本發(fā)明涉及膠黏劑領(lǐng)域，具體的涉及一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法。

背景技術(shù)：
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微膠囊是一種通過成膜物質(zhì)將囊內(nèi)空間與囊外空間隔離開來，形成特定幾何結(jié)構(gòu)的微型容器，直徑一般為1～1000μm。微膠囊優(yōu)點在于形成微膠囊后，芯材料性質(zhì)不受外界影響被保留下來。Wurster法、相分離法，加上銳孔法(將特殊裝置與固化作用相結(jié)合的過程)，這三種主要方法構(gòu)成了許多新的制備微膠囊方法的工藝基礎(chǔ)。20世紀50年代末到60年代，人們開始研究把合成高分子聚合方法應(yīng)用于制備微膠囊，其中以界面聚合反應(yīng)的成功最引人注目。70年代微膠囊制備技術(shù)工藝日益成熟，應(yīng)用范圍也逐漸擴大。80年代以來,微膠囊技術(shù)研究取得更大進展，進一步開發(fā)出粒徑在納米范圍的微納米膠囊。

用在膠黏劑領(lǐng)域的微膠囊技術(shù)進步很快，特別在微膠囊的設(shè)計方面，現(xiàn)在可以根據(jù)用途提供種類繁多的膠黏劑，以前無法解決的問題，現(xiàn)在通過微膠囊結(jié)構(gòu)的設(shè)計，可以得到圓滿解決。應(yīng)用在膠黏劑制備技術(shù)上最多的是核-殼型微膠囊，芯材用于增加膠黏劑涂膜的強度，而殼部用于顯示黏性。但是目前常用的微膠囊膠黏劑的技術(shù)還不成熟，而且條件比較苛刻，對設(shè)備要求高，大大提高了其制備成本。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
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本發(fā)明的目的是提供一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，該制備方法條件溫和，對設(shè)備要求低，制得的膠黏劑粘性強度高，韌性大，耐腐蝕性能優(yōu)異，使用壽命久。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-60～-100℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、苯乙烯衍生物作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；

(2)采用主引發(fā)劑和共引發(fā)劑混合均勻后，再加入醇類或醇胺類作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-60～-100℃下陳化絡(luò)合5-30min；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合40-90小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入表面活性劑的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌0.5-3h，然后在真空度-0.02MPa，60-100℃下，反應(yīng)1-2h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述醇類為乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇中的一種，所述醇胺類為一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺中的一種。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，所述主引發(fā)劑為水、HCl、二環(huán)己基碳二亞胺、2-氯-2,4,4-三甲基戊烷中的一種；所述共引發(fā)劑為三氯化鋁、烷基氯化鋁、四氯化鈦中的一種。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)中，所述苯乙烯衍生物為對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對丙基苯乙烯、間丙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯中的一種。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(1)反應(yīng)體系中，異丁烯和苯乙烯衍生物的總質(zhì)量濃度為10-45wt％，異丁烯、苯乙烯衍生物的質(zhì)量比為(0.5-2.5)：1。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)反應(yīng)體系中，醇類或醇胺類的濃度為1×10^-2～1×10^-6mol/L。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(2)中，醇類或醇胺類與共引發(fā)劑的摩爾比為(6-18)：1，主引發(fā)劑與共引發(fā)劑的摩爾比為1：(3-12)。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(4)中，所述表面活性劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，步驟(4)中，所述聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為(0.1-0.5g)：20mL：(20-30mL)：(4-9ml)：0.05g。

作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述烷基氯化鋁為二氯乙基鋁、三氯三乙基二鋁中的一種。

本發(fā)明具有以下有益效果：

本發(fā)明采用聚氨酯作為壁材，聚異丁烯基無規(guī)共聚物作為芯材制得微膠囊膠黏劑，其粘結(jié)性能好，易于儲存，耐腐蝕性能好，力學(xué)性能好，且制備方法簡單，成本較低。本發(fā)明制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物可以有效提高膠黏劑的強度，且其性能穩(wěn)定。

具體實施方式：

為了更好的理解本發(fā)明，下面通過實施例對本發(fā)明進一步說明，實施例只用于解釋本發(fā)明，不會對本發(fā)明構(gòu)成任何限定。

實施例1

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-60℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、對鄰甲基苯乙烯作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；其中，反應(yīng)體系中，異丁烯和對鄰甲基苯乙烯的總質(zhì)量濃度為10wt％，異丁烯、對鄰甲基苯乙烯的質(zhì)量比為0.5：1；

(2)采用水和四氯化鈦混合均勻后，再加入乙醇或N,N-二甲基乙醇胺作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-60℃下陳化絡(luò)合5min；其中，乙醇或N,N-二甲基乙醇胺與四氯化鈦的摩爾比為6：1，水與四氯化鈦的摩爾比為1：12；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合40小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入十二烷基硫酸鈉的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌0.5h，然后在真空度-0.02MPa，60℃下，反應(yīng)1h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑；其中，聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為0.1g：20mL：20mL：4ml：0.05g。

實施例2

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-100℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、對叔丁基苯乙烯作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；其中，反應(yīng)體系中，異丁烯和對叔丁基苯乙烯的總質(zhì)量濃度為45wt％，異丁烯、對叔丁基苯乙烯的質(zhì)量比為2.5：1；

