本發(fā)明屬于激光全息信息記錄材料領(lǐng)域，更具體地，涉及一種激光模壓燙印全息記錄材料乳液及其制備與應(yīng)用，該乳液是一種可用于激光模壓燙印工藝的全息記錄材料。

背景技術(shù)：

履治不絕的假冒偽劣產(chǎn)品嚴(yán)重?fù)p害著國(guó)家、商家和消費(fèi)者的合法權(quán)益，我國(guó)的防偽任務(wù)依然艱巨。目前常用的激光模壓燙印全息防偽技術(shù)已廣泛應(yīng)用于證件、卡券、商品包裝等領(lǐng)域。其所用的全息防偽材料包含五層結(jié)構(gòu)：基膜層、離型層、信息記錄層、鍍鋁層、熱熔膠層。模壓過(guò)程中，金屬母版表面上帶有防偽信息的全息圖在一定溫度、壓力下轉(zhuǎn)印至全息防偽材料的信息記錄層上；燙印時(shí)同樣需要加溫加壓，將全息防偽材料上的全息圖轉(zhuǎn)移到承印物表面。為了保證模壓和燙印時(shí)全息信息完整轉(zhuǎn)移，信息記錄層材料在模壓時(shí)應(yīng)處于高彈態(tài)，燙印時(shí)則應(yīng)為玻璃態(tài)。丙烯酸酯樹(shù)脂因其高透明度、平整度，優(yōu)良的耐候性、保光性，常用作激光模壓燙印信息記錄層成像樹(shù)脂。但現(xiàn)有丙烯酸酯類(lèi)成像樹(shù)脂仍存在以下缺點(diǎn)：(1)成像樹(shù)脂玻璃化溫度低于燙印溫度，燙印過(guò)程中呈高彈態(tài)，分子鏈段運(yùn)動(dòng)，導(dǎo)致轉(zhuǎn)印全息圖模糊、缺損；(2)成像樹(shù)脂與金屬母版相互作用較強(qiáng)，模壓完成后難以完全分離，易出現(xiàn)粘版、掉點(diǎn)等現(xiàn)象；(3)成像樹(shù)脂多為溶劑型，使用中存在大量芳烴、酮類(lèi)或酯類(lèi)等有機(jī)溶劑揮發(fā)，污染環(huán)境，在后續(xù)食品、醫(yī)藥類(lèi)等商品包裝應(yīng)用中也存在著安全隱患。

含氟材料表面能低、耐磨性佳、化學(xué)穩(wěn)定性好，廣泛應(yīng)用于不粘涂料和耐磨材料領(lǐng)域。含氟材料的這些優(yōu)點(diǎn)使得其用于改善成像樹(shù)脂的表面性能成為可能。但在與丙烯酸酯樹(shù)脂的復(fù)合體系中，含氟材料因其高疏水性，與基體樹(shù)脂不相容，難于分散，復(fù)合涂料分散穩(wěn)定性差。并且現(xiàn)有含氟單體與丙烯酸酯單體的共聚體系中多用長(zhǎng)氟鏈單體。一方面，長(zhǎng)氟鏈單體的強(qiáng)疏水性使其與含羥基等親水基團(tuán)的單體混合效果不理想，不利于反應(yīng)進(jìn)行；另一方面，加入長(zhǎng)氟鏈單體共聚將降低聚合物的玻璃化溫度，影響最終材料的燙印性能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷或改進(jìn)需求，本發(fā)明的目的在于提供一種激光模壓燙印全息記錄材料乳液及其制備與應(yīng)用，其中通過(guò)對(duì)乳液關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)和組成(如單體的種類(lèi)及配比、聚合反應(yīng)的具體方式)，以及相應(yīng)制備方法(包括制備方法整體的工藝流程設(shè)計(jì)，各個(gè)步驟中的反應(yīng)參數(shù)及條件，包括反應(yīng)物的種類(lèi)及配比、反應(yīng)溫度與時(shí)間等)進(jìn)行改進(jìn)，與現(xiàn)有技術(shù)相比能夠有效解決成像樹(shù)脂在模壓過(guò)程中易粘版、燙印過(guò)程中難轉(zhuǎn)移、使用過(guò)程中易磨損的問(wèn)題，本發(fā)明采用丙烯酸酯類(lèi)單體、均聚物玻璃化溫度高的單體與含氟單體乳液聚合，含氟單體能夠降低乳液的表面能，而均聚物玻璃化溫度較高的單體則可提高最終制備的聚合物的玻璃化溫度，使得利用本發(fā)明乳液得到的聚丙烯酸酯作為激光模壓燙印全息記錄材料應(yīng)用時(shí)，能夠有效提高激光模壓燙印過(guò)程的成功率，并且本發(fā)明中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液其性能穩(wěn)定均一，非常便于實(shí)際應(yīng)用。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其特征在于，該乳液是由不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體通過(guò)自由基共聚合制備而成的；所述乳液對(duì)應(yīng)的聚合反應(yīng)發(fā)生前的混合物體系，除所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與所述含氟單體外，還包括去離子水、乳化劑和引發(fā)劑；

