本發(fā)明涉及化工合成領(lǐng)域，特別涉及一種2-巰基-6-氯苯并惡唑的合成方法。
背景技術(shù)：
2-巰基-6-氯苯并惡唑，又名6-氯-2-巰基苯并惡唑，是一種危險(xiǎn)化學(xué)品，是苯氧系列除草劑重要中間體。目前2-巰基-6-氯苯并惡唑的合成過程最后一步酸化過程中，通常是將鹽酸滴加到中間反應(yīng)液中，鹽酸與中間反應(yīng)液發(fā)生中和反應(yīng)生成2-巰基-6-氯苯并惡唑及副產(chǎn)物硫化氫，這種方式使得酸化過程中氣體量較大，容易沖料，反應(yīng)的副產(chǎn)物硫化氫不能及時(shí)排出，容易發(fā)生安全環(huán)保事故。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供一種2-巰基-6-氯苯并惡唑的合成方法，合成的產(chǎn)品含量高，反應(yīng)過程無安全隱患。
技術(shù)方案：本發(fā)明提供了一種2-巰基-6-氯苯并惡唑的合成方法，包括以下步驟：（1）堿解：將6-氯苯并惡唑酮與堿液混合均勻，升溫至95℃~100℃保溫反應(yīng)生成2-羥基鈉-4-氯苯氨基酸鈉，降溫至75~80℃，得a液；（2）巰基合成：向所述a液中滴加二硫化碳，滴加結(jié)束后75~80℃保溫反應(yīng)生成2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑，得b液；（3）酸化：將所述b液滴加到鹽酸中進(jìn)行中和反應(yīng)生成2-巰基-6-氯苯并惡唑，中和反應(yīng)后體系ph為4~5，經(jīng)壓濾、干燥得2-巰基-6-氯苯并惡唑精品。
優(yōu)選地，所述6-氯苯并惡唑酮與所述堿液之間的固液比為1kg：3.45l。
優(yōu)選地，所述6-氯苯并惡唑酮與所述二硫化碳之間的摩爾比為1:1.5。在巰基合成的過程中，二硫化碳通常需要過量，以使得堿解過程中生成的2-羥基鈉-4-氯苯氨基酸鈉完全反應(yīng)，6-氯苯并惡唑酮與二硫化碳之間的摩爾比約在1：1.5時(shí)比較合理。
優(yōu)選地，在所述步驟（1）中，所述堿液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%±1%的氫氧化鈉溶液。
進(jìn)一步地，在所述步驟（2）中，在保溫反應(yīng)生成2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑之后，還對(duì)所述b液進(jìn)行緩慢升溫，蒸餾出多余的二硫化碳。蒸餾出多余的二硫化碳是為了防止多余的二硫化碳與步驟（3）中的鹽酸反應(yīng)生成氣體副產(chǎn)物硫化氫，如此就能夠減少步驟（3）中中和反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的氣體的量，避免沖料現(xiàn)象，降低安全隱患。
有益效果：本合成方法中，首先6-氯苯并惡唑酮與堿液之間發(fā)生反應(yīng)生成2-羥基鈉-4-氯苯氨基酸納，反應(yīng)方程式如下：
然后向生成的2-羥基鈉-4-氯苯氨基酸鈉中滴加二硫化碳，二硫化碳與2-羥基鈉-4-氯苯氨基酸鈉反應(yīng)生成2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑，反應(yīng)方程式如下：
最后，將含有2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑的b液滴加到鹽酸中進(jìn)行中和反應(yīng)生成2-巰基-6-氯苯并惡唑，反應(yīng)方程式如下：
