本發(fā)明是關(guān)于再現(xiàn)柑橘花類香氣的香料組合物，更詳細(xì)來說是關(guān)于再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花(citrusunshiu,citrusnatsudaidai,citrussudachi,andfortunellajaponica)香氣的香料組合物。本申請主張基于2015年2月6日韓國專利申請第10-2015-0018549號的優(yōu)先權(quán)的利益，同時(shí)，該韓國專利申請的文獻(xiàn)中揭示的所有內(nèi)容都作為本說明的一部分，包含在本說明書中。
背景技術(shù)：
：蜜柑(citrusunshiu)屬于蕓香科柑橘屬，是常綠小喬木。高3～5米，樹枝開展，無刺。葉為交替狀橢圓形，邊緣平平，葉柄的翼不明顯。另外，花為白色，花瓣和萼片各為5片，雌蕊1個(gè)，雄蕊許多個(gè)。它分布在韓國，日本，中南美、黑海等地。夏橙(citrusnatsudaidai)也屬于蕓香科柑橘屬，是常綠小喬木。高3～5米，樹枝蔓延。葉為交替狀，較厚，橢圓形，葉柄有翼。同時(shí)，葉片的邊緣有淺鋸齒，全葉都有腺點(diǎn)?；ㄒ淮伍_一朵，為白色，花瓣為5片，雌蕊1個(gè)，雄蕊約30個(gè)。果實(shí)呈扁圓形，直徑為10～15厘米，果皮厚而粗糙，成熟時(shí)為黃銅色。果實(shí)雖然在秋天成熟，但可以在樹上掛很長一段時(shí)間，并在下一個(gè)夏季被食用，為此，也被稱為夏日蜜柑。果實(shí)味酸，富含維生素c，原產(chǎn)于日本。酢橘(citrussudachi)屬于蕓香科柑橘屬，是一種常綠灌木。水果味道酸如檸檬或酸橙，與蜜柑不同，果實(shí)尚未成熟還是綠色的時(shí)候就采摘。5月到6月間開白色花，原產(chǎn)于日本。金柑(fortunellajaponica)屬于蕓香科金柑屬，是一種常綠灌木，也是其果實(shí)的總稱。通常高約2.5～4.5米，葉顏色深，樹枝茂密有時(shí)帶刺。金柑結(jié)小的橢圓形的果實(shí)，長3～5厘米，寬2～4厘米，原產(chǎn)于中國，在東亞栽培。蜜柑是眾所周知的濟(jì)州島特產(chǎn)，是冬季備受喜愛的水果。除蜜柑外，夏橙、酢橘、金柑也是人們較熟悉的柑橘。然而，盡管許多人喜歡柑橘花的香氣，但至今沒有關(guān)于再現(xiàn)柑橘花類香氣的香料組合物的研究，因此，基于蜜柑、夏橙、酢橘、金柑花的香氣的研究，設(shè)計(jì)了本發(fā)明。再現(xiàn)柑橘花的香氣可以有多種方法。例如，傳統(tǒng)的方法包括以花精油(absolute)的形式制備柑橘花香氣成分的溶劑萃取法和以精油(essentialoil)的形式制備柑橘花香氣成分的水蒸氣蒸餾法。然而，這些方法有一個(gè)局限性，即在提取過程中必須進(jìn)行高溫加熱，而且由于復(fù)雜的處理過程需要大量的時(shí)間，所以產(chǎn)生的香氣與固有香氣有較大差異。近年來，固相微萃取法(solidphasemicroextraction,以下簡稱spme法；supelcointernational，vol.13，no.4，p.9-10)和頂空(headspace)法已被開發(fā)出來彌補(bǔ)這些缺陷。其中，spme法在論文(supelcointernational，vol.13，no.4，p.9-10)中被揭示，所述論文的全部內(nèi)容作為本說明書的參考，包含在本說明書中。不同于傳統(tǒng)的萃取方法，spme法可以快速、簡便地分析香氣成分，因?yàn)樗炔皇褂萌軇┮膊恍枰A(yù)處理過程。然而，當(dāng)僅使用這樣被分析出來的香氣的主要成分制備香料時(shí)，香氣的相似性較低，嗜好也不充分，再現(xiàn)標(biāo)的物的香氣存在局限性。與傳統(tǒng)的萃取方法不同，頂空法因既不使用溶劑也不需要預(yù)處理過程，具有可快速和簡便地分析香氣成分的優(yōu)點(diǎn)。而頂空法的缺點(diǎn)在于容易分析高揮發(fā)性香氣成分，但不容易分析揮發(fā)性差或分子量大的香氣成分。同時(shí)，氣相色譜(gaschromatography：gc)是一種儀器分析方法，在定性和定量分析揮發(fā)性物質(zhì)方面非常有用，因而被廣泛用于分析各種類型的香氣成分。然而，香氣成分中，有些香氣成分由于閾值非常低，即使在低濃度下也能散發(fā)出強(qiáng)烈的氣味，而有些揮發(fā)性香氣成分由于閾值非常高，即使在高濃度下，也不能散發(fā)氣味。因此，無法肯定地說，單純地通過gc定量發(fā)現(xiàn)的揮發(fā)性成分就是特定物質(zhì)的主要香氣成分。