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基于酯的化合物、包含其的組合物、其制備方法和包含其的樹脂組合物與流程

文檔序號:11330901閱讀:141來源:國知局
本申請要求于2015年5月14日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2015-0067549號的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益,其全部內(nèi)容通過引用并入本文。本發(fā)明涉及基于酯的化合物、包含其的組合物、制備其的方法和包含其的樹脂組合物,并且特別地,涉及包含具有三種成分的基于對苯二甲酸酯的化合物的基于酯的增塑劑組合物、其制備方法和包含其的樹脂組合物。
背景技術(shù)
:在常見的增塑劑中,醇與多元羧酸(如鄰苯二甲酸和己二酸)反應(yīng)以制得與其對應(yīng)的酯。其商業(yè)上其重要的實(shí)例包括c8、c9和c10醇的己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異壬基酯和己二酸二異癸基酯;和c8、c9和c10醇的鄰苯二甲酸酯,例如鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二異壬基酯和鄰苯二甲酸二異癸基酯。具體來說,通過增塑溶膠和干混,鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯被用于制備玩具、膜、鞋、涂料、地板材料、手套、壁紙、合成革、密封劑、防水布、機(jī)動車地板涂層材料、家具、泡沫墊和隔音板,也可用于生產(chǎn)pvc電纜外層和絕緣層以及其他壓延增塑pvc產(chǎn)品。作為目前用作增塑劑的酯化合物,主要使用鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(dinp)、鄰苯二甲酸二-2-丙基庚基酯(dphp)或鄰苯二甲酸二異癸基酯(didp)等,然而,這些產(chǎn)品由于環(huán)境激素破壞內(nèi)分泌系統(tǒng)而對人體有害,并且根據(jù)應(yīng)用,在樹脂的加工性、吸收速率、揮發(fā)減量、遷移損失、熱穩(wěn)定性等方面在改善產(chǎn)品物理性能上具有局限。因此,需要開發(fā)環(huán)保型或非基于鄰苯二甲酸酯的、并且能夠在例如揮發(fā)減量、遷移損失和熱穩(wěn)定性以及與樹脂的加工性、吸收速率、硬度、拉伸強(qiáng)度和伸長率等各種物理性能方面充分改善現(xiàn)有產(chǎn)品的物理性能的酯化合物,以及其制備方法。同時(shí),對苯二甲酸二異壬酯與pvc樹脂的相容性差,因此盡管其具有優(yōu)異的成本競爭力,但在使用上有限制,雖然已經(jīng)進(jìn)行了彌補(bǔ)這一弱點(diǎn)的研究,但到目前為止還沒有太多進(jìn)展。然而,只要從新的角度改進(jìn)對苯二甲酸二異壬酯的物理性質(zhì),預(yù)期將全面使用,并且需要開發(fā)其通用技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:技術(shù)問題考慮到上述情況,本發(fā)明提供了一種新型基于酯的化合物。本發(fā)明提供了一種基于酯的增塑劑組合物,其在片材配制和線材、機(jī)動車內(nèi)飾材料、膜、片材、管材、壁紙、玩具、地板材料等的混合料配制中作為增塑劑提供優(yōu)異的性能,并且具有優(yōu)異的耐應(yīng)力性。本發(fā)明提供了一種制備所述基于酯的增塑劑組合物的方法。本發(fā)明提供了一種含有所述基于酯的增塑劑組合物的樹脂組合物。技術(shù)方案本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了由以下化學(xué)式1表示的基于酯的化合物:[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中,r是丁基或異丁基。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了一種增塑劑組合物,其包含由以下化學(xué)式1表示的基于酯的化合物。[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中,r是丁基或異丁基。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了一種基于酯的增塑劑組合物,其包含:由以下化學(xué)式1表示的基于酯的化合物,由以下化學(xué)式2表示的基于酯的化合物和由以下化學(xué)式3表示的基于酯的化合物。[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中,r是丁基或異丁基。[化學(xué)式2]在化學(xué)式2中,r各自是丁基或異丁基。