本發(fā)明涉及有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法。

背景技術(shù)：

1、近年來，可見光驅(qū)動的化學(xué)反應(yīng)已日益發(fā)展成為一個非常強大的工具，能夠在溫和的反應(yīng)條件下進行各種官能化。但是大多數(shù)可見光介導(dǎo)的反應(yīng)體系需要添加金屬光催化劑，如釕、銥、鈾配合物等等。這些光催化劑往往含有有毒的重金屬化合物并且一般成本較高。因此，從環(huán)保和經(jīng)濟的角度出發(fā)，開展一類綠色光催化劑催化的可見光驅(qū)動化學(xué)反應(yīng)是非常必要的。

2、亞砜廣泛存在于藥品和農(nóng)產(chǎn)品中，通常通過硫化物氧化合成。在現(xiàn)有的文獻報道中，如何避免硫醚過度氧化為砜是一個很大的問題。通常，亞砜是藥物分子中的活性基團，即使是少量的砜存在也會很大地影響藥物活性，因此，能夠選擇性地將硫醚氧化為亞砜的氧化體系在藥物合成、農(nóng)用化學(xué)品、聚合物等領(lǐng)域具有重要意義；同時，芐位的氧化也是很重要的一類反應(yīng)，這對于天然藥物的修飾改性具有重要作用。

3、近年來，許多化學(xué)家在涉及本發(fā)明提到的兩種氧化反應(yīng)領(lǐng)域做出了重要貢獻，但是如何在溫和條件下將硫醚選擇性氧化為亞砜、將芐位c-h鍵氧化仍然是極具挑戰(zhàn)性的。因此開發(fā)出一些綠色、經(jīng)濟、高效的反應(yīng)方法來實現(xiàn)此類氧化反應(yīng)是非常有意義的。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，本發(fā)明實現(xiàn)了硫醚和芐位c-h鍵的選擇性氧化，不僅產(chǎn)率高、底物適用范圍廣、原料易得、具有很好的經(jīng)濟性，而且反應(yīng)條件溫和、綠色環(huán)保。

2、為實現(xiàn)本發(fā)明之目的，采用以下方案予以實現(xiàn)：

3、一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，所述氧化產(chǎn)物的制備方法包括以下步驟：①將硫醚類化合物1、光敏劑置于反應(yīng)管中并添加溶劑使其溶解，②將烷基苯類和芐基醚類化合物3置于反應(yīng)管中并溶于光敏劑，將①和②的反應(yīng)管分別放置在紫光下照射制得相應(yīng)的氧化產(chǎn)物2和4；

4、

5、反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去大部分溶劑得到粗產(chǎn)品，用洗脫劑對粗產(chǎn)品進行柱層析分離提純，得到目標產(chǎn)物；

6、其中r1選自苯基、取代苯基、芐基、萘、吡啶、噻吩、噻唑，r2選自c1-3烷基、取代烷基、苯基、取代苯基、芐基，r3選自苯基、取代苯基，r4選自烷基、取代烷基；所述取代苯基是被甲基、鹵素、氰基、甲氧基取代，所述取代烷基是被鹵素取代；

7、所述光敏劑選自三氯乙腈，所述溶劑選自甲醇。

8、進一步，所述紫光的波長范圍：395-400?nm?leds?10w。

9、進一步，硫醚類化合物、三氯乙腈的摩爾比為1:0.15；烷基苯類和芐基醚類化合物、三氯乙腈的摩爾比是1：10.6。

10、進一步，所述洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯。

11、進一步，制備氧化產(chǎn)物2，洗脫劑石油醚和乙酸乙酯的體積比為2:1～1:1；制備氧化產(chǎn)物4石油醚和乙酸乙酯的體積比為20:1～15:1。

12、本發(fā)明技術(shù)具有以下優(yōu)點：

13、通過可見光驅(qū)動的自由基反應(yīng)實現(xiàn)了一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系及應(yīng)用的方法。該方法通過可見光驅(qū)動反應(yīng)在常溫條件下進行，并且未使用金屬光催化劑，避免了有毒重金屬的使用，屬于條件溫和、綠色環(huán)保的反應(yīng)類型。

14、本發(fā)明制備工藝簡單高效，產(chǎn)率高，大部分目標物產(chǎn)率達90%以上，反應(yīng)條件溫和，目標化合物易于分離提純。

技術(shù)特征：

1.一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，其特征在于，所述氧化產(chǎn)物的制備方法包括以下步驟：①將硫醚類化合物1、光敏劑置于反應(yīng)管中并添加溶劑使其溶解，②將烷基苯類和芐基醚類化合物3置于反應(yīng)管中并溶于光敏劑，將①和②的反應(yīng)管分別放置在紫光下照射制得相應(yīng)的氧化產(chǎn)物2和4；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，其特征在于，所述紫光的波長范圍：395-400?nm?leds?10w。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，其特征在于，硫醚類化合物、三氯乙腈的摩爾比為1:0.15；烷基苯類和芐基醚類化合物、三氯乙腈的摩爾比是1：10.6。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，其特征在于，所述洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于硫醚及芐位c-h鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，其特征在于，制備氧化產(chǎn)物2，洗脫劑石油醚和乙酸乙酯的體積比為2:1～1:1；制備氧化產(chǎn)物4,洗脫劑石油醚和乙酸乙酯的體積比為20:1～15:1。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種用于硫醚及芐位C?H鍵高效選擇性氧化體系的制備方法，三氯乙腈（CCl3CN）作為綠色光敏劑，屬于有機合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。其具體步驟為：①將硫醚類化合物、三氯乙腈置于反應(yīng)管中并加甲醇使其溶解；②將烷基苯類、芐基醚類化合物置于反應(yīng)管中并溶解在三氯乙腈中，將反應(yīng)管放置在紫光下照射制得相應(yīng)的氧化產(chǎn)物。本發(fā)明實現(xiàn)了硫醚和芐位C?H鍵的選擇性氧化，不僅產(chǎn)率高、底物適用范圍廣、原料易得、具有很好的經(jīng)濟性，而且反應(yīng)條件溫和、綠色環(huán)保。

技術(shù)研發(fā)人員：房立真,張佳良,劉帥坤,郭英昌,譚新強,侯乃貝,孫博,王亞坤,張濤
受保護的技術(shù)使用者：新鄉(xiāng)醫(yī)學(xué)院
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/23