其中，所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與所述含氟單體兩者的質(zhì)量比為2:1～9:1，所述去離子水的質(zhì)量為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總質(zhì)量的2.2～5.0倍，所述乳化劑為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總量的3.0～8.0wt％，所述引發(fā)劑為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總量的0.3～1.2wt％。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯、以及甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或幾種；所述含氟單體為甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的至少一種；所述乳化劑為包含非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑的復(fù)配乳化劑，其中，所述非離子型乳化劑與所述陰離子型乳化劑兩者的質(zhì)量比為2:1～3:1。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，所述引發(fā)劑為氧化還原類(lèi)引發(fā)劑或熱分解型無(wú)機(jī)過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑。

按照本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供了一種激光模壓燙印全息記錄材料乳液的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

(1)將不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體、乳化劑，以及去離子水，相互混合攪拌均勻制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將所述步驟(1)得到的部分所述預(yù)乳液、所述步驟(2)得到的部分所述引發(fā)劑溶液、以及乳化劑相互混合均勻制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向所述步驟(3)制得的所述丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加緩沖劑，然后在惰性氣體保護(hù)下加熱至40～75℃反應(yīng)0.5～1.5h，制得預(yù)聚物；其中，所述緩沖劑為碳酸氫鈉溶液，所述碳酸氫鈉的添加量為所述步驟(1)中所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總量的0.2～0.4wt％；

(5)將所述步驟(1)得到的部分所述預(yù)乳液與所述步驟(2)得到的部分所述引發(fā)劑溶液兩者混合均勻得到混合物，然后在攪拌的條件下，將該混合物滴加到所述步驟(4)得到的所述預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1～2.5h；

(6)當(dāng)?shù)渭油戤吅?，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5～5h，然后在80～85℃的溫度下保溫0.5～2.0h，接著冷卻即得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，所述步驟(1)中，所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、所述含氟單體、所述乳化劑與所述去離子水四者的質(zhì)量之比為20:10:0.765:13.2～27:3:2.208:90；

所述步驟(2)中，所述引發(fā)劑與所述去離子水兩者的質(zhì)量之比為9:2640～36:12000；

所述步驟(3)中，所述預(yù)乳液、所述引發(fā)劑溶液、以及所述乳化劑三者的質(zhì)量之比為4.3965:6.609:0.072～36.6624:45.108:0.36；

所述步驟(5)中，所述混合物中所述預(yù)乳液與所述引發(fā)劑溶液兩者的質(zhì)量之比為30.7755:46.263～109.9872:108.324；所述混合物與所述預(yù)聚物兩者的質(zhì)量之比為54.6165:7.2405～218.3112:24.5688。