[化學(xué)式3]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了一種制備上述基于酯的增塑劑組合物的方法,該方法包括:進(jìn)行由以下化學(xué)式3表示的基于酯的化合物和由以下化學(xué)式4表示的醇的酯交換反應(yīng)。[化學(xué)式3][化學(xué)式4]r-oh在化學(xué)式4中,r是丁基或異丁基。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了一種樹脂組合物,基于100重量份的樹脂,所述樹脂組合物包含5重量份至150重量份的上述基于酯的增塑劑組合物,所述樹脂包含選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、熱塑性彈性體和聚乳酸中的至少一種。有益效果根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的基于酯的增塑劑組合物是通過酯交換反應(yīng)制備的用作增塑劑的新型基于對苯二甲酸酯的酯復(fù)合物,當(dāng)用于樹脂組合物時(shí),所述基于酯的增塑劑組合物可以提供優(yōu)異的性質(zhì)如耐遷移性和耐揮發(fā)性,以及優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和伸長率,并且能夠提供具有優(yōu)異的耐應(yīng)力性的樹脂產(chǎn)品。具體實(shí)施方式實(shí)施例以下,將參考實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。但是,根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例可以被修改成多種其他方式,并且本發(fā)明的范圍不應(yīng)被理解為限于下述的實(shí)施例。提供本發(fā)明的實(shí)施例是為了向本領(lǐng)域中具有普通知識的人員更完整地描述本發(fā)明。制備實(shí)施例1:對苯二甲酸二異壬基酯的制備向設(shè)置有冷卻器、水汽提裝置、冷凝器、傾析器、回流泵、溫度控制器、攪拌器等的4頸3升反應(yīng)器中,加入498.4g精制對苯二甲酸(pia)、1172.1g異壬醇(khneochem)(對苯二甲酸:異壬醇的摩爾比為1:3)和1.54g作為催化劑的基于鈦的催化劑(tipt,鈦酸四異丙基酯)(基于100重量份的對苯二甲酸為0.3重量份),并將溫度緩慢上升至約170℃。在約170℃附近開始產(chǎn)生水,在大約220℃的反應(yīng)溫度和大氣壓下進(jìn)行約4.5小時(shí)的酯反應(yīng),同時(shí)連續(xù)通入氮?dú)?,并且?dāng)酸值達(dá)到0.01時(shí),停止反應(yīng)。停止反應(yīng)后,進(jìn)行減壓萃取蒸餾0.5小時(shí)至4小時(shí),以除去未反應(yīng)的原料。冷卻反應(yīng)溶液后,使用堿溶液進(jìn)行中和。之后,通過使反應(yīng)溶液脫水除去水分。向去除水分的反應(yīng)溶液中加入過濾介質(zhì),將所得物攪拌一定時(shí)間后過濾,最終制備1162g對苯二甲酸二異壬基酯(產(chǎn)率:99.0%)。實(shí)施例1向設(shè)置有攪拌器,冷凝器和傾析器的反應(yīng)器中,加入2000g在制備實(shí)施例1中獲得的對苯二甲酸二異壬基酯和340g正丁醇(基于100重量份dinip為17重量份),然后將所得物在氮?dú)夥障略?60℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行酯交換反應(yīng)2小時(shí),從而制備含有4.0重量%對苯二甲酸二丁基酯(dbtp)、35.0重量%對苯二甲酸丁基異壬基酯(bintp)和61.0重量%對苯二甲酸二異壬基酯(dintp)的基于酯的增塑劑組合物。反應(yīng)產(chǎn)物通過混合蒸餾除去丁醇和2-乙基己醇,并制備最終的基于酯的增塑劑組合物。實(shí)施例2除了使用2000g對苯二甲酸二異壬酯和340g異丁醇以最終制備包含5.0重量%對苯二甲酸二異丁基酯、37.0重量%對苯二甲酸異丁基異壬基酯和58.0重量%的對苯二甲酸二異壬基酯的基于酯的增塑劑組合物以外,以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行酯交換反應(yīng)。實(shí)施例3除了使用2000g對苯二甲酸二異壬酯和160g正丁醇以最終制備包含2.0重量%對苯二甲酸二丁基酯、25.0重量%對苯二甲酸丁基異壬基酯和73.0重量%的對苯二甲酸二異壬基酯的基于酯的增塑劑組合物以外,以與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行酯交換反應(yīng)。比較實(shí)施例1單獨(dú)使用對苯二甲酸二異壬基酯(dintp)作為增塑劑組合物。