本發(fā)明屬于聚合物制備，具體涉及一種聚醚類潤滑油的制備方法。

背景技術(shù)：

1、潤滑油廣泛使用在車輛交通、國防軍工、航空航天等領(lǐng)域，對(duì)于國計(jì)民生、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行等均有著重要影響。潤滑油中的絕大部分是基礎(chǔ)油，其品質(zhì)決定著潤滑油的性能、成本和壽命。缺乏高品質(zhì)基礎(chǔ)油生產(chǎn)技術(shù)會(huì)導(dǎo)致基礎(chǔ)油結(jié)構(gòu)嚴(yán)重失衡。聚a-烯烴(pao)是一類極為重要且品質(zhì)優(yōu)異的iv類基礎(chǔ)油，其具有優(yōu)異的高低溫流變性，極適合用于高原高寒區(qū)域、航空航天等極端環(huán)境條件。然而pao的規(guī)?；a(chǎn)需要長鏈a-烯烴(如1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等)的高質(zhì)量和持續(xù)大量供應(yīng)，目前pao的規(guī)?；a(chǎn)仍然任重道遠(yuǎn)。鑒于此，尋找其他可替代的聚合單體就成了另辟蹊徑的方案。烷基乙烯基醚是一類可從化工或生物中提取的可聚合單體，由于氧原子的供電性，乙烯基電子云密度大，可使用陽離子聚合等方法得到聚合物。由于陽離子聚合的特點(diǎn)，極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，在常溫或者溫度較高的聚合條件下，活性中心向單體、溶劑或雜質(zhì)等轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致原聚合物鏈停止生長，分子量無法繼續(xù)提高，所以在一般情況下利用陽離子聚合制備某個(gè)特定的聚合物時(shí)，科研工作者均有意采用低溫(如-78℃)等聚合條件。因此，長期以來，學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界均關(guān)注如何制備高分子量的聚醚、如何控制單體的立構(gòu)規(guī)整性等問題，發(fā)展出抑制鏈轉(zhuǎn)移的催化或引發(fā)體系、活性聚合工藝等，沒有充分發(fā)掘如何正面積極地利用鏈轉(zhuǎn)移去制備相應(yīng)聚合產(chǎn)物并將其應(yīng)用。這不僅增大了制備相應(yīng)聚合物材料的難度，也增加了成本等。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述問題，本發(fā)明提供了一種聚醚類潤滑油的制備方法。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：

3、本發(fā)明提供了一種聚醚類潤滑油的制備方法，將引發(fā)劑與線形長鏈烷基乙烯基醚混合，反應(yīng)得到所述聚醚類潤滑油；

4、所述引發(fā)劑包括路易斯酸。

5、作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，所述線形長鏈烷基乙烯基醚包括乙烯基丁醚、乙烯基正己醚、乙烯基正辛醚和乙烯基正十二烷基醚中的一種或多種。

6、作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，所述路易斯酸包括四氯化鈦、二氯化鋅、四氯化錫、氯化烷基鋁、三氟化硼、三(五氟苯基)硼、三氟甲基磺酸、三氟甲基磺酸酯和三氟甲基磺酸鹽中的一種或多種；所述三氟甲基磺酸鹽包括三氟甲基磺酸鋰、三氟甲基磺酸鈉、三氟甲基磺酸鉀、三氟甲基磺酸鎂、三氟甲基磺酸鈣、三氟甲基磺酸鎵、三氟甲基磺酸鋁、三氟甲基磺酸鋇、三氟甲基磺酸鋅、三氟甲基磺酸鎳、三氟甲基磺酸鈷、三氟甲基磺酸亞鐵、三氟甲基磺酸鐵、三氟甲基磺酸錫、三氟甲基磺酸鉛、三氟甲基磺酸銅、三氟甲基磺酸汞、三氟甲基磺酸錳、三氟甲基磺酸銀、三氟甲基磺酸硼、三氟甲基磺酸鈧、三氟甲基磺酸銨和三氟甲基磺酸吡啶中的一種或多種。

7、以上引發(fā)劑均可商業(yè)化獲取(從試劑廠商購得)，無需另外合成，成本低廉。

8、作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，將引發(fā)劑與醚類單體混合的方式具體為：直接將線形長鏈烷基乙烯基醚與引發(fā)劑混合，或者將引發(fā)劑加入有機(jī)溶劑中，再加入線形長鏈烷基乙烯基醚，或者將線形長鏈烷基乙烯基醚加入有機(jī)溶劑中，再加入引發(fā)劑；所述有機(jī)溶劑包括鹵代烴試劑、苯類試劑或二甲基亞砜。

9、作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，所述反應(yīng)溫度為-78～80℃，時(shí)間為0.5～48h。

10、作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，所述引發(fā)劑與所述線形長鏈烷基乙烯基醚的摩爾比為(0.1～10):1000。

11、作為本發(fā)明的優(yōu)選方案，反應(yīng)完成后采用醇或者氨淬滅反應(yīng)，之后使用水或者甲醇洗去殘留的引發(fā)劑，然后在20～25℃、2～10kpa或50～70℃、90～110kpa下常溫低壓或高溫常壓下除去未反應(yīng)的單體。