為了解決這些問題，利用gc-o(gaschromatographyolfactometry,guthh,groschw(1993)lebensmwissutechnol,196,22-28)的分析方法已經(jīng)被開發(fā)使用。gc-o是通過色譜峰分析香氣成分的同時(shí)即使色譜峰不顯示，也可以通過直接聞氣味來鑒定實(shí)際香氣成分的方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：雖然很多人喜歡蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣，但再現(xiàn)這些柑橘花的香氣成分的香料組合物未曾提供給大眾。因此，本發(fā)明提供了解決所述課題的方法。因此，本發(fā)明的目標(biāo)是分別再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的固有香氣，提供具有優(yōu)秀嗜好性的香料組合物。本發(fā)明人試著通過可對天然物質(zhì)香氣成分進(jìn)行有效分析的spme法，來再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣。結(jié)果，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，屬于同一屬的蜜柑花、夏橙花、酢橘花的花香的共同的主要成分為芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)。這兩個(gè)成分確定了蜜柑花、夏橙花、酢橘花的主要香氣，另外，還存在確定各自香氣的主成分。蜜柑花、夏橙花的主成分是橙花叔醇(nerolidol)和鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)。酢橘花的主成分是香葉醇(geraniol)、β-羅勒烯(β-ocimene)，金柑花的主成分是β-羅勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、檸檬烯(limonene)、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)?；谶@些發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人為了再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣制備了組合香料，但對這些組合香料進(jìn)行感官檢驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)，僅靠這些成分不可能再現(xiàn)這些花的香氣。因此，本發(fā)明的具體目標(biāo)是，提供可根據(jù)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的固有香氣的差異分別再現(xiàn)這些花的香氣，并具有優(yōu)秀嗜好性的香料組合。本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供含有所述香料組合物的外用皮膚制劑。為了解決以上課題，本發(fā)明提供再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花香氣的香料組合物。本發(fā)明中的香料組合物，在根據(jù)spme法萃取并分析出來的柑橘花的主要香氣成分里，添加了選自茉莉酮(jasmone)、β-石竹烯(β-caryophyllene)、γ-松油烯(γ-terpinene)、α-法尼烯(α-farnesene)及它們的組合物中選擇的一種作為有效成分。為此，本發(fā)明人為了再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花香氣進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)蜜柑花的主要成分包括芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate),而包含茉莉酮(jasmone)作為有效成分的香料組合物可以再現(xiàn)其固有的香氣。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，夏橙花的主要成分為芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate),而包含β-石竹烯(β-caryophyllene)作為有效成分的香料組合物可以再現(xiàn)其固有的香氣。