按照本發(fā)明的又一方面，本發(fā)明提供了一種激光模壓燙印全息記錄材料乳液的制備方法，其特征在于，該方法是以不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體、去離子水、乳化劑、以及引發(fā)劑為原料，其中，所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與所述含氟單體兩者的質(zhì)量比為2:1～9:1，所述去離子水的質(zhì)量為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總質(zhì)量的2.2～5.0倍，所述乳化劑為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總量的3.0～8.0wt％，所述引發(fā)劑為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總量的0.3～1.2wt％；

該方法具體包括以下步驟：

(1)將所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體整體、所述含氟單體整體、占所述乳化劑整體85～92wt％的部分乳化劑、以及占所述去離子水整體20～60wt％的部分去離子水，相互混合攪拌均勻制得預(yù)乳液；

(2)將所述引發(fā)劑整體溶解在剩余的所述去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將占所述步驟(1)得到的所述預(yù)乳液整體10～30wt％的部分預(yù)乳液、占所述步驟(2)得到的所述引發(fā)劑溶液整體10～30wt％的部分引發(fā)劑溶液、以及剩余的所述乳化劑相互混合均勻制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向所述步驟(3)制得的所述丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加緩沖劑，然后在惰性氣體保護(hù)下加熱至40～75℃反應(yīng)0.5～1.5h，制得預(yù)聚物；其中，所述緩沖劑為碳酸氫鈉溶液，所述碳酸氫鈉的添加量為所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和所述含氟單體兩者總量的0.2～0.4wt％；

(5)將剩余的所述步驟(1)得到的所述預(yù)乳液與剩余的所述步驟(2)得到的所述引發(fā)劑溶液兩者混合均勻得到混合物，然后在攪拌的條件下，將該混合物滴加到所述步驟(4)得到的所述預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1～2.5h；

(6)當(dāng)?shù)渭油戤吅?，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5～5h，然后在80～85℃的溫度下保溫0.5～2.0h，接著冷卻即得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯、以及甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或幾種；所述含氟單體為甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的至少一種；所述乳化劑為包含非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑的復(fù)配乳化劑，其中，所述非離子型乳化劑與所述陰離子型乳化劑兩者的質(zhì)量比為2:1～3:1。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選，所述引發(fā)劑為氧化還原類(lèi)引發(fā)劑或熱分解型無(wú)機(jī)過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑。

按照本發(fā)明的再一方面，本發(fā)明提供了一種利用上述激光模壓燙印全息記錄材料乳液得到的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯是將激光模壓燙印全息記錄材料乳液破乳沉淀后得到的。

按照本發(fā)明的又一方面，本發(fā)明提供了上述聚丙烯酸酯作為激光模壓燙印全息記錄材料的應(yīng)用。

通過(guò)本發(fā)明所構(gòu)思的以上技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，能夠取得以下有益效果：

(1)引入含氟單體降低激光模壓燙印全息記錄材料的表面能，減小模壓時(shí)涂層與母版的相互作用，減少缺損現(xiàn)象。

(2)引入均聚物玻璃化溫度高的單體提高激光模壓燙印全息記錄材料的玻璃化溫度，減少燙印時(shí)全息材料轉(zhuǎn)移不全的現(xiàn)象，提高生產(chǎn)效率與產(chǎn)品質(zhì)量。

現(xiàn)有技術(shù)中含氟材料難以與丙烯酸酯樹(shù)脂復(fù)合或者效果不好，而本發(fā)明則是采用聚合方法，將不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體通過(guò)自由基共聚合的方式制備得到乳液，使得含氟材料與丙烯酸酯樹(shù)脂兩者能夠有效的結(jié)合。

本發(fā)明是采用甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯酸丁酯(ba)、甲基丙烯酸異冰片酯(iboma)、甲基丙烯酸羥乙酯(hema)中的一種或幾種作為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體，采用甲基丙烯酸六氟丁酯(hfbma)或甲基丙烯酸三氟乙酯(tfema)作為含氟單體，其中含氟單體可降低表面能，另外一種均聚物玻璃化溫度較高的單體則可以提高最終制備的聚合物的玻璃化溫度，減少燙印時(shí)全息材料轉(zhuǎn)移不全的現(xiàn)象，提高生產(chǎn)效率與產(chǎn)品質(zhì)量。