12、本發(fā)明還提供了一種根據(jù)上述所述的制備方法制備得到的聚醚類潤滑油。

13、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

14、(1)本發(fā)明所提供的聚醚類潤滑油的制備方法沒有增加相關(guān)制備工藝的難度，合理地將聚合過程中不利的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)為可利用的工藝。本發(fā)明所使用的烷基乙烯基醚均為工業(yè)廉價(jià)化工產(chǎn)品，易獲取。本發(fā)明所使用的陽離子聚合引發(fā)劑或起始劑成本低廉、結(jié)構(gòu)簡單、活性高、使用非常便利，這些引發(fā)劑和起始劑可在暴露于空氣的狀態(tài)下引發(fā)聚合，可在非惰性氣體(如氮?dú)?、氦氣?氛圍下儲(chǔ)存(藥品在6個(gè)月后變質(zhì)小于1％重量)。其通過陽離子聚合，引發(fā)醚類單體齊聚的原理簡單、易操作，可在室溫下進(jìn)行聚合，產(chǎn)物分子量(300至43000道爾頓)和分子量分布(1.07至6)可調(diào)控。同時(shí)，其可在單體的本體和溶液兩種狀態(tài)下引發(fā)聚合，其中，在本體狀態(tài)下聚合，引發(fā)劑使用量可低至0.1％摩爾(相對(duì)于單體摩爾量)。經(jīng)后處理，雜質(zhì)含量極少(小于0.01微克/克產(chǎn)物)。綜上，本發(fā)明推出的聚醚類潤滑油的制備方法可低成本、高效引發(fā)烷基乙烯基醚聚合，得到低分子量齊聚物，可規(guī)?；频脤?shí)用的聚醚潤滑油。

15、(2)本發(fā)明針對(duì)乙烯基醚單體產(chǎn)能剩余、未得到充分使用以及其聚合條件苛刻等，從新的視角將其應(yīng)用到潤滑油的制備過程中，有望彌補(bǔ)pao等高端潤滑油產(chǎn)能不足。

技術(shù)特征：

1.一種聚醚類潤滑油的制備方法，其特征在于，將引發(fā)劑與線形長鏈烷基乙烯基醚混合，反應(yīng)得到所述聚醚類潤滑油；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚類潤滑油的制備方法，其特征在于，所述線形長鏈烷基乙烯基醚包括乙烯基丁醚、乙烯基正己醚、乙烯基正辛醚和乙烯基正十二烷基醚中的一種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚類潤滑油的制備方法，其特征在于，所述路易斯酸包括四氯化鈦、二氯化鋅、四氯化錫、氯化烷基鋁、三氟化硼、三(五氟苯基)硼、三氟甲基磺酸、三氟甲基磺酸酯和三氟甲基磺酸鹽中的一種或多種；所述三氟甲基磺酸鹽包括三氟甲基磺酸鋰、三氟甲基磺酸鈉、三氟甲基磺酸鉀、三氟甲基磺酸鎂、三氟甲基磺酸鈣、三氟甲基磺酸鎵、三氟甲基磺酸鋁、三氟甲基磺酸鋇、三氟甲基磺酸鋅、三氟甲基磺酸鎳、三氟甲基磺酸鈷、三氟甲基磺酸亞鐵、三氟甲基磺酸鐵、三氟甲基磺酸錫、三氟甲基磺酸鉛、三氟甲基磺酸銅、三氟甲基磺酸汞、三氟甲基磺酸錳、三氟甲基磺酸銀、三氟甲基磺酸硼、三氟甲基磺酸鈧、三氟甲基磺酸銨和三氟甲基磺酸吡啶中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚類潤滑油的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為-78～80℃，時(shí)間為0.5～48h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚類潤滑油的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑與所述線形長鏈烷基乙烯基醚的摩爾比為(0.1～10):1000。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚類潤滑油的制備方法，其特征在于，反應(yīng)完成后采用醇或者氨淬滅反應(yīng)，之后使用水或者甲醇洗去殘留的引發(fā)劑，然后在20～25℃、2～10kpa或50～70℃、90～110kpa下除去未反應(yīng)的單體。

7.一種根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的制備方法制備得到的聚醚類潤滑油。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種聚醚類潤滑油的制備方法，屬于聚合物制備技術(shù)領(lǐng)域。將引發(fā)劑與線形長鏈烷基乙烯基醚混合，反應(yīng)得到所述聚醚類潤滑油；所述引發(fā)劑包括路易斯酸。本發(fā)明所提供的聚醚類潤滑油的制備方法合理地將聚合過程中不利的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)為可利用的工藝，原理簡單、易操作，可在室溫下進(jìn)行聚合，產(chǎn)物分子量(300至43000道爾頓)和分子量分布(1.07至6)可調(diào)控。本發(fā)明提供的聚醚類潤滑油的制備方法可低成本、高效引發(fā)烷基乙烯基醚聚合，得到低分子量齊聚物，可規(guī)模化制得實(shí)用的聚醚潤滑油。

技術(shù)研發(fā)人員：宋少飛,陳梁昱,王志豪,方恩
受保護(hù)的技術(shù)使用者：浙江大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/26