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，酢橘花的主要成分為芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、香葉醇(geraniol)、β-羅勒烯(β-ocimene)，而包含γ-松油烯(γ-terpinene)作為有效成分的香料組合物可以再現(xiàn)其固有的香氣。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，金柑花的主要成分為β-羅勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、檸檬烯(limonene)、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)，而包含α-法尼烯(α-farnesene)作為有效成分的香料組合物可以再現(xiàn)其固有的香氣。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)所有的所述香料組合物都具有極好的嗜好性，由此，完成本發(fā)明。解決本發(fā)明的課題的方法，具體來說如下所述。第一，為了再現(xiàn)蜜柑花的香氣，提供香料組合物，它包括含有芳樟醇(linalool)60～69重量％、月桂烯(myrcene)4.5～6.5重量％、橙花叔醇(nerolidol)4.2～5.6重量％和鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)3.8～5.3重量％的香氣成分，還包括茉莉酮(jasmone)0.9～5重量％。第二，為了再現(xiàn)夏橙花的香氣，提供香料組合物，它包括含有芳樟醇(linalool)50～60重量％、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)18～23重量％、橙花叔醇(nerolidol)8～12重量％、月桂烯(myrcene)3.8～6重量％的香氣成分，還包括β-石竹烯(β-caryophyllene)0.9～5重量％。第三，為了再現(xiàn)酢橘花的香氣，提供香料組合物，它包括含有芳樟醇(linalool)53～62重量％、月桂烯(myrcene)10～15重量％、香葉醇(geraniol)3～7重量％、β-羅勒烯(β-ocimene)3～5重量％的香氣成分，還包含γ-松油烯(γ-terpinene)0.9～5重量％。第四，為了再現(xiàn)金柑花的香氣，提供香料組合物，它包括含有β-羅勒烯(β-ocimene)17～25重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)10～16重量％、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)9～14重量％、檸檬烯(limonene)9～14重量％、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)9～14重量％的香氣成分，還包括α-法尼烯(α-farnesene)0.9～5重量％。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：本發(fā)明提供的香料組合物，在根據(jù)spme法萃取并分析出來的柑橘花的主要成分里，分別添加了茉莉酮、β-石竹烯、γ-松油烯、α-法尼烯，不僅可以再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣，還可以改善香氣的嗜好性。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明是關(guān)于再現(xiàn)柑橘花類香氣的香料組合物，本發(fā)明的香料組合物在蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣成分里添加了一個(gè)或多個(gè)選自茉莉酮(jasmone)、β-石竹烯(β-caryophyllene)、γ-松油烯(γ-terpinene)、α-法尼烯(α-farnesene)的有效成分，提供可以通過比較再現(xiàn)柑橘花類香氣的香料組合物。除非本說明書另有說明，有效成分一詞是指在香料組合物中單獨(dú)使用或與另一成分混合使用的成分，以達(dá)到再現(xiàn)柑橘花的香氣的效果。在本發(fā)明中，柑橘花基于實(shí)施例，包括蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花。然而，對于在本發(fā)明所屬的
