本發(fā)明涉及有機合成，更具體地說，是涉及一種低碳烯烴齊聚制備c6-c10烯烴的方法。

背景技術(shù)：

1、烯烴聚合是一類重要的化學(xué)反應(yīng)，為合成液體燃料、塑料、藥物、染料、樹脂、洗滌劑、潤滑油和添加劑等提供了有效途徑。通過不同烯烴選擇性聚合可以生產(chǎn)不同碳數(shù)的烯烴，烯烴通過氧化、水合、羰化等可進一步反應(yīng)為醇、醛、酸等，拓寬烯烴下游應(yīng)用途徑。

2、專利cn117534533a報道了異丁烯選擇性聚合生產(chǎn)二聚異丁烯，提供的固體酸催化劑是將硫酸鋅或/和硫酸鐵負載于sio2載體表面，催化劑具有適宜的酸性和擴散性質(zhì)，在原料中無任何添加低碳醇或極性抑制劑的情況下，對異丁烯疊合制備異丁烯二聚物表現(xiàn)出較好的催化活性、產(chǎn)物選擇性和催化穩(wěn)定性。專利cn113145162a報道了si/m/zsm-5分子篩孔道可調(diào)且表面富硅，用于催化異丁烯二聚可在保持較高的異丁烯的轉(zhuǎn)化率的基礎(chǔ)上，進一步提高二聚異丁烯選擇性。專利cn114555544a報道了丙烯聚合生產(chǎn)三聚丙烯，在選自包含結(jié)晶性分子篩的催化劑和包含磷酸的催化劑中的至少1種的存在下，在小于160℃的條件下，對丙烯進行低聚物化的低聚物化工序，得到含有丙烯三聚物。專利cn117654632a報道了將不同種路易斯酸與多孔載體結(jié)合在一起，通過浸漬方法制得了適用于丙烯三聚的多活性中心催化劑，所得催化劑的丙烯轉(zhuǎn)化率和三聚產(chǎn)物1-壬烯的選擇性都得到了提升。但是，現(xiàn)有專利技術(shù)鮮有混合低碳烯烴選擇性寡聚報道。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種低碳烯烴齊聚制備c6-c10烯烴的方法，在深入分析烯烴選擇性寡聚機理基礎(chǔ)上，通過催化劑改性優(yōu)化，實現(xiàn)低碳烯烴混聚生產(chǎn)c6-c10烯烴。

2、本發(fā)明提供了一種低碳烯烴齊聚制備c6-c10烯烴的方法，包括以下步驟：

3、以丙烯、正丁烯為原料，改性10％ni(ca)/s-70為催化劑，在固定床反應(yīng)器中進行烯烴聚合，再經(jīng)分離，分別得到c6-c10烯烴。

4、優(yōu)選的，所述丙烯、正丁烯的質(zhì)量比為(1～3)：1。

5、優(yōu)選的，所述改性10％ni(ca)/s-70為在10％ni(ca)/s-70催化劑基礎(chǔ)上通過改變鎳前體和采用硼化合物改性制備而成的催化劑。

6、優(yōu)選的，所述改變鎳前體的過程具體為：

7、通過添加硫酸鎳和/或堿式碳酸鎳替代硝酸鎳作為鎳前體。

8、優(yōu)選的，采用硼化合物改性后，ni含量不變，硼含量為1％～10％。

9、優(yōu)選的，制備而成的催化劑為10％ni-5％b/s-70催化劑。

10、優(yōu)選的，所述固定床反應(yīng)器的反應(yīng)管高徑比為8～12，催化劑裝填采用多段密相裝填，催化劑床層≥2層，傳熱載體采用sic、sio2或高硅瓷球。

11、優(yōu)選的，所述改性10％ni(ca)/s-70使用前在氮氣氛圍中進行活化處理；所述活化處理的氣劑比為(10～30)：1，升溫速率為1℃/min～5℃/min，升溫至300℃～600℃，壓力為0.1mpa～0.3mpa，活化時間為3h～8h。