(3)本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)貯存穩(wěn)定性較高的聚合物乳液。

(4)本發(fā)明避免引入長(zhǎng)氟鏈單體，降低了對(duì)環(huán)境與人類(lèi)健康的危害。

(5)本發(fā)明中激光模壓燙印全息記錄材料乳液的制備方法是采用半連續(xù)乳液聚合法使丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體共聚；該制備方法簡(jiǎn)單、易操作；制得的乳液可涂布成膜，使用沉淀劑可得到合成樹(shù)脂；全息記錄材料乳液采用模壓燙印得到涂覆具有表面能低、玻璃化溫度高，施工過(guò)程中無(wú)有機(jī)溶劑揮發(fā)的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明尤其通過(guò)對(duì)制備方法整體的工藝流程設(shè)計(jì)、各個(gè)步驟中的反應(yīng)參數(shù)及條件(包括反應(yīng)物的種類(lèi)及配比、反應(yīng)溫度與時(shí)間等)進(jìn)行控制，使得制得的激光模壓燙印全息記錄材料乳液產(chǎn)率高，且貯存穩(wěn)定性好。

本發(fā)明共聚合丙烯酸酯乳液的制備方法簡(jiǎn)單，不含有機(jī)溶劑，環(huán)保性與安全性增強(qiáng)，易于大規(guī)模生產(chǎn)。本發(fā)明采用乳液聚合(即以去離子水為溶劑)，能夠避免乳液使用過(guò)程中有機(jī)溶劑的揮發(fā)，環(huán)保性與安全性大大增強(qiáng)。

(6)所得的激光模壓燙印全息記錄材料乳液經(jīng)過(guò)破乳，沉淀，洗滌，干燥，可得用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

可見(jiàn)，本發(fā)明可有效解決現(xiàn)有激光模壓燙印全息信息記錄層成像樹(shù)脂在模壓過(guò)程中難以全部分離、易缺損，在燙印過(guò)程中轉(zhuǎn)印不完整，及涂布過(guò)程中存在有機(jī)溶劑揮發(fā)等問(wèn)題。

附圖說(shuō)明

圖1是實(shí)施例1中制備得到的聚丙烯酸酯的紅外譜圖；圖1自上而下分別對(duì)應(yīng)聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸異冰片酯、聚甲基丙烯酸三氟乙酯和制備得到的聚丙烯酸酯；

圖2是實(shí)施例3中制備得到的聚丙烯酸酯的凝膠滲透色譜圖；

圖3是實(shí)施例5中制備得到的聚丙烯酸酯的示差掃描量熱圖；

圖4是實(shí)施例8中制備得到的丙烯酸酯乳液懸滴法實(shí)物圖，檢測(cè)得到的表面張力21.13mn/m；

圖5是實(shí)施例1中制備得到的丙烯酸酯乳液存放60天后的實(shí)物圖；

圖6是實(shí)施例10中制備得到的丙烯酸酯乳液按照《gb20623-2006建筑涂料用乳液》的鈣離子穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果，可見(jiàn)乳液加入鈣離子靜置48h后，無(wú)分層、沉淀、絮凝現(xiàn)象。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。

本發(fā)明中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，是由不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液通過(guò)自由基共聚合而制備；其中，所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液包含如下組分：去離子水、不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體、乳化劑、引發(fā)劑；所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為2:1～9:1，所述去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的2.2～5.0倍，所述乳化劑為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總量的3.0～8.0wt％，所述引發(fā)劑為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總量的0.3～1.2wt％。

所述不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或幾種；所述含氟單體為甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的一種或兩種。

所述的乳化劑可以為包含非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑的復(fù)配乳化劑，所述非離子型乳化劑與陰離子型乳化劑的質(zhì)量可以比為2:1～3:1。

所述的引發(fā)劑可以為氧化還原類(lèi)引發(fā)劑或熱分解型無(wú)機(jī)過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑。

相應(yīng)的，本發(fā)明中激光模壓燙印全息記錄材料乳液的制備方法，包括以下步驟：

(1)將不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體、乳化劑，以及去離子水，相互混合攪拌均勻制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將步驟(1)得到的部分預(yù)乳液、步驟(2)得到的部分引發(fā)劑溶液、以及乳化劑相互混合均勻制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加緩沖劑，然后在惰性氣體保護(hù)下加熱至40～75℃反應(yīng)0.5～1.5h，制得預(yù)聚物；其中，緩沖劑為碳酸氫鈉溶液(碳酸氫鈉溶液的濃度不限，只要溶質(zhì)碳酸氫鈉的添加量為步驟(1)中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體兩者總量的0.2～0.4wt％)；

(5)將步驟(1)得到的部分預(yù)乳液與步驟(2)得到的部分引發(fā)劑溶液兩者混合均勻得到混合物，然后在攪拌的條件下，將該混合物滴加到步驟(4)得到的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1～2.5h；

(6)當(dāng)?shù)渭油戤吅?，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5～5h，然后在80～85℃的溫度下保溫0.5～2.0h，接著冷卻即得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液。

其中，步驟(1)中，不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體、乳化劑與去離子水四者的質(zhì)量之比可以為20:10:0.765:13.2～27:3:2.208:90；

步驟(2)中，引發(fā)劑與去離子水兩者的質(zhì)量之比可以為9:2640～36:12000；

步驟(3)中，預(yù)乳液、引發(fā)劑溶液、以及乳化劑三者的質(zhì)量之比可以為4.3965:6.609:0.072～36.6624:45.108:0.36；

步驟(5)中，混合物中預(yù)乳液與引發(fā)劑溶液兩者的質(zhì)量之比可以為30.7755:46.263～109.9872:108.324；混合物與預(yù)聚物兩者的質(zhì)量之比可以為54.6165:7.2405～218.3112:24.5688。

另外，該方法所采用的原料，即不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體、含氟單體、去離子水、乳化劑、以及引發(fā)劑，各個(gè)原料整體的配比可如下：不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體兩者的質(zhì)量比為2:1～9:1，去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體兩者總質(zhì)量的2.2～5.0倍，乳化劑為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體兩者總量的3.0～8.0wt％，引發(fā)劑為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體兩者總量的0.3～1.2wt％；制備方法可具體包括以下步驟：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、85～92wt％乳化劑、20～60wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆颍频妙A(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10～30wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、10～30wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加緩沖劑，在惰性氣體保護(hù)下加熱至40～75℃反應(yīng)0.5～1.5h，制得預(yù)聚物；所述緩沖劑為碳酸氫鈉溶液，所述碳酸氫鈉為丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總量的0.2～0.4wt％；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1～2.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.5～5h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5～2.0h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液。

以下為具體實(shí)施例：

實(shí)施例1：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為4:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為60wt％、甲基丙烯酸異冰片酯20wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯20wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的3.3倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的0.6wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、90wt％乳化劑(即采用占整個(gè)乳化劑原料90wt％的部分乳化劑)、60wt％去離子水(即采用占整個(gè)去離子水原料60wt％的部分去離子水)攪拌混合均勻，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水(即采用占整個(gè)去離子水原料40wt％的剩余部分去離子水)中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液(即采用占步驟1得到的整個(gè)預(yù)乳液10wt％的部分預(yù)乳液)、10wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液(即采用占步驟2得到的整個(gè)引發(fā)劑溶液10wt％的部分引發(fā)劑溶液)、剩余的復(fù)合乳化劑(即采用占整個(gè)乳化劑原料10wt％的剩余部分乳化劑)混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.2wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至65℃反應(yīng)1.25h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液(即采用占步驟1得到的整個(gè)預(yù)乳液90wt％的剩余部分預(yù)乳液)、剩余的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液(即采用占步驟2得到的整個(gè)引發(fā)劑溶液90wt％的剩余部分引發(fā)劑溶液)混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1h；

(6)在攪拌的條件下將步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.75h，然后升溫至80～85℃，并保溫1h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

可直接使用上述步驟(6)得到的激光模壓燙印全息記錄材料乳液作為激光模壓燙印全息記錄材料，該乳液在應(yīng)用時(shí)具備無(wú)有機(jī)溶劑揮發(fā)成膜這一優(yōu)點(diǎn)；而上述步驟(7)得到的破乳沉淀之后的聚丙烯酸酯也可作為激光模壓燙印全息記錄材料，但由于得到的聚丙烯酸酯不溶于水，所以在使用過(guò)程中需要配合有機(jī)溶劑使用。

實(shí)施例2：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為9:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為50wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸羥乙酯10wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的2.5倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的4.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的0.6wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、92wt％乳化劑、60wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、15wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.4wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至75℃反應(yīng)1.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.5h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例3：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為9:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為45wt％、甲基丙烯酸異冰片酯45wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的4.0倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的0.6wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、92wt％乳化劑、30wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、10wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.2wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至70℃反應(yīng)1.3h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)4h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例4：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為7:3，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯30wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的5.0倍，復(fù)合乳化劑為失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的4.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的0.8wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、90wt％乳化劑、40wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將30wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、30wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.4wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至60℃反應(yīng)0.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)4.5h，然后升溫至80～85℃，并保溫1.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例5：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為4:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為30wt％、甲基丙烯酸異冰片酯50wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯20wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的3.5倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的0.6wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、90wt％乳化劑、20wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆颍频妙A(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、10wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.2wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至65℃反應(yīng)1.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.75h，然后升溫至80～85℃，并保溫1.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例6：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為9:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、丙烯酸丁酯為10wt％、甲基丙烯酸羥乙酯為10wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的4.5倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的8.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的1.0wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、85wt％乳化劑、50wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將20wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、20wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.4wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至65℃反應(yīng)1h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.5h，然后升溫至80～85℃，并保溫2h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例7：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為7:3，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯30wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的2.2倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的3.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨，為所有單體總量的0.3wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、85wt％乳化劑、40wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將15wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、20wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.3wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至70℃反應(yīng)1h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)4h，然后升溫至80～85℃，并保溫1.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例8：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液其中，不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為17:8，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為34wt％、甲基丙烯酸異冰片酯34wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯32wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的3.5倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的8.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨，為所有單體總量的0.6wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、90wt％乳化劑、30wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將15wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、10wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.3wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至70℃反應(yīng)1.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.5h，然后升溫至80～85℃，并保溫1h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例9：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為17:3，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、丙烯酸丁酯為20wt％、甲基丙烯酸異冰片酯25wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯為15wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的4.0倍，復(fù)合乳化劑為失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨，為所有單體總量的1.2wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、90wt％乳化劑、60wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆颍频妙A(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、10wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.4wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至60℃反應(yīng)0.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為2.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.5h，然后升溫至80～85℃，并保溫2h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例10：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為9:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：丙烯酸丁酯為50wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸羥乙酯為10wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的5.0倍，復(fù)合乳化劑為失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非離子型乳化劑和十二烷基磺酸鈉(dbs)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀，為所有單體總量的0.4wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、85wt％乳化劑、40wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將15wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、15wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.3wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至70℃反應(yīng)1h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為2.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)4h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例11：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為9:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、丙烯酸丁酯為20wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的3.5倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基磺酸鈉(dbs)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的3.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨，為所有單體總量的0.5wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、88wt％乳化劑、40wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將30wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、30wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.3wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至70℃反應(yīng)1h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為2.5h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)5h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例12：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為17:3，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、丙烯酸丁酯為10wt％、甲基丙烯酸異冰片酯35wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯為5wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的3.5倍，復(fù)合乳化劑為失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非離子型乳化劑和十二烷基磺酸鈉(dbs)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸銨，為所有單體總量的0.7wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、88wt％乳化劑、55wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆颍频妙A(yù)乳液；

(2)將引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將15wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、15wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.3wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至65℃反應(yīng)1.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為2h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)4h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例13：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為9:1，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為40wt％、甲基丙烯酸異冰片酯35wt％、甲基丙烯酸羥乙酯為15wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的2.5倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為3:1，為所有單體總量的7.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀/亞硫酸氫鈉(即過(guò)硫酸鉀與亞硫酸氫鈉的混合物)，二者的質(zhì)量比可以為1:1，為所有單體總量的0.7wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、90wt％乳化劑、55wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆颍频妙A(yù)乳液；

(2)將所有引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將10wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、10wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.3wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至40℃反應(yīng)1h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)4h，然后升溫至80～85℃，并保溫0.5h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

實(shí)施例14：

本實(shí)施例中的激光模壓燙印全息記錄材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體的質(zhì)量比為17:3，各單體占單體總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：甲基丙烯酸甲酯為45wt％、甲基丙烯酸異冰片酯30wt％、甲基丙烯酸羥乙酯為10wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯15wt％；去離子水的質(zhì)量為不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體和含氟單體總質(zhì)量的3.0倍，復(fù)合乳化劑為辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非離子型乳化劑和十二烷基硫酸鈉(sds)陰離子型乳化劑，兩者質(zhì)量比為2:1，為所有單體總量的6.0wt％；引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀/亞硫酸氫鈉(即過(guò)硫酸鉀與亞硫酸氫鈉的混合物)，二者的質(zhì)量比可以為1:1.2，為所有單體總量的0.4wt％。

這種激光模壓燙印全息記錄材料乳液按照以下步驟制備而得：

(1)將所有不含氟的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體、85wt％乳化劑、45wt％去離子水?dāng)嚢杌旌暇鶆?，制得預(yù)乳液；

(2)將所有引發(fā)劑溶解在剩余的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液；

(3)將15wt％的步驟(1)制得的預(yù)乳液、15wt％的步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液、剩余的復(fù)合乳化劑混合均勻，制得丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液；

(4)向步驟(3)制得的丙烯酸酯類(lèi)單體與含氟單體乳液中添加碳酸氫鈉作為緩沖劑，質(zhì)量為所有單體總量的0.2wt％，在惰性氣體保護(hù)下加熱至65℃反應(yīng)1.5h，制得預(yù)聚物；

(5)將剩余的步驟(1)制得的預(yù)乳液、步驟(2)制得的引發(fā)劑溶液混合均勻，勻速滴加到步驟(4)所述的預(yù)聚物中，滴加時(shí)間為1h；

(6)步驟(5)所述預(yù)乳液和引發(fā)劑溶液向預(yù)聚物中滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)3.5h，然后升溫至80～85℃，并保溫1h后，冷卻至室溫，得到激光模壓燙印全息記錄材料乳液；

(7)將步驟(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，將沉淀溶于丙酮，再加入去離子水再一次沉淀，多次洗滌，干燥得到用于激光模壓燙印全息記錄材料的聚丙烯酸酯。

上述實(shí)施例1-14中制備方法的制備條件、以及參數(shù)對(duì)比可見(jiàn)下表1。

表1實(shí)施例1-14物料比例關(guān)系及制備條件

本發(fā)明中的引發(fā)劑可優(yōu)選為熱分解型無(wú)機(jī)過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑，如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨；或者為氧化還原類(lèi)引發(fā)劑，如過(guò)硫酸鉀/亞硫酸氫鈉(即過(guò)硫酸鉀、亞硫酸氫鈉的混合物)、過(guò)氧化氫/二水合次硫酸氫鈉甲醛(即過(guò)氧化氫、二水合次硫酸氫鈉甲醛的混合物)、過(guò)氧化銨/硫酸亞鐵(即過(guò)氧化銨、硫酸亞鐵的混合物)等，任意一種氧化還原類(lèi)引發(fā)劑中各個(gè)組分的配比可根據(jù)實(shí)際情況靈活調(diào)整。

本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。