技術(shù)領(lǐng)域：
具有普通知識的人來說，顯而易見的是，根據(jù)本發(fā)明的宗旨，本發(fā)明的范圍并不限于這些實(shí)施例。下面將對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的組成物，分別在蜜柑花的香氣成分中添加茉莉酮(jasmone)，在夏橙花的香氣成分中添加β-石竹烯(β-caryophyllene)，在酢橘花的香氣成分中添加γ-松油烯(γ-terpinene)，在金柑花的香氣成分中添加α-法尼烯(α-farnesene)作為有效成分，可以再現(xiàn)柑橘花固有的香氣，還可以展現(xiàn)優(yōu)秀的嗜好性。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，蜜柑花的香料組合物以組合物總重量為基準(zhǔn)，包括芳樟醇(linalool)60～69重量％、月桂烯(myrcene)4.5～6.5重量％、橙花叔醇(nerolidol)4.2～5.6重量％、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)3.8～5.3重量％、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)3～5.1重量％、3,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇(3,7-dimethyl-1,5-octadiene-3,7-diol)3～5重量％、苯乙腈(phenylacetonitrile)2.8～4重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)1.8～2.9重量％、苯基乙醇(phenylethylalcohol)1.3～2.6重量％、檸檬烯(limonene)1～2重量％、吲哚(indole)0.1～1重量％及茉莉酮(jasmone)0.9～5重量％。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，夏橙花的香料組合物以組合物總重量為基準(zhǔn)，包括芳樟醇(linalool)50～60重量％、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)18～23重量％、橙花叔醇(nerolidol)8～12重量％、月桂烯(myrcene)3.8～6重量％、苯基乙醇(phenylethylalcohol)1.2～3重量％、苯乙腈(phenylacetonitrile)1～2.2重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)0.7～1.8重量％、3,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇(3,7-dimethyl-1,5-octadiene-3,7-diol)0.6～1.2重量％、檸檬烯(limonene)0.5～1重量％、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)0.4～0.9重量％、吲哚(indole)0.3～0.8重量％及β-石竹烯(β-caryophyllene)0.9～5重量％。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，酢橘花的香料組合物以組合物總重量為基準(zhǔn)，包括芳樟醇(linalool)53～62重量％、月桂烯(myrcene)10～15重量％、香葉醇(geraniol)3～7重量％、β-羅勒烯(β-ocimene)3～5重量％、3,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇(3,7-dimethyl-1,5-octadiene-3,7-diol)3～5重量％、苯基乙醇(phenylethylalcohol)2～4重量％、苯乙腈(phenylacetonitrile)1.9～3.7重量％、β-石竹烯(β-caryophyllene)1.7～3.3重量％、檸檬烯(limonene)1.4～3重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)1～2重量％、壬醛(nonanal)0.7～1.5重量％、吲哚(indole)0.1～1重量％及γ-松油烯(γ-terpinene)0.9～5重量％。