12、優(yōu)選的，所述烯烴聚合的溫度為90℃～130℃，壓力為3mpa～6mpa，體積空速為0.5h-1～2.0h-1。

13、優(yōu)選的，所述分離的方式為根據(jù)不同餾程分離得到c6-c10烯烴。

14、本發(fā)明提供了一種低碳烯烴齊聚制備c6-c10烯烴的方法，包括以下步驟：以丙烯、正丁烯為原料，改性10％ni(ca)/s-70為催化劑，在固定床反應(yīng)器中進行烯烴聚合，再經(jīng)分離，分別得到c6-c10烯烴。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法通過改變鎳前體和采用硼化合物改性來改變10％ni(ca)/s-70催化劑性能，采用固定床反應(yīng)器，丙烯、正丁烯作為原料，在特定工藝步驟及條件下，實現(xiàn)整體較好的相互作用，實現(xiàn)c6-c10烯烴的制備。實驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的低碳烯烴齊聚制備c6-c10烯烴的方法，丙烯轉(zhuǎn)化率能夠達到100％，正丁烯轉(zhuǎn)化率為78％～85％，同時c6烯烴選擇性10％～15％，c7烯烴選擇性15％～20％，c8烯烴選擇性17％～25％，c9烯烴選擇性12％～21％，c10烯烴選擇性30％～38％。

技術(shù)特征：

1.一種低碳烯烴齊聚制備c6-c10烯烴的方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯、正丁烯的質(zhì)量比為(1～3)：1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述改性10％ni(ca)/s-70為在10％ni(ca)/s-70催化劑基礎(chǔ)上通過改變鎳前體和采用硼化合物改性制備而成的催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述改變鎳前體的過程具體為：

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，采用硼化合物改性后，ni含量不變，硼含量為1％～10％。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，制備而成的催化劑為10％ni-5％b/s-70催化劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述固定床反應(yīng)器的反應(yīng)管高徑比為8～12，催化劑裝填采用多段密相裝填，催化劑床層≥2層，傳熱載體采用sic、sio2或高硅瓷球。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述改性10％ni(ca)/s-70使用前在氮氣氛圍中進行活化處理；所述活化處理的氣劑比為(10～30)：1，升溫速率為1℃/min～5℃/min，升溫至300℃～600℃，壓力為0.1mpa～0.3mpa，活化時間為3h～8h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述烯烴聚合的溫度為90℃～130℃，壓力為3mpa～6mpa，體積空速為0.5h-1～2.0h-1。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分離的方式為根據(jù)不同餾程分離得到c6-c10烯烴。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種低碳烯烴齊聚制備C6?C10烯烴的方法，包括以下步驟：以丙烯、正丁烯為原料，改性10％Ni(CA)/S?70為催化劑，在固定床反應(yīng)器中進行烯烴聚合，再經(jīng)分離，分別得到C6?C10烯烴。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法通過改變鎳前體和采用硼化合物改性來改變10％Ni(CA)/S?70催化劑性能，采用固定床反應(yīng)器，丙烯、正丁烯作為原料，在特定工藝步驟及條件下，實現(xiàn)整體較好的相互作用，實現(xiàn)C6?C10烯烴的制備。實驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的低碳烯烴齊聚制備C6?C10烯烴的方法，丙烯轉(zhuǎn)化率能夠達到100％，正丁烯轉(zhuǎn)化率為78％～85％，同時C6烯烴選擇性10％～15％，C7烯烴選擇性15％～20％，C8烯烴選擇性17％～25％，C9烯烴選擇性12％～21％，C10烯烴選擇性30％～38％。

技術(shù)研發(fā)人員：王耀偉,郭虎菲,王倩,李壽麗,崔勇,李政,賈慶偉,郝濤遠,趙德明,史會兵,張鳳岐,欒波
受保護的技術(shù)使用者：山東京博石油化工有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/11/4