(2)采用2-氯-2,4,4-三甲基戊烷和三氯化鋁混合均勻后，再加入環(huán)戊醇或一乙醇胺作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-100℃下陳化絡(luò)合30min；其中，環(huán)戊醇或一乙醇胺與三氯化鋁的摩爾比為18：1，2-氯-2,4,4-三甲基戊烷與三氯化鋁的摩爾比為1：3；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合90小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入十二烷基苯磺酸鈉的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌3h，然后在真空度-0.02MPa，100℃下，反應(yīng)2h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑；其中，聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為0.5g：20mL：30mL：9ml：0.05g。

實施例3

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-70℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、鄰甲基苯乙烯作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；其中，反應(yīng)體系中，異丁烯和鄰甲基苯乙烯的總質(zhì)量濃度為20wt％，異丁烯、鄰甲基苯乙烯的質(zhì)量比為1：1；

(2)采用HCl和四氯化鈦混合均勻后，再加入仲丁醇或二乙醇胺作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-70℃下陳化絡(luò)合10min；其中，仲丁醇或二乙醇胺與四氯化鈦的摩爾比為8：1，HCl與四氯化鈦的摩爾比為1：5；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合50小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入十二烷基硫酸鈉的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌1h，然后在真空度-0.02MPa，70℃下，反應(yīng)1.2h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑；其中，聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為0.2g：20mL：20mL：5ml：0.05g。

實施例4

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-80℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、間乙基苯乙烯作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；其中，反應(yīng)體系中，異丁烯和間乙基苯乙烯的總質(zhì)量濃度為30wt％，異丁烯、間乙基苯乙烯的質(zhì)量比為1.5：1；

(2)采用二環(huán)己基碳二亞胺和四氯化鈦混合均勻后，再加入叔丁醇或N,N-二甲基乙醇胺作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-80℃下陳化絡(luò)合20min；其中，叔丁醇或N,N-二甲基乙醇胺與四氯化鈦的摩爾比為10：1，二環(huán)己基碳二亞胺與四氯化鈦的摩爾比為1：7；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合60小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入十二烷基苯磺酸鈉的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌1.5h，然后在真空度-0.02MPa，70℃下，反應(yīng)1.4h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑；其中，聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為0.3g：20mL：30mL：6ml：0.05g。

實施例5

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-90℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、對丙基苯乙烯作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；其中，反應(yīng)體系中，異丁烯和對丙基苯乙烯的總質(zhì)量濃度為35wt％，異丁烯、對丙基苯乙烯的質(zhì)量比為2：1；

(2)采用2-氯-2,4,4-三甲基戊烷和烷基氯化鋁混合均勻后，再加入正戊醇或N,N-二甲基乙醇胺作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-90℃下陳化絡(luò)合25min；其中，正戊醇或N,N-二甲基乙醇胺與烷基氯化鋁的摩爾比為12：1，2-氯-2,4,4-三甲基戊烷與烷基氯化鋁的摩爾比為1：9；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合70小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌2h，然后在真空度-0.02MPa，80℃下，反應(yīng)1.6h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑；其中，聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為0.4g：20mL：20mL：7ml：0.05g。

實施例6

一種綠色環(huán)保膠黏劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在-95℃下，向反應(yīng)器中加入氯甲烷作為溶劑、異丁烯作為第一單體、異丙基苯乙烯作為第二單體，混合均勻制得反應(yīng)體系；其中，反應(yīng)體系中，異丁烯和異丙基苯乙烯的總質(zhì)量濃度為40wt％，異丁烯、異丙基苯乙烯的質(zhì)量比為2.2：1；

(2)采用二環(huán)己基碳二亞胺和四氯化鈦混合均勻后，再加入環(huán)戊醇或三乙醇胺作為第三組分，繼續(xù)攪拌配制成引發(fā)體系，然后加入氯甲烷稀釋，在-95℃下陳化絡(luò)合25min；其中，環(huán)戊醇或三乙醇胺與共引發(fā)劑的摩爾比為14：1，二環(huán)己基碳二亞胺與四氯化鈦的摩爾比為1：11；

(3)將陳化后的引發(fā)體系加入到反應(yīng)器中引發(fā)聚合80小時，然后加入預(yù)冷甲醇終止反應(yīng)，真空干燥，制得聚異丁烯基無規(guī)共聚物；

(4)將上述制得的聚異丁烯基無規(guī)共聚物分散于加入十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉的丙三醇水溶液中，然后加入環(huán)烷油、增塑劑，攪拌混合均勻后，采用恒壓滴液漏斗將甲苯-2,4二異氰酸酯滴入到上述混合分散液中，繼續(xù)攪拌2.5h，然后在真空度-0.02MPa，90℃下，反應(yīng)1.8h，過濾烘干，得到聚氨酯包覆聚異丁烯劑無規(guī)共聚物微膠囊膠黏劑；其中，聚異丁烯基無規(guī)共聚物、丙三醇、甲苯-2,4二異氰酸酯、環(huán)烷油、增塑劑的用量比為0.45g：20mL：20mL：8ml：0.05g。

本發(fā)明制得的微膠囊膠黏劑可在120℃下1h內(nèi)固化，室溫儲存期兩個月以上，且其浸泡在濃酸溶液中，表面幾乎無腐蝕點，耐腐蝕性能優(yōu)異。