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，金柑花的香料組合物以組合物總重量為基準(zhǔn)，包括β-羅勒烯(β-ocimene)17～25重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)10～16重量％、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)9～14重量％、檸檬烯(limonene)9～14重量％、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)9～14重量％、乙酸乙酯(ethylacetate)5～8重量％、芳樟醇(linalool)4～6重量％、壬醛(nonanal)4～6重量％、癸醛(decanal)4～6重量％、α-蒎烯(α-pinene)3～5重量％、苯乙酮(acetophenone)0.6～1.7重量％、吲哚(indole)0.1～1重量％及α-法尼烯(α-farnesene)0.9～5重量％。作為再現(xiàn)柑橘花香氣的主要成分，針對蜜柑花和夏橙花，芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)應(yīng)按照所述范圍使用；針對酢橘花，芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、香葉醇(geraniol)、β-羅勒烯(β-ocimene)應(yīng)按照所述范圍使用；針對金柑花，β-羅勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、檸檬烯(limonene)、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)應(yīng)按照所述范圍使用。超出所述范圍使用時(shí)，香氣的相似性降低，嗜好性也降低，因此不可取。同時(shí)作為有效成分，蜜柑花的茉莉酮(jasmone)、夏橙花的β-石竹烯(β-caryophyllene)、酢橘花的γ-松油烯(γ-terpinene)、金柑花的α-法尼烯(α-farnesene)也不可超出所述范圍，這樣才可以提高相似性和嗜好性。除主要成分外，其它附加成分建議按照所述范圍內(nèi)使用，但對柑橘花的香氣沒有很大影響，因此，附加成分不影響再現(xiàn)柑橘花的香氣的情況下，也可以超出所述范圍使用。本發(fā)明的組合物可用于調(diào)配外用皮膚制劑如香水、化妝品，在這種情況下，可根據(jù)該行業(yè)通常的技術(shù)，可適當(dāng)選擇調(diào)配量以達(dá)到理想的效果。這樣的外用皮膚制劑可包括軟膏、護(hù)膚液、增溶劑、懸浮液、乳液、面霜、凝膠、噴霧，巴布劑，膏藥，貼劑，液體鎮(zhèn)痛劑等。但本發(fā)明不限于此，可以與所屬行業(yè)已知的任何外用皮膚制劑組合物調(diào)配來制備。同時(shí)，在本發(fā)明中，分析柑橘花香氣成分的方法為固相微萃取方法(spme)。spme法無需任何特殊的預(yù)處理，將吸附到纖維的香氣成分迅速解吸并注入gc-ms柱，可大量縮短分析時(shí)間，因此該方法有利于分析揮發(fā)性強(qiáng)的柑橘花香氣成分。本發(fā)明中，通過spme分析的柑橘花的香氣為基礎(chǔ)，組成組合香料，對此進(jìn)行嗅覺感官測試，來確定與各類柑橘花香氣的相似性及香氣的嗜好性。感官測試由專業(yè)調(diào)香師和一般人進(jìn)行，蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣相似性和香氣嗜好性通過問卷調(diào)查被評估出來。參考實(shí)施例1通過spme法分析蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣挑選香氣較強(qiáng)的蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花各兩棵，用兩個(gè)2小時(shí)，在85μm厚的聚丙烯酸酯涂層纖維(polyacrylatefiber)上吸附并收集香氣成分。在濟(jì)州島西歸浦市附近的農(nóng)場，收集了3個(gè)小時(shí)，對纖維(fiber)進(jìn)行密封，然后，把它插入氣相色譜-質(zhì)譜儀(gaschromatograph-massspectrometer:gc-ms)的入口，解吸2分鐘，然后進(jìn)行g(shù)c-ms分析。gc-ms分析條件如下。