試驗(yàn)實(shí)施例1:片材配制和性能評估基于100重量份的聚氯乙烯樹脂(pvc(ls100s)),將40重量份的實(shí)施例1至3和比較實(shí)施例1和2中制備的每種基于酯的增塑劑組合物分別作為增塑劑與作為添加劑的2.5重量份環(huán)氧化大豆油(eso)和3重量份bz穩(wěn)定劑(bz153t)在98℃下以700rpm混合。通過使用輥磨機(jī)在160℃下對所得物進(jìn)行4分鐘的加工,然后使用壓機(jī)在180℃下對所得物進(jìn)行2.5分鐘(低壓)和2分鐘(高壓))的加工來制備混合料。對于該片材,如下測量硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長率、遷移損失和揮發(fā)減量,結(jié)果示于下表1中。還進(jìn)行了應(yīng)力試驗(yàn),結(jié)果如下表2所示。<物理性質(zhì)評價(jià)項(xiàng)目>硬度的測量根據(jù)astmd2240測量25℃的肖氏硬度(肖氏“a”)。拉伸強(qiáng)度的測量根據(jù)astmd638的方法,使用測試儀u.t.m(制造商:英斯特朗(instron),型號:4466)以200mm/min的十字頭速度拉伸之后,測量樣品斷裂的點(diǎn)。如下計(jì)算拉伸強(qiáng)度:拉伸強(qiáng)度(kgf/mm2)=負(fù)荷值(kgf)/厚度(mm)×寬度(mm)伸長率的測量在根據(jù)astmd638的方法,使用u.t.m以200mm/min的十字頭速度拉伸之后,測量樣品斷裂的點(diǎn),然后如下計(jì)算伸長率:伸長率(%)=[伸長后的長度/初始長度]×100。遷移損失的測量根據(jù)ksm-3156制得厚度為2mm以上的樣品,在將abs(naturalcolor)附著于所述樣品的兩側(cè)表面之后,施加1kgf/cm2的負(fù)荷。將所述樣品在強(qiáng)制對流烘箱(80℃)中靜置72小時(shí),取出并在室溫下冷卻4小時(shí)。在這之后,將附著于所述樣品的兩側(cè)表面上的abs移除,測量將所述樣品靜置于烘箱中之前和之后的重量,并通過如下公式計(jì)算遷移損失的量。遷移損失的量(%)=[(室溫下樣品的初始重量–被靜置于烘箱中之后的樣品的重量)/室溫下樣品的初始重量]×100揮發(fā)減量的測量在80℃下將制得的樣品加工72小時(shí)之后,測量所述樣品的重量。揮發(fā)減量(%)=初始樣品的重量-(在80℃下加工72小時(shí)后的樣品的重量)/初始樣品的重量×100。耐熱性的測量測量在揮發(fā)減量測量中描述的初始樣品和在進(jìn)行揮發(fā)減量測試之后的樣品之間的變色程度。使用色度計(jì)通過對于l、a和b值的e值的變化來確定測量值。應(yīng)力試驗(yàn)對于應(yīng)力試驗(yàn),將樣品在彎曲狀態(tài)下于室溫下靜置24小時(shí)、72小時(shí)和168小時(shí),然后觀察遷移程度(滲出程度)并表示為數(shù)字。越接近于0的數(shù)字表示優(yōu)異的性能?!颈?】【表2】24小時(shí)后72小時(shí)后168小時(shí)后實(shí)施例11.02.02.0實(shí)施例21.02.02.0實(shí)施例31.02.52.0比較實(shí)施例11.53.03.0如表1所示,確認(rèn)了與比較實(shí)施例1的使用現(xiàn)有技術(shù)的dintp作為增塑劑的片材相比,使用實(shí)施例1至3的包含i-bintp或n-bintp的增塑劑組合物的片材顯示出增強(qiáng)的伸長率和拉伸強(qiáng)度,并且如列出應(yīng)力試驗(yàn)結(jié)果的表2所示,確認(rèn)了,如數(shù)字所示,比較實(shí)施例1中的片材中的增塑劑隨著時(shí)間推移持續(xù)滲出,并且與實(shí)施例1至3相比具有不太優(yōu)異的遷移和轉(zhuǎn)化程度??紤]到比較實(shí)施例1的dintp具有相當(dāng)差的加工性并且沒有市場性,以及比較實(shí)施例2的dinp盡管性能優(yōu)異,但由于環(huán)境問題而不能使用,可以看出在片材配制中使用的實(shí)施例1至3的增塑劑組合物和現(xiàn)有技術(shù)中使用的比較實(shí)施例1的增塑劑組合物之間的性能差異是顯著的。以下,將更詳細(xì)地描述本發(fā)明以闡明本發(fā)明。在本說明書和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語或詞語不應(yīng)被局限性地解釋為常見或字典定義,并且應(yīng)當(dāng)基于發(fā)明人可以適當(dāng)定義術(shù)語概念以最好的可能方式描述發(fā)明的原則,被解釋為與本發(fā)明的技術(shù)思想相對應(yīng)的含義和概念。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了由以下化學(xué)式1表示的基于酯的化合物:[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中,r是丁基或異丁基。