)利要求1-12之任項(xiàng)的聚合物組合物模塑得到的。
14.薄膜，它是由按照權(quán)利要求1-12之任一項(xiàng)的聚合物組合物形成的。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的薄膜，其特征在于它具有40的肖氏A硬度至90的肖氏D硬度。
16.模塑部件，它是由根據(jù)權(quán)利要求14或15的薄膜模塑而成的。
17.儀表板，含有根據(jù)權(quán)利要求16的模塑部件。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚合物組合物，它包括一種共聚物和一種彈性體，所述共聚物包含乙烯基-芳香化合物單元和α，β-不飽和二羧酸酐化合物單元，所述彈性體中至少一部分含有與共聚物化學(xué)鍵和或有物理作用的基團(tuán)，其特征在于彈性體構(gòu)成聚合物組合物的連續(xù)相，共聚物構(gòu)成聚合物組合物的分散相。
文檔編號(hào)C08L77/12GK1096309SQ94106008
公開日1994年12月14日 申請(qǐng)日期1994年5月13日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月14日
發(fā)明者G·克雷韋庫(kù)爾, R·J·M·波格雷夫 申請(qǐng)人:Dsm有限公司