分析條件分析儀器：hp5890iigc探測器：hp5972msd柱(column):db-1(60mx0.25mmx0.25um)移動(dòng)氣體(carriergas):he注入部溫度(injectiontemperature):250℃檢測部溫度(detectortemperature):280℃烤箱溫度(oventemperature):70℃～220℃(3℃/min)電離電壓(ionizationvoltage):70ev解吸時(shí)間:2分鐘通過spme法分析出來的柑橘花的香氣成分結(jié)果如下表1～4所示。表1蜜柑花的香氣成分含量(％)芳樟醇67.25月桂烯5.63橙花叔醇5.17鄰氨基苯甲酸甲酯4.72鄰氨基苯甲醛1.573,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇1.42苯乙腈1.11甲基庚烯酮0.74苯基乙醇0.57檸檬烯0.52吲哚0.47其他10.83合計(jì)100表2夏橙花的香氣成分含量(％)芳樟醇48.92鄰氨基苯甲酸甲酯18.21橙花叔醇9.17月桂烯4.42苯基乙醇2.15苯乙腈1.69甲基庚烯酮1.093,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇0.91檸檬烯0.80鄰氨基苯甲醛0.71吲哚0.64其他11.29合計(jì)100表3表4金柑花的香氣成分含量(％)β-羅勒烯20.11甲基庚烯酮12.07鄰氨基苯甲醛10.73檸檬烯10.73鄰氨基苯甲酸甲酯10.73乙酸乙酯5.31芳樟醇4.1壬醛4.1癸醛4.1α-蒎烯2.98苯乙酮1.2吲哚0.73其他13.11合計(jì)100如表1，2所示，蜜柑花和夏橙花的主要香氣成分為芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)，這些主要成分占總體的82.77％和80.72％。如表3所示，酢橘花的主要香氣成分為芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、香葉醇(geraniol)和β-羅勒烯(β-ocimene)，這些主要成分占總體的79.66％。如最后一個(gè)表4所示，金柑花的主要香氣成分為β-羅勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、鄰氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、檸檬烯(limonene)、鄰氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)，這些主要成分占總體的64.37％。參考實(shí)施例2用分析結(jié)果組成的香料和天然柑橘花的香氣進(jìn)行對比感官測評根據(jù)所述分析結(jié)果，按照表5～8的組成成分和含量，制備組合香料(樣本e,f,g,h),對于所述組合香料與天然柑橘花香氣的相似性進(jìn)行感官測評。表5表6夏橙花的香料名稱含量(％)芳樟醇48.92鄰氨基苯甲酸甲酯18.21橙花叔醇9.17月桂烯4.42苯基乙醇2.15苯乙腈1.69甲基庚烯酮1.093,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇0.91檸檬烯0.80鄰氨基苯甲醛0.71吲哚0.64dpg溶劑(solvent)11.29合計(jì)100表7表8金柑花的香料名稱含量(％)β-羅勒烯20.11甲基庚烯酮12.07鄰氨基苯甲醛10.73檸檬烯10.73鄰氨基苯甲酸甲酯10.73乙酸乙酯5.31芳樟醇4.1壬醛4.1癸醛4.1α-蒎烯2.98苯乙酮1.2吲哚0.73dpg溶劑(solvent)13.11合計(jì)100感官測評以20～45歲的一般男女20名作為對象，對蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的樣本a,b,c,d和所述組合香料的樣本e,f,g,h進(jìn)行比較感官測評，為了防止嗅覺麻痹，每個(gè)樣本間隔5分鐘進(jìn)行評價(jià)。通過讓評價(jià)對象即一般男女20名回答下述表9的問卷表，調(diào)查樣本a與樣本b的香氣相似性(提問1)及香氣嗜好性(提問2)。其結(jié)果如表10所示。表9表10如所述表10所示，組合香料e,f,g,h的香氣與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的樣本a,b,c,d的香氣有差異，嗜好性也較低。參考實(shí)施例3通過專家評估組進(jìn)行香氣分析并與柑橘花香氣比較所述[參考實(shí)施例1]中使用spme法分析出來的成分組成的香氣成分，與各個(gè)柑橘花的香氣對比，相似性很低，如所述[參考實(shí)施例2]所示。因此，由調(diào)香師組成的專家評估組，對蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣成分進(jìn)行了感官測評。