專利名稱：穩(wěn)定化的聚縮醛組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有特定的混合受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)系統(tǒng)的聚縮醛組合物。
在某些用途中，聚縮醛組合物要受到紫外光的長時間輻照。希望在經(jīng)過這樣長時間照射后，這種聚縮醛組合物仍保持比較穩(wěn)定?？梢杂迷谧贤饩€輻照過程中聚縮醛組合物所損失的重量和喪失的物理性能來度量其對紫外線輻照的穩(wěn)定性。
為了使聚縮醛具有、或改進對紫外線的穩(wěn)定性，可以向其中加入HALS。不過，由于加入了HALS而對聚縮醛組合物的其它物理性能，特別是對其熔融體加工穩(wěn)定性(通過熱釋甲醛測試法測量)和/或其在暴露于熱及空氣之后的物理性能(如拉伸強度及伸長率)保持率產(chǎn)生不利影響的現(xiàn)象并不罕見。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，在聚縮醛組合物中加入特定的混合HALS系統(tǒng)后，正如通過經(jīng)紫外線照射后測量失重所表示的，使聚縮醛組合物具有了對紫外光的良好穩(wěn)定性。此外還發(fā)現(xiàn)，在聚縮醛組合物中加入了此特定混合HALS系統(tǒng)之后對此聚縮醛組合物的其它物理性能(特別是對其熔體加工穩(wěn)定性和暴露于熱及空氣中以后的物理性能如伸長率和拉伸強度保持率)沒有明顯的不良影響。
在本發(fā)明的組合物中使用的特定混合HALS系統(tǒng)由兩種HALS構成，下面分別稱之為“Ⅰ型HALS”和“Ⅱ型HALS”。Ⅰ型HALS沒有S-三嗪環(huán)，可是具有哌啶環(huán)或者氧代哌嗪環(huán)，每種環(huán)在其環(huán)的N4位置上都有一個受阻胺。這些受阻胺必須具有叔官能度。Ⅱ型HALS含有S-三嗪環(huán)，還含有哌啶環(huán)和氧代哌嗪環(huán)，這些環(huán)也都在環(huán)的N4位含有受阻胺。與Ⅰ型HALS一樣，這些受阻胺必須具有叔官能度。
本發(fā)明的組合物適用于希望聚縮醛組合物在熔融加工中及加工后具有較好的熱穩(wěn)定性和紫外線穩(wěn)定性的場合。用本發(fā)明的組合物制造的成形制品及模塑品可用于比如水利灌溉和汽車等應用中。
本發(fā)明涉及含有特定混合HALS系統(tǒng)的某些聚縮醛組合物。此特定混合HALS系統(tǒng)含有(1)至少一種Ⅰ型HALS和(2)至少一種Ⅱ型HALS。如上所述，Ⅰ型HALS不含有S-三嗪基團，但是含有哌啶環(huán)或氧代哌嗪環(huán)，每個這樣的環(huán)在其環(huán)中被C1-C6的基團烷基化的N4位有一個受阻胺。Ⅱ型HALS有一個S-三嗪環(huán)，此外還含有哌啶或氧代哌嗪環(huán)，其中每個這樣的環(huán)，在其環(huán)中被C1-C6基團烷基化的N4原子上有一個受阻胺。在較好的實施例中，本發(fā)明涉及到主要含有(a)95.00-99.90%(重量)的聚縮醛組合物，(b)0.05～2.50%(重量)至少一種Ⅰ型HALS和(c)0.05～2.50%(重量)的至少一種Ⅱ型HALS，其中所述Ⅰ型HALS選自如下的HALS(b)(1)和HALS(b)(2)，而所述Ⅱ型HALS選自如下的HALS(c)(1)，HALS(c)(2)和HALS(c)(3)
HALS(b)(1)
HALS(b)(2)
HA1)
式中HALS(c)(1)，HALS(c)(2)和HALS(c)(3)的式中，X表示
A是C1-C6烷基，最好是甲基。
本發(fā)明的組合物較好主要含有96.00～99.90%(重量)的(a)聚縮醛組分、0.05～2.00%(重量)的(b)Ⅰ型HALS組分及0.05～2.00%(重量)的(c)Ⅱ型HALS組分。此組合物主要含有97.00～99.90%(重量)的(a)聚縮醛組分、0.05～1.50%(重量)的(b)Ⅰ型HALS組分及0.05～1.50%(重量)的(c)Ⅱ型組分則更好。上述各種重量百分數(shù)只基于(a)、(b)和(c)三個組分的總重量。
組分(a)聚縮醛此處使用的“聚縮醛”一詞包括其端基為酯化封端或醚化封端的甲醛或甲醛齊聚環(huán)體的均聚物，也包括甲醛或甲醛齊聚環(huán)體和其它能產(chǎn)生氧化亞烷基(其主鏈上含有至少兩個相鄰的碳原子)的共聚單體共聚、其端基為羥基或酯化或醚化封端的共聚物。
本發(fā)明組合物中使用的聚縮醛可以是分支的也可是線型的，數(shù)均分子量為1～10萬，最好是2～7.5萬。用凝膠滲透色譜法可方便地測定分子量，條件是使用Du Pont PSM配套的公稱孔徑為60和1000 的雙模態(tài)柱，在160℃下于間甲酚中測定。根據(jù)所需的物理性能和加工性能不同，雖然可以使用平均分子量更高或更低的聚縮醛，但為了獲得要熔融加入到組合物中的各種成分的良好混合與由該組合物制成的模塑制品的各種物理性能的最理想組合的最佳平衡，使用具有上述平均分子的聚縮醛是較好的。
如上面所指出的，所述聚縮醛可以是均聚物、共聚物或它們的混合物。共聚物可含有一種或幾種共聚單體，比如在制造聚縮醛組合物時常用的共聚單體。最常用的共聚單體包括2-12個碳原子的氧化亞烷基及它們與甲醛的環(huán)狀加成物。共聚單體的用量不超過20%(重量)，較好不超過15%(重量)，而約2%(重量)左右則更好。最常用的共聚單體是環(huán)氧乙烷。聚縮醛均聚物一般比共聚物好，因為其剛度較高。較好的聚縮醛均聚物包括其端基羥基通過化學反應封端，形成酯基或醚基(較好分別為醋酸酯和甲氧基)的聚合物。
組分(b)Ⅰ型HALS如上所述，組分(b)是Ⅰ型HALS。更具體說，Ⅰ型組分(b)HALS不含有S-三嗪環(huán)。但是Ⅰ型組分(b)HALS含有至少一個哌啶環(huán)或氧代哌嗪環(huán)。無論哌啶環(huán)還是氧代哌嗪環(huán)在環(huán)的N4位上都含有一個受阻胺，這是一個被C1-C6基團(以C1-C3基為好，最好是甲基)烷基化的氮，形成了一個叔胺基。Ⅰ型組分(b)HALS可以是市售品，也可由如美國專利4，233，412所述的易得技術制備。
用于本發(fā)明組合物的較好的Ⅰ型HALS組分(b)如上所述選自HALS(b)(1)和HALS(b)(2)。HALS(b)(1)和HALS(b)(2)的更好的實例中，A是C1-C3基團，最好是A為甲基。n較好是2～50，2～20更好。
組分(c)Ⅱ型HALS如上所述組分(c)是Ⅱ型HALS。更具體說，Ⅱ型組分(c)HALS含有S-三嗪環(huán)。Ⅱ型組分(c)HALS還含有至少一個哌啶環(huán)或氧代哌嗪環(huán)。無論是哌啶環(huán)還是氧代哌嗪環(huán)在用C1-C6基團烷基化的環(huán)的N4位都有一個受阻胺，這是一個叔胺，烷基以C1-C3基為好，最好是甲基。Ⅱ型組分(c)HALS可以是市售品，也可用如美國專利4，086，204，或4，331，586中所述的易得技術制備。
在本發(fā)明組合物中使用的較好的Ⅱ型組分(c)HALS如上所述選自HALS(c)(1)，HALS(c)(2)和HALS(c)(3)。HALS(c)(1)、HALS(c)(2)和HALS(c)(3)的更好的實例為A是C1-C3基團，最好A是甲基。對于HALS(c)(2)，n以2～50為好，最好是2～20。X是哌啶結構的HALS(c)(1)和X是氧代哌嗪結構的HALS(c)(3)是組分(c)Ⅱ型HALS的更好的實例。
其它添加劑應該理解，除了組分(a)、(b)和(c)以外，本發(fā)明組合物還可以包含聚縮醛模塑樹脂中常用的其它成分、改性劑和添加劑，包括熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、顏料、著色劑、增韌劑、增強劑、紫外線吸收劑、成核劑、潤滑劑、玻璃纖維和填料。還應理解，某些顏料和著色劑本身對聚縮醛組合物的穩(wěn)定性有不良影響。
特別有意義的熱穩(wěn)定劑包括聚酰胺穩(wěn)定劑，特別是尼龍三元共聚物，如美國專利4，766，168和4，814，397中所述的含羥基聚合物和如歐洲專利公開說明書0388809中所述的含氮或含羥基不可熔聚合物穩(wěn)定劑。在聚縮醛組合物中加入的熱穩(wěn)定劑的總量一般是0.05～5.00%，較好的是0.05～2.50%，最好是0.05～1.50%(重量)，所述的重量百分數(shù)的基數(shù)只包括聚縮醛和熱穩(wěn)定劑的重量。
還已發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明組合物中加入混合抗氧劑系統(tǒng)會導致該組合物的熔體加工穩(wěn)定性和熔體加工過程中的褪色性能得到協(xié)同性的改善。所述的混合抗氧劑系統(tǒng)含有一種受阻酚抗氧劑N，N-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)和至少一種其它受阻酚類的抗氧劑如三甘醇雙(3-(3′-叔丁基-4′-羥基-5′-甲苯基)丙酸酯或四(亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯丙酸酯))甲烷。在先有技術中，其它類的受阻酚抗氧劑是公知的。加入到聚縮醛組合物中的抗氧劑總重量百分數(shù)一般少于2.00%，較好是少于1.00%最好少于0.50%，這里重量百分數(shù)的基數(shù)只是聚縮醛、熱穩(wěn)定劑(如果有的話)和抗氧劑的總重量。
進一步發(fā)現(xiàn)，紫外線吸收劑和本文中敘述的混合HALS體系一起使用時可使聚縮醛組合物比只含有相同數(shù)量的紫外線吸收劑或只含有相同數(shù)量的本文所述混合HALS體系有更好的耐紫外線能力。因此，為了進一步改進紫外線穩(wěn)定性，最好在本發(fā)明組合物中加入至少一種紫外線吸收劑。紫外線吸收劑是公知的，包括苯并三唑類(如2-(3′，5′-二(1-甲基-1-苯基乙基)-2′羥基苯酚)苯并三唑);二苯甲酮類(如2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮);N，N′草酰二苯胺類(草酸二胺，如2-乙氧基-5-叔丁基-2′乙基草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物);腈基丙烯酸酯及上述各類紫外線吸收劑的混合物。加入到聚縮醛組合物中的紫外線吸收劑的總重量百分數(shù)一般為0.05～5.00%，較好為0.05～4.00%，最好為0.05～1.00%，這里重量百分數(shù)的基數(shù)只是聚縮醛、熱穩(wěn)定劑(如果有的話)、抗氧劑和紫外線吸收劑的重量之和。
組合物的制備通過將本發(fā)明的混合HALS系統(tǒng)在制造熱塑性聚縮醛組合物常用的強力混合裝置中，在高于聚縮醛聚合物熔點的溫度下與聚縮醛聚合物混合就可制得本發(fā)明的組合物，所述的混合裝置如橡膠混煉機、密煉機(如“Banbury”和“Brabender”密煉機)、具有模腔外加熱或摩擦加熱的單槳葉或多槳葉密煉機、Ko-Kneaders型蝸桿捏合機、多機筒混合機(如Farrel連續(xù)混合機)、單螺桿和同向或反向轉動的雙螺桿注塑機和擠塑機。這些裝置可以單獨使用，也可以和靜態(tài)混合頭、混合魚雷芯和/或各種增加內(nèi)壓力和/或增大混合強度的設備如閥門、閘門或為此目的而設計的螺桿一起使用。以擠塑機為最好。當然，進行混合時的溫度應低于使組合物中的聚縮醛組分明顯發(fā)生降解的溫度。聚縮醛組合物一般在170～280℃之間熔融加工，較好的溫度是185～240℃，最好是195～225℃。
用本發(fā)明組合物制造制品可采用任何普通的方法，這包括壓塑、注塑、擠塑、吹塑、滾塑、熔融紡絲和熱成形。其中以注塑為最好。制品的例子包括片材、型材、棒材、薄膜、長絲、短纖維、札帶卷管和管材。這些成型制品可通過取向、牽伸、涂復、退火、涂漆、層壓和電鍍等方法進行后處理。這些成型制品及其邊角料可以研磨并重新模塑。
制備本發(fā)明組合物和由它制造成型制品的加工條件包括約170～270℃的熔體溫度，較好的是185～240℃最好是200～230℃。當將本發(fā)明組合物進行注塑時，最好模具的冷卻情況在形狀復雜的制品各處要盡可能一致。模溫一般是10～120℃，較好是10～100℃，最好是50～90℃。
實施例下面是為了測定本發(fā)明特定混合HALS系統(tǒng)對聚縮醛組合物的效果所進行的試驗結果。也提供了對對照組組合物進行測試的結果。除非另有說明，所有溫度都是攝氏溫標。測量結果進行適當?shù)乃纳嵛迦搿?br> 除非另有說明，下面實例中所用的聚縮醛聚合物都是數(shù)均分子量約為4萬，以乙酸酯封端的均聚物。
實例中所用的HALS如下Ⅰ型和Ⅱ型HALS“HALS A”是Ⅰ型組分(b)HALS。具體說它是上面給出的HALS(b)(1)，其中n＝9-14，HALS A的市售商品牌號為Tinuvin
622(Ciba-Geigy公司生產(chǎn))。
“HALS B”是Ⅱ型組分(c)HALS。具體說，它是上面給出的HALS(c)(1)，其中X是
A是甲基。HALS B的商品牌號是Chimassorb 119(Ciba-Geigy公司生產(chǎn))。
“HALS C”是Ⅱ型組分(c)HALS。具體說，它是與上述的HALS(c)(3)相同的物質(zhì)，其中X是
A是甲基。
對照HALS“HALS對照1”是如下結構的聚((6-((4-哌啶酮)-亞胺基)-S-三嗪-2，4-二基)(2-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞胺基-六亞甲基-(4-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亞胺基))
HALS對照1既不是Ⅰ型HALS也不是Ⅱ型HALS，因為在哌啶環(huán)N4位置上的受阻胺是仲胺。HALS對照1的商品名是Cyasorb UV-3346(American Cyanamid公司生產(chǎn))。
測試用組合物的制備這里進行測試的每個試樣按如下方法制備將每種組合物的各組分混合在一起，并在將機筒溫度定于150～200℃的2.5英寸Sterling單螺桿擠塑機中熔融配合，模溫定于210℃，螺桿轉速75轉/分。模出口熔體溫度為220～230℃測試步驟用熱釋甲醛(TEF)試驗法測定所有的組合物的熔體加工穩(wěn)定性。在進行TEF測試時，將稱好重量的待測聚縮醛組合物試樣放在一個試管中，試管加蓋使得能向試樣通入氮氣;以便從管中除去由裝置中產(chǎn)生的任何氣體并保持試樣處于無氧的環(huán)境中。將裝有試樣的試管在硅油浴中加熱到259℃。將氮氣和在管中產(chǎn)生的氣體鼓泡通過75毫升濃度為40克/升的亞硫酸鈉水溶液中。任何釋放的甲醛會與亞硫酸鈉反應釋放出氫氧化鈉。用0.1N的標準鹽酸連續(xù)中和此氫氧化鈉。將得到的結果以滴定的毫升數(shù)對試驗時間作圖。用下式計算出放出甲醛的百分數(shù)(V)(N) (0.03×100)/(SW)其中V＝滴定液的毫升數(shù)N＝滴定液的當量濃度SW＝試樣的克數(shù)系數(shù)0.03表示甲醛的毫當量重量，單位是克/毫當量。一般在加熱15分鐘和30分鐘之后記錄TEF結果。結果報告在下面表格中標有“Wt.%CH2O＠259℃”一欄中。
用空氣烘箱老化研究法測試每種組合物的物理性能保持率。為進行這種測試，將熔融配合的試樣模塑成1/8英寸厚的拉伸試條。每種組合物的拉伸試條預先稱重并放入循環(huán)通風空氣烘箱中，在130℃保留下表中注明的時間。將試樣條放在烘箱內(nèi)的不同位置以抵消烘箱內(nèi)位置的影響。在規(guī)定時間結束時，從烘箱中取出拉伸試樣，稱重，并按照ASTMD-638的方法以0.2英寸/分的滑動橫梁速度測量拉伸強度和伸長率。按照下式計算失重百分數(shù)(1- (老化后重量)/(老化前重量) )×100%下面報告的結果是5根拉伸試棒的平均值。
通過如下所述暴露在紫外線下的方法測量各組合物的紫外線穩(wěn)定性。對這些組合物進行試驗，以確定暴露于紫外線后的失重。將測試用的試樣模塑成5厘米×8.1厘米×4毫米的試片。模塑片的重量在21～23克之間，所述試片的表面處理是高光澤表面。將試片的此高光澤面曝露在紫外光源下;按照下面所規(guī)定的量進行照射(即300、600、900、1250、1500或2000千焦/米2)。所有試樣都在相同條件下接受紫外線照射。在試驗前先將試樣稱重。按照SAEJ1855(汽車內(nèi)部條件)的方法，在Atlas Ci65氙弧老化器中對試樣進行加速紫外線照射試驗，老化器中裝有石英內(nèi)濾光鏡和硼硅外濾光鏡。SAE J1855方法的有關細節(jié)列在下面照射期 黑暗期輻射度(瓦/米2) 0.55 -黑板溫度(℃) 89.0 38.0相對濕度(%) 50.0 100.0循環(huán)時間(小時) 3.8 1.0
在經(jīng)過預定劑量的紫外線照射后稱量試樣的重量，然后用下式計算就得出了在如下詳細規(guī)定的紫外線照射劑量照射后的失重(未照射試樣重量-經(jīng)照射試樣重量)/(未照射試樣重量) ×100%對研究聚縮醛的紫外光降解來說，失重是一種標準測試。
實例1-4實例1-4和對照例C1-C2的各組分列在下面表ⅠA中。表ⅠA中的每種組合物中還加入了如下的混合熱穩(wěn)定系統(tǒng)0.75%(重量)的乙烯-乙烯醇共聚物(如美國專利4，766，168所述)和0.25%(重量)的組成分別為33/23/43的尼龍66、尼龍6/10和尼龍6的三元共聚物。表ⅠA中的每種組合物還含有0.10%(重量)的酚類抗氧劑三甘醇二(3-(3′-叔丁基-4′-羥基-5′-甲基苯基)丙酸酯，0.05%(重量)的酚類抗氧劑N，N′-六亞甲基二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)和0.50%(重量)的重均分子量為8000的聚乙二醇潤滑劑。本節(jié)和表ⅠA中所說的所有重量百分數(shù)都是基于組合物總重量的。
表ⅠA聚縮醛 HALS試樣號 (Wt.%) (Wt.%)C1 98.35 -C2 97.75 0.30A0.30對照例11 97.75 0.30A
0.30B2 97.75 0.30A0.30C3 97.75 0.50A0.10B4 97.75 0.50A0.10C表ⅠB給出了對表ⅠA的各組合物進行TEF測試和空氣烘箱老化試驗的結果。在經(jīng)過30分鐘的試驗后，實例1-4各組合物所放出的氣體甲醛都比對照例C1的組合物(不含HALS)和對照C2(含有混合HALS系統(tǒng)，其中一種HALS有仲胺受阻胺)要少。另外，對照例C2表明，當加入含有仲胺受阻胺的HALS的混合HALS系統(tǒng)時(如對照例C2)，聚縮醛組合物所放出的TEF數(shù)量與對照例C1一樣，確實是增大了。
在表ⅠB中所列出的空氣烘箱老化結果表明，當加入了本發(fā)明的混合HALS系統(tǒng)時(實例1～4)，對照例C1的聚縮醛組合物的物理性能的降低要比加入具有仲胺受阻胺的HALS的混合HALS系統(tǒng)時(對照例C2)為小。
表ⅠC中列出了表ⅠA的各種聚縮醛組合物在經(jīng)過紫外線照射之后失重測試的結果。每種當中都含有本發(fā)明的混合HALS系統(tǒng)的實例1-4的各組合物比其中加入了含有仲胺受阻胺的HALS對照例C2有更好的紫外線穩(wěn)定性。
實例5-11實例5-11和對照例C3-C4的各種成分列在下面的表ⅡA中。表ⅡA中的每種組合物都添加了羥基苯并三唑類吸收劑2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚。
實例5-9和對照例C3-C4的每種組合物都添加了同樣重量百分數(shù)的相同混合熱穩(wěn)定劑系統(tǒng)、同樣重量百分數(shù)的相同酚類抗氧劑，這與表ⅠA中的各種組合物的作法是一樣的。實例5-9和對照例C3-C4的各種組合物還含有0.5%(重量)重均分子量為8000的聚乙二醇潤滑劑。
實例10的組合物中添加了作為熱穩(wěn)定劑的1.00%(重量)的組成分別為33/23/43的尼龍66、尼龍6/10和尼龍6的三元共聚物，以及0.10%(重量)的酚類抗氧劑2，2′-亞甲基雙(4-甲基-5-叔丁基苯酚)。實例11的組合物添加了下列熱穩(wěn)定系統(tǒng)0.5%(重量)的乙烯-乙烯醇共聚物(如美國專利4，766，168所述)，0.15%(重量)的上述尼龍三元共聚物和0.15%(重量)的微晶纖維素。
實例11的組合物還含有下列酚類抗氧劑0.10%(重量)的四(亞甲基[3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酸酯])甲烷和0.05%(重量)的N，N′-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)。實例11的組合物還含有0.30%(重量)的N，N′-二硬脂酰乙二胺。
在表ⅡA中給出的所有上述重量百分數(shù)都以組合物總重為基礎。
表ⅡA實例號 聚縮醛 HALS UV吸收劑(Wt.%) (Wt.%) (Wt.%)C3 97.1 0.30A 0.600.30對照15 97.15 0.30A 0.600.30B6 97.15 0.30A 0.600.30CC4 97.15 0.50A 0.600.50對照17 97.15 0.50A 0.600.10B8 97.15 0.50A 0.600.10C9 97.05 0.60A 0.600.10C10 97.70 0.30A 0.600.30B11 97.55 0.30A 0.600.30B在表ⅡB中列出了表ⅡA各組合物的空氣烘箱老化結果和TEF試驗結果。在試驗30分鐘之后釋放出的TEF量以本發(fā)明組合物(即實例5-11)為最少。
在表ⅡC中列出了表ⅡA中各聚縮醛組合物在經(jīng)紫外線照射后所產(chǎn)生的失重的結果。在試驗40天之后，本發(fā)明組合物(即實例5-9)的失重小于對照組合物。
權利要求
1.一種組合物，它主要含有(a)95.00-99.90%(重量)的聚縮醛聚合物，(b)0.05～2.50%(重量)的至少一種選自如下HALS(b)(1)和HALS(b)(2)的受阻胺類光穩(wěn)定劑(“HALS”)
以上式中n=2-100，和(c)0.05～2=2.50%(重量)的至少一種選自如下HALS(c)(1)、HALS(c)(2)和HALS(c)(3)的HALS
而且在此，HALS(c)(1)、HALS(c)(2)和HALS(c)(3)的每種當中，X選自
式中A是C1-C5的烷基，上述的重量百分數(shù)的基礎只是(a)、(b)和(c)組分的總重量之和。
2.權利要求1的組合物，其中組分(a)聚縮醛是聚縮醛均聚物。
3.權利要求1的組合物，其中組分(a)聚縮醛是一種共聚物。
4.權利要求1的組合物，其中組分(c)HALS的A是甲基。
5.權利要求1的組合物，其中組分(c)HALS是HALS(c)(1)，X是
n＝2～20
6.權利要求1的組合物，其中組分(c)HALS是HALS(c)(2)或HALS(c)(3)，而且X是
7.權利要求1的組合物，進一步還含有至少一種熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、顏料、著色劑、增韌劑、增強劑、紫外線吸收劑、成核劑、潤滑劑、玻璃纖維和填料。
8.權利要求1的組合物，進一步還含有至少一種受阻酚類抗氧劑。
9.權利要求1的組合物，進一步還含有至少一種選自苯并三唑、二苯甲酮、N，N′草酰二苯胺和氰基丙烯酸酯。
10.由權利要求1的組合物制造的成型制品。
11.由權利要求1的組合物制造并用于汽車方面的成型制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚縮醛組合物，因為它含有一種混合受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)系統(tǒng)，所以對紫外線和熱降解是穩(wěn)定的，在HALS系統(tǒng)中的每種HALS都含有受阻叔胺基團。
文檔編號C08L23/08GK1065469SQ9210199
公開日1992年10月21日 申請日期1992年3月21日 優(yōu)先權日1991年3月22日
發(fā)明者R·A·海斯 申請人:納幕爾杜邦公司