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了一種增塑劑組合物,其包含由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物。當(dāng)使用包含由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物的增塑劑組合物時(shí),與現(xiàn)有的增塑劑如對苯二甲酸二異壬基酯相比,由于與現(xiàn)有的包含對苯二甲酸二異壬基酯的增塑劑組合物不同的具有丁基或異丁基作為苯的取代基的結(jié)構(gòu)特征,可以確保加工穩(wěn)定性,并且可以提供具有優(yōu)異性能(如硬度和拉伸強(qiáng)度)、具有優(yōu)異的耐應(yīng)力性并且可以用于與現(xiàn)有應(yīng)用完全不同的應(yīng)用中的增塑劑。此外,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供一種基于酯的增塑劑組合物,其包含:由以下化學(xué)式1表示的基于酯的化合物,由以下化學(xué)式2表示的基于酯的化合物和由以下化學(xué)式3表示的基于酯的化合物:[化學(xué)式1]在化學(xué)式1中,r是丁基或異丁基。[化學(xué)式2]在化學(xué)式2中,r各自是丁基或異丁基。[化學(xué)式3]同時(shí),化學(xué)式1和2中的取代基r彼此相同,當(dāng)化學(xué)式1中的r為丁基時(shí),化學(xué)式2中的r也為丁基,以及當(dāng)化學(xué)式1中的r為異丁基時(shí),化學(xué)式2中的r也是異丁基。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的由化學(xué)式1表示的基于對苯二甲酸酯的化合物是在1,4位(即在苯環(huán)中的對位)具有酯(-coo-)基的基于對苯二甲酸酯的化合物,并且與在其它位置(例如鄰位(在苯環(huán)的1,2位)或間位(在苯環(huán)的1,3位))處具有酯(-coo-)基的基于苯二甲酸酯的酯化合物相比,可以提供優(yōu)異的物理性質(zhì),如耐遷移性和耐揮發(fā)性以及拉伸強(qiáng)度和伸長率,并且還可以提供強(qiáng)的耐應(yīng)力性。當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的基于酯的增塑劑組合物作為樹脂組合物的增塑劑時(shí),可以確保與通常用于現(xiàn)有的增塑劑中的基于鄰苯二甲酸酯的化合物相比水平相當(dāng)?shù)挠捕?、拉伸?qiáng)度和伸長率,并且除了上述之外,揮發(fā)減量會降低,耐遷移性會顯著優(yōu)異,并且耐應(yīng)力性會優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,基于所述基于酯的增塑劑組合物的總重量,由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物、由化學(xué)式2表示的基于酯的化合物和由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物的含量可以分別為0.5%重量至70重量%、0.5重量%至50重量%和0.5重量%至85重量%,并且特別是可以分別為10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%和35重量%至80重量%。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,化學(xué)式2和3的非混雜化合物的總量和化學(xué)式1的混雜化合物的混合重量比可以為95:5至30:70,優(yōu)選為90:10至40:60。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,通過以上述特定重量比范圍包含化學(xué)式1至3的基于對苯二甲酸酯的化合物,所述基于酯的增塑劑組合物能夠通過具有對樹脂的吸收率和短熔融時(shí)間而進(jìn)一步提高樹脂的加工性,同時(shí)是環(huán)保型的,并且能夠進(jìn)一步改善例如硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長率、遷移損失、片材揮發(fā)減量、熱穩(wěn)定性和加速耐候性(quv)的物理性能。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式可提供了一種制備所述基于酯的增塑劑組合物的方法,包括:進(jìn)行由以下化學(xué)式3表示的基于酯的化合物和由以下化學(xué)式4表示的醇的酯交換反應(yīng):[化學(xué)式3][化學(xué)式4]r-oh在化學(xué)式4中,r是丁基或異丁基。本發(fā)明中使用的“酯交換反應(yīng)”是指如下反應(yīng)式1所示,其中醇和酯反應(yīng)以使酯的r"與醇的r'交換的反應(yīng)。[反應(yīng)式1]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,當(dāng)進(jìn)行酯交換反應(yīng)時(shí),當(dāng)由化學(xué)式4表示的醇的烷氧根攻擊存在于由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物中的兩個(gè)酯(rcoor”)基的碳時(shí),可以制備由化學(xué)式2表示的基于酯的化合物;當(dāng)化學(xué)式4表示的醇的烷氧根攻擊存在于由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物中的一個(gè)酯(rcoor”)基的碳時(shí),可以制備由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物;以及化學(xué)式3表示的化合物可以保留為未反應(yīng)的未反應(yīng)部分。此外,酯交換反應(yīng)與酸-醇之間的酯化反應(yīng)相比具有不引起廢水問題的優(yōu)點(diǎn),并且不用催化劑也可以進(jìn)行,因此能夠解決使用酸催化劑所引起的問題。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,基于所述基于酯的增塑劑組合物的總重量,可以分別以0.5%重量至70重量%、0.5重量%至50重量%和0.5重量%至85重量%的量,并且特別是分別以10重量%至50重量%、0.5重量%至50重量%和35重量%至80重量%的量通過酯交換反應(yīng)制備由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物、由化學(xué)式2表示的基于酯的化合物和由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物。在上述范圍內(nèi)可有效制備具有高工藝效率和優(yōu)異的加工性和吸收速率的基于酯的增塑劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,通過酯交換反應(yīng)制備的基于酯的增塑劑組合物可以包括所有由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物、由化學(xué)式2表示的基于酯的化合物和由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物,并且可以根據(jù)由化學(xué)式4表示的醇的添加量來控制所述基于酯的增塑劑組合物的組成比。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,基于100重量份的化學(xué)式3的化合物,由化學(xué)式4表示的醇的添加量可以為0.1重量份至89.9重量份,特別是3重量份至50重量份,以及更特別是5重量份至40重量份。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,在基于酯的增塑劑組合物中,隨著由化學(xué)式4表示的醇的添加量增加,參與酯交換反應(yīng)的化學(xué)式3的化合物的摩爾分?jǐn)?shù)會增加,因此,由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物的含量和由化學(xué)式2表示的基于酯的化合物的含量會在基于酯的增塑劑組合物中增加。與此相應(yīng)地,未反應(yīng)存在的化學(xué)式3表示的化合物的含量傾向于降低。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物和由化學(xué)式4表示的醇的摩爾比例如為1:0.005至5.0,1:0.05至2.5,或1:0.1至1.0,并且在該范圍內(nèi)可有效制備工藝效率高且加工性提高效果優(yōu)異的基于酯的增塑劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,酯交換反應(yīng)可以在120℃至190℃,優(yōu)選135℃至180℃且更優(yōu)選141℃至179℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行10分鐘至10小時(shí),優(yōu)選30分鐘至8小時(shí)且更優(yōu)選1小時(shí)至6小時(shí)。在上述溫度和時(shí)間范圍內(nèi),可以有效地獲得具有目標(biāo)組成比的基于酯的增塑劑組合物。這里,可以從提高反應(yīng)物的溫度后的溫度達(dá)到反應(yīng)溫度的時(shí)刻算出反應(yīng)時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,酯交換反應(yīng)可以在酸催化劑或金屬催化劑下進(jìn)行,并且這在減少反應(yīng)時(shí)間方面是有效的。酸催化劑的一個(gè)實(shí)例可以包括硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸等,并且金屬催化劑的一個(gè)實(shí)例可以包括有機(jī)金屬催化劑、金屬氧化物催化劑、金屬鹽催化劑或金屬本身。金屬組分的一個(gè)實(shí)例可以是選自錫、鈦和鋯中的任意一種,或者它們兩種或更多種的混合物。另外,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,所述方法可進(jìn)一步包括,在酯交換反應(yīng)之后,通過蒸餾去除未反應(yīng)的醇和反應(yīng)副產(chǎn)物(如化學(xué)式3所表示的基于酯的化合物)。所述蒸餾的一個(gè)實(shí)例可包括利用沸點(diǎn)差異來進(jìn)行所述由化學(xué)式4表示醇和反應(yīng)副產(chǎn)物的分離的兩步蒸餾。作為另一個(gè)實(shí)例,所述蒸餾可以是混合蒸餾。這在相對穩(wěn)定地確保目標(biāo)組成比的基于酯的增塑劑組合物方面是有效的。所述混合蒸餾意指同時(shí)蒸餾丁醇和反應(yīng)副產(chǎn)物。同時(shí),在本發(fā)明的酯交換反應(yīng)中使用的化學(xué)式3所示的基于酯的化合物可以在催化劑的存在下通過下列化學(xué)式5表示的化合物與下述化學(xué)式6表示的醇或該醇的至少一種異構(gòu)體的酯化反應(yīng)制備:[化學(xué)式3][化學(xué)式5][化學(xué)式6]所述酯化反應(yīng)可以在80℃至270℃,優(yōu)選150℃至250℃的溫度下進(jìn)行10分鐘至10小時(shí),優(yōu)選30分鐘至8小時(shí),更優(yōu)選1小時(shí)至6小時(shí)。在上述溫度和時(shí)間范圍內(nèi)可以有效制備化學(xué)式3的化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,酯化反應(yīng)中的催化劑可以是包含基于sn的催化劑或基于ti的催化劑的有機(jī)金屬催化劑,包含基于磺酸的催化劑或基于硫酸的催化劑的酸催化劑,或它們的混合催化劑,并且催化劑的種類不受限制。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,由化學(xué)式5表示的化合物和由化學(xué)式6表示的醇(或該醇與其至少一種異構(gòu)體的混合物)可以以1:1至7,優(yōu)選1:2至5的摩爾比使用。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,由化學(xué)式6表示的醇可以使用常規(guī)方法制備,或可購買市售產(chǎn)品。當(dāng)使用市售產(chǎn)品時(shí),由化學(xué)式6表示的醇可以以帶有至少一種醇異構(gòu)體的混合物的形式被包含,并且由化學(xué)式6表示的醇:其異構(gòu)體的包含量可以為,例如,50重量份至100重量份:0重量份至50重量份,優(yōu)選70重量份至100重量份:0重量份至30重量份。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,使用包含異構(gòu)體的由化學(xué)式6表示的醇可以制備其中混合了由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物和其異構(gòu)體的混合物。因此,在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的基于酯的增塑劑組合物中,由化學(xué)式2和3表示的化合物,優(yōu)選由化學(xué)式1和3表示的化合物可以各自進(jìn)一步包括其異構(gòu)體。通過根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的制備由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物的酯化反應(yīng),可以以約80%或更高的產(chǎn)率制備由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物,并通過進(jìn)行上述制備的由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物和由化學(xué)式4表示的醇的酯交換反應(yīng),可以容易地制備具有目標(biāo)組成的基于酯的增塑劑組合物。此外,直接酯化反應(yīng),即用于制備由化學(xué)式3表示的基于酯的化合物的酯化反應(yīng),也可以用于制備由化學(xué)式1表示的混合的基于酯的化合物。換句話說,由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物可以通過酯交換反應(yīng)制造,或者也可以通過用于制備化學(xué)式3所示的基于酯的化合物的直接酯化反應(yīng)來制備。例如,為了使用直接酯化反應(yīng)制備由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物,可以使用對苯二甲酸(化學(xué)式5表示的化合物)、異丁醇或丁醇(由化學(xué)式4表示的醇)和異壬醇(由化學(xué)式6表示的醇)作為反應(yīng)物來制備由化學(xué)式1表示的基于酯的化合物。此外,本發(fā)明提供一種樹脂組合物,其包含所述基于酯的增塑劑組合物和樹脂。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,可以使用本領(lǐng)域已知的樹脂作為所述樹脂。其實(shí)例可以包括選自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、熱塑性彈性體和聚乳酸中的至少一種,但不限于此。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,基于100重量份的樹脂,所述基于酯的增塑劑組合物的含量可以為5重量份至100重量份。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,所述樹脂組合物還可以包含填料?;?00重量份的樹脂,所述填料的含量可以為0重量份至300重量份,優(yōu)選為50重量份至200重量份,更優(yōu)選為100重量份至200重量份。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,所述填料可以使用本領(lǐng)域已知的填料,并且沒有特別限制。其實(shí)例可以包括選自二氧化硅、碳酸鎂、碳酸鈣、白炭、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、硅酸鋁、硅酸鎂和硫酸鋇的至少一種。此外,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,所述樹脂組合物還可以根據(jù)需要進(jìn)一步包含其它添加劑,如穩(wěn)定劑。基于100重量份的樹脂,所述其它添加劑(例如穩(wěn)定劑)的含量可以各自為,例如,0重量份至20重量份,并且優(yōu)選1重量份至15重量份。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式可以使用的穩(wěn)定劑的實(shí)例可以包括基于鈣-鋅的(基于ca-zn的)穩(wěn)定劑,例如鈣-鋅的復(fù)合硬脂酸鹽,但不限于此。此外,根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,所述樹脂組合物還可以包括選自鄰苯二甲酸二辛基酯(dop)、鄰苯二甲酸二丁基酯(dbp)、對苯二甲酸二辛基酯(dotp)、鄰苯二甲酸二異壬基酯(dinp)、鄰苯二甲酸二異癸基酯(didp)和對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehtp)的一種或多種增塑劑?;?00重量份的樹脂,所述增塑劑的含量可以為0重量份至150重量份,并且優(yōu)選5重量份至100重量份。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式,所述樹脂組合物的溶膠粘度為4000cp至15000cp,5000cp至11000cp,或6000cp至9000cp,并且在該范圍內(nèi)能有效確保穩(wěn)定的加工性。本說明書的溶膠粘度使用布氏(lv型)粘度計(jì)測量,并且使用的轉(zhuǎn)子為#4,以6rpm和12rpm進(jìn)行測量。對于樣品,例如,通過將pvc(pb900,lgchem.)100phr、基于酯的增塑劑組合物75phr、穩(wěn)定劑(ksz111xf)4phr、發(fā)泡劑(w1039)3phr、tio2(tmca100)13phr、caco3(omya10)130phr、降粘劑(exa-sol)10phr和分散劑(byk3160)1phr混合制備增塑溶膠,并且在25℃下將該增塑溶膠存放1小時(shí)后可以進(jìn)行測量。所述樹脂組合物可以是,例如,與現(xiàn)有產(chǎn)品相比降低了降粘劑加入量的樹脂組合物,或者沒有降粘劑的樹脂組合物,即不含降粘劑的樹脂組合物。本發(fā)明的不含降粘劑的組合物意味著根本不包含用于控制樹脂組合物的粘度的降粘劑。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的基于酯的增塑劑組合物具有用于樹脂的吸收速率和短熔融時(shí)間,從而改善了樹脂的加工性,并且能夠在片材配制和線材、機(jī)動車內(nèi)飾材料、膜、片材、管材、壁紙、玩具、地板材料等的混合料配制期間提供優(yōu)異的物理性能。當(dāng)前第1頁12
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