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，蜜柑花和夏橙花的香氣成分中，四個(gè)成分是產(chǎn)生蜜柑花和夏橙花的固有香氣的主要成分，它們是產(chǎn)生花卉木質(zhì)(floralwoody)香氣的芳樟醇，產(chǎn)生甜而香(sweetbalsamic)又提神(refresh)的香氣的月桂烯，產(chǎn)生綠色花香(greenfloral)香氣的橙花叔醇，產(chǎn)生麝香(muskyfruity)香氣的鄰氨基苯甲酸甲酯。同時(shí)，還發(fā)現(xiàn)酢橘花的香氣成分中，四個(gè)成分是產(chǎn)生酢橘花的固有香氣的主要成分，它們是產(chǎn)生花卉木質(zhì)(floralwoody)香氣的芳樟醇，產(chǎn)生甜而香(sweetbalsamic)又提神(refresh)的香氣的月桂烯，產(chǎn)生甜花香(sweetfloral)香氣的香葉醇，和產(chǎn)生溫暖的草本(warmherbaceous)香氣的β-羅勒烯；發(fā)現(xiàn)金柑花的香氣成分中，五個(gè)成分是產(chǎn)生金柑花的固有香氣的主要成分，它們是產(chǎn)生溫暖的草本(warmherbaceous)香氣的β-羅勒烯，產(chǎn)生綠色草本(greenherbaceous)香氣的甲基庚烯酮，產(chǎn)生重甜(heavysweet)香氣的鄰氨基苯甲醛，產(chǎn)生淡甜柑橘(lightsweetcitrusy)香氣的檸檬烯，產(chǎn)生麝香(muskyfruity)香氣的鄰氨基苯甲酸甲酯。實(shí)施例1根據(jù)主成分的含量變化制備新的組合香料根據(jù)所述[參考實(shí)施例3]，可以確認(rèn)蜜柑花和夏橙花的獨(dú)特香氣的主要成分為芳樟醇、月桂烯、橙花叔醇、鄰氨基苯甲酸甲酯；酢橘花的主要成分為芳樟醇、月桂烯、香葉醇和β-羅勒烯；金柑花的主要成分為β-羅勒烯、甲基庚烯酮、鄰氨基苯甲醛、檸檬烯、鄰氨基苯甲酸甲酯。本發(fā)明人為了制造既包含這些成分從而可以展現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣又有良好嗜好性的香料，制備了新的組合香料#a1～a4,#b1～#b4,#c1～#c4,#d1～#d4。(用#從a到d表示)所述組合香料#a1～a4，#b1～#b4，#c1～#c4和#d1～#d4，在一定程度上維持蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花中主要成分的相對比例的同時(shí)，通過在60～90重量％范圍內(nèi)變化主要香氣含量來制備(見下表11～14)。表11表12表13表14實(shí)施例2對實(shí)施例1制備的組合香料進(jìn)行感官測評對于所述[實(shí)施例1]中制備的組合香料#a1～a4,#b1～#b4,#c1～#c4,#d1～#d4，為了評價(jià)與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣的相似性及嗜好性，按照[參考實(shí)施例2]相同的方法進(jìn)行了感官測評。實(shí)施兩個(gè)組合香料的比較感官測評后，休息5分鐘，以此防止產(chǎn)生嗅覺麻痹現(xiàn)象。新的香料組合與與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣的相似性及嗜好性相關(guān)感官測評結(jié)果如下表15～18所示。表15表16表17表18如所述表15～18所示，蜜柑花和酢橘花的四個(gè)主要成分的總含量占80重量％的樣本#a3,#c3；夏橙花的四個(gè)主要成分的總含量占90重量％的樣本#b4；金柑花的五個(gè)主要成分的總含量占70重量％的樣本#d2，在各自的組合香料中具有最好的相似性和嗜好性，但相似性和嗜好性仍未達(dá)到期待的效果。實(shí)施例3根據(jù)專家評估組的分析制備香氣改善香料為了改善所述表15～18中與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣最相似的樣本#a3,#b4，#c3，#d2的相似性和嗜好性，對于所述樣本#a3,在含有芳樟醇、月桂烯、橙花叔醇和鄰氨基苯甲酸甲酯80重量％的基礎(chǔ)上，再添加可以再現(xiàn)蜜柑花特有香氣的茉莉酮(jasmone)制備了新的組合香料；對于所述樣本#b4，在含有芳樟醇、鄰氨基苯甲酸甲酯、橙花叔醇、月桂烯90重量％的基礎(chǔ)上，再添加可以再現(xiàn)夏橙花特有香氣的β-石竹烯(β-caryophyllene)制備了新的組合香料。