本發(fā)明中，步驟（3）中是將中間反應(yīng)液（含有2-巰基鈉-6-氯苯并惡、二氧化碳、硫化氫以及硫化鈉的b液）逐漸反向滴加到鹽酸中進(jìn)行中和反應(yīng)，與直接將鹽酸滴加到b液中相比，物料析出的晶體狀態(tài)不一樣：鹽酸滴加到b液中，生成粉末狀的2-巰基-6-氯苯并惡唑，同時(shí)b液中的na2s也會(huì)與鹽酸反應(yīng)生成大量副產(chǎn)物氣體h2s，氣體h2s會(huì)夾帶粉末狀的2-巰基-6-氯苯并惡唑沖出形成沖料現(xiàn)象；而本方法中是將b液滴加到鹽酸里，生成的粉末狀2-巰基-6-氯苯并惡唑會(huì)瞬間在酸性環(huán)境下轉(zhuǎn)變?yōu)榫w狀態(tài)，由于晶體狀態(tài)的比重較大，副產(chǎn)物氣體h2s很難將晶體狀態(tài)的2-巰基-6-氯苯并惡唑夾帶沖出，所以不會(huì)形成沖料現(xiàn)象，避免了安全環(huán)保事故的發(fā)生。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的介紹。
實(shí)施方式1：
在3000l的反應(yīng)釜內(nèi)加800l水和1100l液體氫氧化鈉配制成1900l濃度為20%±1%的氫氧化鈉溶液，向氫氧化鈉溶液中投550kg6-氯苯并惡唑酮，升溫至95℃保溫反應(yīng)2h得a液，降溫至75℃后將a液轉(zhuǎn)料至3000l巰基合成釜中，滴加380kg二硫化碳，滴加結(jié)束后75℃保溫反應(yīng)2h，然后蒸出未反應(yīng)的二硫化碳得b液，將b液轉(zhuǎn)料至5000l高位槽，向6300l的反應(yīng)釜中備好1150l鹽酸，從高位槽滴加b液，滴加過程中產(chǎn)生的氣體量比較小，釜內(nèi)泡沫比較少，未出現(xiàn)沖料現(xiàn)象，調(diào)節(jié)ph至4.5，進(jìn)行壓濾機(jī)壓濾，烘干，得外觀為白色的2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑產(chǎn)品，含量95.5%。
實(shí)施方式2：
在3000l的反應(yīng)釜內(nèi)加960l水和1320l液體氫氧化鈉配制成2280l濃度為20%±1%的氫氧化鈉溶液，向氫氧化鈉溶液中投660kg6-氯苯并惡唑酮，升溫至100℃保溫反應(yīng)2h得a液，降溫至80℃后將a液轉(zhuǎn)料至3000l巰基合成釜中，滴加450kg二硫化碳，滴加結(jié)束后80℃保溫2h，然后蒸出未反應(yīng)的二硫化碳得b液，將b液轉(zhuǎn)料至5000l高位槽，向6300l的反應(yīng)釜中備好1200l鹽酸，從高位槽滴加b液，滴加過程中產(chǎn)生的氣體量比較小，釜內(nèi)泡沫比較少，未出現(xiàn)沖料現(xiàn)象，調(diào)節(jié)ph至4，進(jìn)行壓濾機(jī)壓濾，烘干，得外觀為白色的2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑產(chǎn)品，含量95.4%。
實(shí)施方式3：
在3000l的反應(yīng)釜內(nèi)加900l水和1238l液體氫氧化鈉配制成2138l濃度為20%±1%的氫氧化鈉溶液，向氫氧化鈉溶液中投600kg6-氯苯并惡唑酮，升溫至98℃保溫反應(yīng)2h得a液，降溫至78℃后將a液轉(zhuǎn)料至3000l巰基合成釜中，滴加411kg二硫化碳，滴加結(jié)束后78℃保溫2h，然后蒸出未反應(yīng)的二硫化碳得b液，將b液轉(zhuǎn)料至5000l高位槽，向6300l的反應(yīng)釜中備好1100l鹽酸，從高位槽滴加b液，滴加過程中產(chǎn)生的氣體量比較小，釜內(nèi)泡沫比較少，未出現(xiàn)沖料現(xiàn)象，調(diào)節(jié)ph至5，進(jìn)行壓濾機(jī)壓濾，烘干，得外觀為白色的2-巰基鈉-6-氯苯并惡唑產(chǎn)品，含量95.0%。
上述實(shí)施方式只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所做的等效變換或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。