同時(shí)，對于所述樣本#c3，在含有芳樟醇、月桂烯、香葉醇、β-羅勒烯(β-ocimene)80重量％的基礎(chǔ)上，再添加可以再現(xiàn)酢橘花特有香氣的γ-松油烯(γ-terpinene)制備了新的組合香料；對于所述樣本#d2，在含有β-羅勒烯、甲基庚烯酮、鄰氨基苯甲醛、檸檬烯、鄰氨基苯甲酸甲酯70重量％的基礎(chǔ)上，再添加可以再現(xiàn)金柑花特有香氣的α-法尼烯(α-farnesene)制備了新的組合香料。此時(shí)，茉莉酮、β-石竹烯、γ-松油烯、α-法尼烯的含量為0.9重量％,1.5重量％,2.1重量％,2.7重量％,3.3重量％,3.9重量％及4.5重量％。它們的含量是根據(jù)調(diào)香師專家組的評價(jià)確定的。這些新的組合香料的組成如表19～22所示。表19表20表21表22實(shí)施例4對實(shí)施例3制備的組合香料進(jìn)行感官測評對于所述組合香料#aa,#bb,#cc,#dd,#ee,#ff,#gg，為了評價(jià)與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣的相似性及嗜好性，按照[參考實(shí)施例2]相同的方法進(jìn)行了感官測評。實(shí)施兩個(gè)組合香料的比較感官測評后，休息5分鐘，以此防止產(chǎn)生嗅覺麻痹現(xiàn)象。新的香料組合與與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香氣的相似性及嗜好性相關(guān)感官測評結(jié)果如下表23～26所示。表23對于蜜柑花來說，可以確定，如表23，在蜜柑花主要香氣成分芳樟醇、月桂烯、橙花叔醇和鄰氨基苯甲酸甲酯里，再添加茉莉酮1.5～3.9重量％，可以再現(xiàn)蜜柑花的香氣，并且有較高的嗜好性。(平均3.3以上)。尤其是，含有茉莉酮2.7～3.9重量％時(shí)(#dd,#ee,#ff)，與蜜柑花的香氣相似性與香氣嗜好性都非常突出(平均3.8以上)。表24對于夏橙花來說，可以確定，如表24，在夏橙花主要香氣成分芳樟醇、鄰氨基苯甲酸甲酯、橙花叔醇和月桂烯里，再添加β-石竹烯0.9～3.9重量％，可以再現(xiàn)夏橙花的香氣，并且有較高的嗜好性。(平均2.95以上)。尤其是，含有β-石竹烯2.1～3.3重量％時(shí)(#cc,#dd,#ee)，與夏橙花的香氣相似性與香氣嗜好性都非常突出(平均3.8以上)。表25對于酢橘花來說，可以確定，如表25，在酢橘花主要香氣成分芳樟醇、月桂烯、香葉醇、β-羅勒烯里，再添加γ-松油烯0.9～3.9重量％，可以再現(xiàn)酢橘花的香氣，并且有較高的嗜好性。(平均2.9以上)。尤其是，含有γ-松油烯1.5～2.7重量％時(shí)(#bb,#cc,#dd)，與酢橘花的香氣相似性與香氣嗜好性都非常突出(平均3.55以上)。表26最后，對于金柑花來說，可以確定，如表26，在金柑花主要香氣成分β-羅勒烯、甲基庚烯酮、鄰氨基苯甲醛、檸檬烯、鄰氨基苯甲酸甲酯里，再添加α-法尼烯1.5～3.9重量％，可以再現(xiàn)金柑花的香氣，并且有較高的嗜好性。(平均2.9以上)。尤其是，含有α-法尼烯2.7～3.9重量％時(shí)(#dd,#ee,#ff)，與金柑花的香氣相似性與香氣嗜好性都非常突出(平均3.6以上)。同時(shí)，茉莉酮、β-石竹烯、γ-松油烯、α-法尼烯低于基準(zhǔn)范圍或超出基準(zhǔn)范圍時(shí)，香氣的相似性和嗜好性反而降低。制備例1制備香水如上所述，調(diào)配與蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花香氣相似的香料組合物，制備了表27所述組成成分的香水。表27產(chǎn)業(yè)利用可能性本發(fā)明中的再現(xiàn)蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的固有香氣的香料組合物，可用來調(diào)配并制造香水、化妝品等外用皮膚制劑。本發(fā)明具體應(yīng)用途徑很多，以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。應(yīng)當(dāng)指出，以上實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而并不用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)，這些改進(jìn)也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁12