本發(fā)明涉及盲道貼用固化性樹脂組合物、盲道貼用樹脂組合物、盲道貼以及盲道貼的制造方法。
背景技術:
:基于幫助視障人士安全且舒適移動的目的,在車站的站臺和人行道、公共設施、商業(yè)設施等的地面和地板上,鋪設有盲道磚或盲道貼等的引導指示。點字狀引導指示的施工方法有多種,作為其中之一,可舉出用粘合劑將樹脂制盲道貼粘貼在基底上的施工方法。該施工方法無需選擇基底,因此容易施工,只需要將已經(jīng)成形的樹脂制盲道貼在現(xiàn)場粘貼即可,因此具有在較短時間內(nèi)即可施工的特點。樹脂制盲道貼是將丙烯酸樹脂液及作為固化劑的過氧化物、骨料、顏料等混煉后,流入模具內(nèi)成形。作為丙烯酸樹脂液,多使用在丙烯酸類單體中溶解了丙烯酸類聚合物的丙烯酸樹脂漿中,添加了作為氧化還原聚合催化劑的叔胺、作為固化劑的過氧化二苯酰的物質(zhì)。例如,專利文獻1中記載的是,使用添加有特定多官能單體的丙烯酸樹脂漿成形得到的樹脂片,在施工現(xiàn)場無需使用模具,尺寸合適且可以牢固粘貼在鋪設面,因此適宜用作盲道貼。現(xiàn)有技術文獻專利文獻【專利文獻1】日本專利特開2012-97561號公報技術實現(xiàn)要素:但是,專利文獻1所公開的盲道貼,由于使用的樹脂是硬質(zhì)的,因此氣溫下降的話會失去柔軟性,難以粘貼在基底上。為了容易粘貼在基底上,必須進行盲道貼加溫等的處理,因此施工性下降。此外,如果要勉強地將專利文獻1公開的盲道貼粘貼在基底上的話,由于伸長率不充分,盲道貼有時會產(chǎn)生裂開。此外,專利文獻1公開的盲道貼用樹脂組合物的粘度高,因此存在成形為盲道貼的形狀時操作困難的問題。本發(fā)明鑒于上述情況而作,目的是提供低硬度且強度和伸長率優(yōu)良的盲道貼以及可以制造此種盲道貼的盲道貼用固化性樹脂組合物。此外,目的在于提供具有成形樹脂制盲道貼所適宜的粘度的盲道貼用樹脂組合物,以及使用了該盲道貼用樹脂組合物的盲道貼的制造方法。所述課題通過以下的本發(fā)明〔1〕~〔20〕的任意一項解決?!?〕一種盲道貼用固化性樹脂組合物,根據(jù)下述的方法制作評價用片狀固化物,評價該固化物時其硬度為d15~d65、拉伸強度為5~50mpa、斷裂伸長率為120~1000%。(評價用片狀固化物的制作方法)將固化性樹脂組合物真空脫泡后,流入pet膜覆蓋的2片玻璃板與氯乙烯制的密封墊片所制作的玻璃夾層中,23℃下固化12小時。固化后,除去兩面的玻璃以及pet膜,得到縱250mm、橫250mm、厚3mm的片狀固化物。(硬度的評價方法)將厚度3mm的評價用片狀固化物2片重疊為6mm厚,使用jisk6253記載的d型邵氏硬度計,測定23℃下的硬度。(拉伸強度以及斷裂伸長率的評價方法)從厚度3mm的評價用片狀固化物沖壓出jisk6251記載的啞鈴狀3號形,在卡盤間距離20mm、拉伸速度500mm/min的條件下進行拉伸試驗,評價拉伸強度和斷裂伸長率?!?〕根據(jù)上述〔1〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,所述盲道貼用固化性樹脂組合物含有:含甲基丙烯酸甲酯(a-1)單元以及烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)單元的(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)、烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)、多官能(甲基)丙烯酸酯(d)、還原劑(e)以及固化劑(f)?!?〕根據(jù)上述〔2〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)以及(甲基)丙烯酸烷基酯(c)的總量100質(zhì)量%中,(甲基)丙烯酸類聚合物(a)為5~35質(zhì)量%,甲基丙烯酸甲酯(b)為20~60質(zhì)量%,(甲基)丙烯酸烷基酯(c)為20~60質(zhì)量%,對于所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)以及(甲基)丙烯酸烷基酯(c)的總量100質(zhì)量份,所述多官能(甲基)丙烯酸酯(d)為0.1~20質(zhì)量份。〔4〕根據(jù)上述〔2〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,在所述盲道貼用固化性樹脂組合物的總量100質(zhì)量%中,(甲基)丙烯酸羥烷基酯(g)的含量為0~15質(zhì)量%。〔5〕根據(jù)上述〔2〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,作為所述多官能(甲基)丙烯酸酯(d),包含二(甲基)丙烯酸酯。〔6〕根據(jù)上述〔5〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,作為所述多官能(甲基)丙烯酸酯(d),包含烷氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯或聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯?!?〕根據(jù)上述〔6〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,作為所述多官能(甲基)丙烯酸酯(d),包含乙氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯。〔8〕根據(jù)上述〔2〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)含有:甲基丙烯酸甲酯(a-1)單元5~95質(zhì)量%,烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)單元5~95質(zhì)量%,以及(a-1)和(a-2)以外的自由基聚合性單體(a-3)單元0~20質(zhì)量%?!?〕根據(jù)上述〔2〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2),包含(甲基)丙烯酸正丁酯以及/或(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。〔10〕根據(jù)上述〔2〕所述的盲道貼用固化性樹脂組合物,其中,作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯(c),包含(甲基)丙烯酸正丁酯以及/或(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯?!?1〕一種盲道貼用樹脂組合物,含有:(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)、烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)、多官能(甲基)丙烯酸酯(d)以及還原劑(e);所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)含有甲基丙烯酸甲酯(a-1)單元以及烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)單元?!?2〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,所述盲道貼用樹脂組合物的23℃下b型粘度計測定的粘度在2~1000mpa·s的范圍內(nèi)?!?3〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)以及(甲基)丙烯酸烷基酯(c)的總量100質(zhì)量%中,(甲基)丙烯酸類聚合物(a)為5~35質(zhì)量%,甲基丙烯酸甲酯(b)為20~60質(zhì)量%,(甲基)丙烯酸烷基酯(c)為20~60質(zhì)量%,相對于所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)以及(甲基)丙烯酸烷基酯(c)的總量100質(zhì)量份,所述多官能(甲基)丙烯酸酯(d)為0.1~20質(zhì)量份。〔14〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,所述盲道貼用固化性樹脂組合物的總量100質(zhì)量%中,(甲基)丙烯酸羥烷基酯(g)的含量為0~15質(zhì)量%?!?5〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,作為所述多官能(甲基)丙烯酸酯(d),包含二(甲基)丙烯酸酯。〔16〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,所述(甲基)丙烯酸類聚合物(a)含有:甲基丙烯酸甲酯(a-1)單元5~95質(zhì)量%,烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)單元5~95質(zhì)量%,以及(a-1)和(a-2)以外的自由基聚合性單體(a-3)單元0~20質(zhì)量%?!?7〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2),包含(甲基)丙烯酸正丁酯以及/或(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯?!?8〕根據(jù)上述〔11〕所述的盲道貼用樹脂組合物,其中,作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯(c),包含(甲基)丙烯酸正丁酯以及/或(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。〔19〕一種盲道貼,含有上述〔1〕~〔10〕任意一項所述的盲道貼用固化性樹脂組合物的固化物。〔20〕一種盲道貼的制造方法,將混合上述〔11〕~〔18〕任意一項所述的盲道貼用樹脂組合物、固化劑(f)、骨料以及顏料而得到的混合物固化為盲道貼的形狀。根據(jù)本發(fā)明,可以提供低硬度且強度與伸長率優(yōu)良的盲道貼以及可以制造此種盲道貼的盲道貼用固化性樹脂組合物。此外,可以提供具有成形樹脂制盲道貼所適宜的粘度的盲道貼用樹脂組合物,以及使用了該盲道貼用樹脂組合物的盲道貼的制造方法。具體實施方式以下詳細說明本發(fā)明。另外,本發(fā)明中,“甲基丙烯酸”指的是“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”的總稱?!?甲基)丙烯酸酯”指的是“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”的總稱?!?甲基)丙烯?;笔恰氨;奔啊凹谆;钡目偡Q,以化學式:ch2=c(r)-c(=o)-[r表示氫原子或甲基]表示。本發(fā)明的盲道貼用固化性樹脂組合物,通過下述的方法制作評價用片狀固化物,該固化物評價其的硬度為d15~d65,拉伸強度為5~50mpa,斷裂伸長率為120~1000%。以下將盲道貼用固化性樹脂組合物簡稱為固化性樹脂組合物。(評價用片狀固化物的制作方法)將固化性樹脂組合物真空脫泡后,流入pet膜覆蓋的2片玻璃板與氯乙烯制的密封墊片所制作的玻璃夾層中,23℃下固化12小時。固化后,除去兩面的玻璃以及pet膜,得到縱250mm、橫250mm、厚3mm的片狀固化物。(硬度的評價方法)將厚度3mm的評價用片狀固化物2片重疊為6mm厚,使用jisk6253記載的d型邵氏硬度計,測定23℃下的硬度。(拉伸強度以及斷裂伸長率的評價方法)從厚度3mm的評價用片狀固化物沖壓出jisk6251記載的啞鈴狀3號形,根據(jù)卡盤間距離20mm、拉伸速度500mm/min進行拉伸試驗,評價拉伸強度和斷裂伸長率。作為固化性樹脂組合物,含有:含甲基丙烯酸甲酯(a-1)單元以及烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)單元的(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)、烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)、多官能(甲基)丙烯酸酯(d)、還原劑(e)以及固化劑(f)較為適當。本發(fā)明的盲道貼用樹脂組合物含有:含甲基丙烯酸甲酯(a-1)單元以及烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2)單元的(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)、烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)、多官能(甲基)丙烯酸酯(d)以及還原劑(e)。以下將盲道貼用樹脂組合物簡稱為樹脂組合物。樹脂組合物的23℃下的b型粘度計測定的粘度在2~800mpa·s的范圍內(nèi)較為適當。以下有時將(甲基)丙烯酸類聚合物(a)、甲基丙烯酸甲酯(b)、碳原子數(shù)2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(c)、多官能(甲基)丙烯酸酯(d)、還原劑(e)以及固化劑(f)分別稱為(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分以及(f)成分。此外,有時將甲基丙烯酸甲酯(a-1)、烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-2),以及(a-1)和(a-2)以外的自由基聚合性單體(a-3)分別稱為單體(a-1)、單體(a-2)以及單體(a-3)。此外,單體(a-1)單元指的是,聚合物中源自單體(a-1)的結構單元,單體(a-2)單元以及單體(a-3)單元也相同。〔(a)成分〕(a)成分優(yōu)選為含有單體(a-1)單元5~95質(zhì)量%、單體(a-2)單元5~95質(zhì)量%以及單體(a-3)單元0~20質(zhì)量%的(甲基)丙烯酸類聚合物。(a)成分具有將固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整為適宜成形的值,使盲道貼為低硬度、高伸長率的作用。(a)成分可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。作為單體(a-2)的具體例子,例如可舉出如下:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。這些(a-2)成分可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。作為單體(a-3)的具體例子,例如可舉出如下:(甲基)丙烯酸、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯、馬來酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯、六氫化鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯等具有羧基的(甲基)丙烯酸單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己基酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸單體;(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸2-二環(huán)戊烯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等含有脂環(huán)式結構的(甲基)丙烯酸單體;(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸苯酯、苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯、苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、(1-萘基)甲基(甲基)丙烯酸酯等含有芳香環(huán)結構的(甲基)丙烯酸單體;甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等的烷氧基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有雜環(huán)結構的(甲基)丙烯酸單體;3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧乙基酸性磷、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟癸基(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酰嗎啉等其他的(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯基等的其他的含有乙烯基的單體。這些(a-3)單元可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。作為單體(a-2),基于盲道貼的高伸長率觀點,優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為3~10的(甲基)丙烯酸烷基酯,基于盲道貼的高強度觀點,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯以及(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。(a)成分中單體(a-1)單元的含量為5~95質(zhì)量%,優(yōu)選15~85質(zhì)量%,進一步優(yōu)選25~75質(zhì)量%。單體(a-1)單元的含量越多,可以使盲道貼為高強度。單體(a-1)單元的含量越少,可以使盲道貼為低硬度且高伸長率。(a)成分中單體(a-2)單元的含量為5~95質(zhì)量%,優(yōu)選15~85質(zhì)量%,進一步優(yōu)選25~75質(zhì)量%。單體(a-2)單元的含量越多,可以使盲道貼為低硬度且高伸長率。單體(a-2)單元的含量越少,可以使盲道貼為高強度。(a)成分中單體(a-3)單元的含量為0~20質(zhì)量%,優(yōu)選0~10質(zhì)量%,進一步優(yōu)選0~5質(zhì)量%。通過單體(a-3)單元,可以調(diào)整盲道貼的強度、伸長率、硬度等的特性,但單體(a-3)單元的含量越多,(a)成分與(b)以及(c)成分的相溶性下降。(a)成分的質(zhì)均分子量并無特別限定,優(yōu)選1,000~300,000,更優(yōu)選5,000~200,000,進一步優(yōu)選10,000~150,000。通過質(zhì)均分子量在上述范圍內(nèi),固化性樹脂組合物以及樹脂組合物的粘度變低,因此容易流入模具內(nèi),成形性提升。(a)成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并無特別限定,優(yōu)選30~100℃,更優(yōu)選35~90℃,進一步優(yōu)選40~80℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高,可以提升固化物的強度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,可以使盲道貼為低硬度且高伸長率。在(a)、(b)以及(c)成分的總量100質(zhì)量%中,(a)成分的含量優(yōu)選為5~35質(zhì)量%,更優(yōu)選5~30質(zhì)量%,進一步優(yōu)選10~25質(zhì)量%。(a)成分的含量越多,可以增加固化性樹脂組合物以及樹脂組合物的粘度,因此可以防止骨料的沉降。(a)成分的含量越少,可以使盲道貼為高伸長率。用于得到(a)成分的聚合方法并無特別限定,可以通過例如,溶液聚合法、懸濁聚合法、乳化聚合法、部分聚合法等公知的方法聚合。本發(fā)明中,基于聚合反應的控制和生成的聚合物的分離比較容易,優(yōu)選懸濁聚合法?!?b)成分〕(b)成分之甲基丙烯酸甲酯,具有將固化性樹脂組合物以及樹脂組合物的粘度調(diào)整為適宜成形的值,提升盲道貼強度的作用。在(a)、(b)以及(c)成分的總量100質(zhì)量%中,(b)成分的含量優(yōu)選為20~60質(zhì)量%,更優(yōu)選25~55質(zhì)量%,進一步優(yōu)選30~50質(zhì)量%。(b)成分的含量越多,可以使盲道貼為高強度。(b)成分的含量越少,可以使盲道貼為低硬度?!?c)成分〕(c)成分是烷基的碳原子數(shù)為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。(c)成分具有將固化性樹脂組合物以及樹脂組合物的粘度調(diào)整為適宜成形的值,使盲道貼為低硬度的作用。作為(c)成分的具體例子,例如可舉出如下:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。這些(c)成分可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。作為(c)成分,基于使盲道貼為高伸長率的觀點,優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為3~10的(甲基)丙烯酸烷基酯,基于使固化物為高強度的觀點,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯以及(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。在(a)、(b)以及(c)成分的總量100質(zhì)量%中,(c)成分的含量優(yōu)選為20~60質(zhì)量%,更優(yōu)選25~55質(zhì)量%,進一步優(yōu)選30~50質(zhì)量%。(c)成分的含量越多,可以使盲道貼為低硬度。(c)成分的含量越少,可以使盲道貼為高強度。〔(d)成分〕(d)成分之多官能(甲基)丙烯酸酯,具有通過縮短固化性樹脂組合物的凝膠化時間而提高固化物的生產(chǎn)性,提升盲道貼強度的作用。作為(d)成分的具體例子,例如可舉出如下:亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等);聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如,二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等);烷氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯(例如,雙酚a氧化乙烯加成物二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a氧化丙烯加成物二(甲基)丙烯酸酯等);三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯;聚碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;乙氧化異氰酸三(甲基)丙烯酸酯;ε-己內(nèi)酯改性三((甲基)丙烯酰氧乙基)異氰尿酸酯等的三官能(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等四官能(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的五官能(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的六官能(甲基)丙烯酸酯等。這些(d)成分可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。作為(d)成分,基于使得凝膠化時間較長以確保充分的時間用于進行固化性樹脂組合物的攪拌·注入等作業(yè)的觀點,更優(yōu)選二官能(甲基)丙烯酸酯。此外,作為(d)成分,基于使盲道貼為低硬度、高強度且高伸長率的觀點,更優(yōu)選烷氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯以及聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選乙氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯。對于(a)、(b)以及(c)成分的總量100質(zhì)量份,(d)成分的含量優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量份,更優(yōu)選0.5~15質(zhì)量份,進一步優(yōu)選1~10質(zhì)量份。(d)成分的含量越多,可以使乙氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯為高強度。(d)成分的含量越少,可以使乙氧化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯為高伸長率。〔(e)成分以及(f)成分〕本發(fā)明的固化性樹脂組合物,通過氧化還原類聚合引發(fā)劑所產(chǎn)生的自由基,進行聚合反應而固化。氧化還原類聚合引發(fā)劑是(e)成分之還原劑與(f)成分之固化劑并用的聚合引發(fā)劑。作為可用于氧化還原類聚合引發(fā)劑的(e)成分與(f)成分的組合例子,可舉出以下的(1)~(4)。(1)(e)成分之芳香族叔胺類與(f)成分之過氧化二苯酰的組合。作為芳香族叔胺類,例如可舉出如下:n,n-二甲基對甲苯胺、n,n-二乙基苯胺、n,n-二乙基對甲苯胺、n-(2-羥基乙基)n-甲基-對甲苯胺、n,n-雙(2-羥基乙基)-對甲苯胺、n,n-雙(2-羥基丙基)-對甲苯胺;n,n-雙(2-羥基乙基)-對甲苯胺或n,n-雙(2-羥基丙基)-對甲苯胺的氧化乙烯或氧化丙烯加成物等。這些芳香族叔胺類不限定于p(對位)體,也可以是o(鄰位)體、m(間位)體。(2)(e)成分之金屬皂類與(f)成分之氫過氧化物的組合。作為金屬皂類的具體例子,例如可舉出如下:環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸錳、辛酸鈷、辛酸鎳、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鋅、乙酰丙酮鋁、乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮釩等。作為氫過氧化物的具體例子,例如可舉出如下:氫過氧化枯烯、過氧化氫對薄荷烷、過氧化氫二異丙苯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫、叔丁基氫過氧化物、叔己基氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物等。(3)(e)成分之硫脲化合物與(f)成分之氫過氧化物的組合。作為硫脲化合物的具體例子,例如可舉出如下:硫脲、乙烯硫脲、n,n’-二甲基硫脲、n,n’-二乙基硫脲、n,n’-二丙基硫脲、n,n’-二-正丁基硫脲、n,n’-二月桂基硫脲、n,n’-二苯基硫脲、三甲基硫脲、1-乙?;?2-硫脲、1-苯甲酰-2-硫脲等。(4)(e)成分之硫脲化合物與(f)成分之單碳酸酯型過氧化物的組合。作為單碳酸酯型過氧化物的具體例子,例如可舉出如下:叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己基單碳酸酯、烯丙基叔丁基過氧化碳酸酯、1,6-雙(叔丁基過氧化羰氧基)己烷等。這些(e)成分以及(f)成分分別可以單獨使用1種,也可以并用2種以上?;诳s短固化性樹脂組合物的凝膠化時間,提升生產(chǎn)性的觀點,特別優(yōu)選“(1)芳香族叔胺類與過氧化二苯酰的組合”。基于使固化物為高強度且高伸長率的觀點,作為芳香族叔胺類,特別優(yōu)選n,n-二甲基對甲苯胺、n,n-二乙基對甲苯胺、n,n-雙(2-羥基乙基)-對甲苯胺、n,n-雙(2-羥基丙基)-對甲苯胺。相對于(a)、(b)以及(c)成分的總量100質(zhì)量份,固化性樹脂組合物中(e)成分的含量優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.2~5質(zhì)量份,進一步優(yōu)選0.3~3質(zhì)量份。(e)成分的含量越多,固化性變得良好,因此可以使盲道貼為高強度且高伸長率。(e)成分的含量越少,凝膠化時間變長,越容易進行固化性樹脂組合物的攪拌·注入等作業(yè)。相對于(a)、(b)以及(c)成分的總量100質(zhì)量份,固化性樹脂組合物中(f)成分的含量優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份,更優(yōu)選0.2~5質(zhì)量份,進一步優(yōu)選0.3~3質(zhì)量份。(f)成分的含量越多,固化性變得良好,因此可以使盲道貼為高強度且高伸長率。(f)成分的含量越少,凝膠化時間變長,越容易進行固化性樹脂組合物的攪拌·注入等作業(yè)。本發(fā)明的固化性樹脂組合物,作為所述(b)、(c)以及(d)成分以外的聚合性單體,可以含有(甲基)丙烯酸羥烷基酯(g)。以下有時將(甲基)丙烯酸羥烷基酯(g)稱為(g)成分。通過固化性樹脂組合物含有(g)成分,有時可以調(diào)整硬度。作為(g)成分的具體例子,可舉出例如,2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯。(g)成分可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。在固化性樹脂組合物的總量100質(zhì)量%中,(g)成分的含量優(yōu)選在15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選10質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選5質(zhì)量%以下。如上所述,固化性樹脂組合物通過含有(g)成分,有時可以進一步調(diào)整硬度,但(g)成分的含量越多,出現(xiàn)固化物的硬度變高的趨勢?!财渌淖杂苫酆闲詥误w〕本發(fā)明的固化性樹脂組合物,作為所述(b)、(c)、(d)以及(g)成分以外的聚合性單體,也可以含有其他的自由基聚合性單體(h)。以下有時將其他的自由基聚合性單體(h)稱為(h)成分。固化性樹脂組合物通過含有(h)成分,有時可以進一步調(diào)整粘度和硬度。作為(h)成分的具體例子,例如可舉出如下:(b)、(c)、(d)以及(g)成分以外的(甲基)丙烯酸類聚合性單體、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯類單體;丙烯腈等氰化乙烯類單體;乙酸乙烯酯等乙烯基酯類單體等。(h)成分可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。作為(b)、(c)、(d)以及(g)成分以外的(甲基)丙烯酸類聚合性單體的具體例子,例如可舉出如下:(甲基)丙烯酸、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯、馬來酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯、六氫化鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙基酯等具有羧基的(甲基)丙烯酸單體;(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸2-二環(huán)戊烯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等含有脂環(huán)式結構的(甲基)丙烯酸單體;(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸苯酯、苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯、苯基芐基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、(1-萘基)甲基(甲基)丙烯酸酯等含有芳香環(huán)結構的(甲基)丙烯酸單體;甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等烷氧基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有雜環(huán)結構的(甲基)丙烯酸單體;2-(甲基)丙烯酰氧乙基酸性磷、三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟癸基(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酰嗎啉等,這些(甲基)丙烯酸類聚合性單體可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。在固化性樹脂組合物的總量100質(zhì)量%中,(h)成分的含量優(yōu)選在15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選10質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選5質(zhì)量%以下。如上所述,固化性樹脂組合物通過含有(h)成分,有時可以進一步調(diào)整粘度和硬度,但(h)成分的含量越多,出現(xiàn)固化物的伸長率下降的趨勢。在固化性樹脂組合物的總量100質(zhì)量%中,(h)成分的含量在15質(zhì)量%以下的話,可以在維持固化物伸長率的同時,調(diào)整固化性樹脂組合物的粘度和固化物的硬度?!财渌某煞帧潮景l(fā)明的固化性樹脂組合物,在無損本發(fā)明效果的范圍內(nèi)的話,也可以含有上述(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)以及(h)成分以外的其他成分(i)。以下有時將其他成分(i)稱為(i)成分。作為(i)成分,可舉出例如石蠟、橡膠、抗氧化劑、增塑劑、紫外線吸收劑、觸變劑、消泡劑、阻聚劑、硅烷偶聯(lián)劑等各種添加劑;熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等自由基聚合引發(fā)劑等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了抑制氧造成的固化阻礙,也可以添加石蠟。優(yōu)選并用熔點不同的2種以上的石蠟。石蠟的熔點優(yōu)選為40~80℃。作為石蠟的具體例子,例如可舉出如下:paraffin115(產(chǎn)品目錄記載的熔點:47℃,日本精蠟公司制造)、paraffin130(產(chǎn)品目錄記載的熔點:55℃,日本精蠟公司制造)、paraffin150(產(chǎn)品目錄記載的熔點:66℃,日本精蠟公司制造)等。熔點在40℃以上的話,在使得樹脂組合物固化時,可以得到充分的空氣屏蔽作用,表面固化性變得良好。另一方面,熔點在80℃以下的話,調(diào)制樹脂組合物時,石蠟對樹脂組合物的溶解性變得良好。此外,通過并用熔點不同的石蠟,即使溫度變化時,也可以得到充分的空氣屏蔽作用,表面固化性變得良好。并用時,優(yōu)選并用熔點差在5℃~20℃左右的。作為石蠟,基于提升表面固化性的觀點,也可以使用分散于有機溶劑的石蠟。通過使石蠟在有機溶劑中呈分散狀態(tài),分散狀態(tài)的石蠟粒徑是0.1μm~50μm的微粒,可以有效體現(xiàn)出空氣屏蔽作用。分散狀態(tài)的石蠟市場有售,可以直接添加該石蠟。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了提升盲道貼的強度、伸長率,也可以添加橡膠。作為橡膠的具體例子,例如可舉出如下:(甲基)丙烯酸酯-丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丙烯腈丁二烯橡膠等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了防止固化物的氧化劣化,也可以添加抗氧化劑。作為抗氧化劑的具體例子,例如可舉出如下:3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸正十八烷醇酯、四-[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等酚類抗氧化劑;亞磷酸三苯酯、亞磷酸三異癸基脂、亞磷酸三(十三烷基)酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯等磷類抗氧化劑;二己基硫化物、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸雙十三醇酯、3,3’-硫代二丙酸雙十四烷酯、3,3’-硫代二丙酸雙十八酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)等硫類抗氧化劑等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了降低盲道貼的硬度,也可以添加增塑劑。作為增塑劑的具體例子,例如可舉出如下:酞酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、酞酸二異癸酯等酞酸酯類、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸辛酯等己二酸酯類、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯等癸二酸酯類、壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸辛酯等壬二酸酯類等二元脂肪酸酯類;氯化石蠟等石蠟類等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了抑制盲道貼的光老化,也可以添加紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑的具體例子,例如可舉出如下:2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-癸氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4,4’-二丁氧基二苯甲酮等2-羥基二苯甲酮的衍生物或2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑或其鹵化物或水楊酸苯酯、水楊酸對-叔丁基苯酯等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了抑制添加的骨料沉降,也可以添加觸變劑。作為觸變劑的具體例子,可舉出氨酯脲類、脂肪酸酰胺、有機膨潤土、氧化聚乙烯蠟、有機改性海泡石等有機類觸變劑和二氧化硅微粒等無機類觸變劑等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物以及樹脂組合物中,為了去除氣泡,也可以添加消泡劑。作為消泡劑的具體例子,可舉出特殊丙烯酸類聚合物溶解于溶劑的丙烯酸類消泡劑、特殊乙烯類聚合物溶解于溶劑的乙烯類消泡劑等。作為消泡劑的具體產(chǎn)品名,例如可舉出如下:楠本化成公司制造的disparlon系列(產(chǎn)品名:ox-880ef、ox-881、ox-883、ox-77ef、ox-710、ox-8040、1922、1927、1950、p-410ef、p-420、p-425、pd-7、1970、230、230hf、lf-1980、lf-1982、lf-1983、lf-1984、lf-1985等)等和bykjapan公司制造的byk-052、byk-1752等。本發(fā)明的樹脂組合物中,為了提升貯藏穩(wěn)定性,也可以添加阻聚劑。作為阻聚劑的具體例子,可舉出對苯二酚、2-甲基對苯二酚、對苯二酚單甲醚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了提升骨料與其他成分的粘合性,也可以添加硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例子,例如可舉出如下:3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(縮水甘油醚氧基丙基)三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了提升固化性,也可以添加熱聚合引發(fā)劑。作為熱聚合引發(fā)劑的具體例子,例如可舉出如下:過氧化甲基乙基酮等酮過氧化物;1,1-雙(叔己基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔己基過氧化)環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷等的過氧化縮酮;二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物等的二烷基過氧化物;二月桂?;^氧化物等的二酰基過氧化物;雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、雙(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯;過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化-2-乙基己酸酯等過氧化酯等過氧化物;2,2’-偶氮雙(異丁腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮雙-1-環(huán)己甲腈、二甲基-2,2’-偶氮雙異丁酯、4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮雙-(2-脒基丙烷)二氫氯化物等的偶氮化合物等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中,為了提升固化性,也可以添加光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑的具體例子,例如可舉出如下:二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮等二苯甲酮型化合物;叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌等蒽醌型化合物;2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、低聚{2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}、芐基二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、安息香甲基醚、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙酰)芐基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮等烷基酚型化合物;2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮、二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮等噻噸酮型化合物;2,4,6-三甲基苯甲?;交趸ⅰ㈦p(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?-氧化膦等?;趸⑿突衔?;苯基乙醛酸甲酯等苯基乙醛酸型化合物等。<固化性樹脂組合物的制造方法>優(yōu)選添加(f)成分以外的成分而調(diào)制出漿狀混合液之樹脂組合物,在固化反應進行前一刻向樹脂組合物中添加(f)成分的方法。添加樹脂組合物的方法,可舉出常溫下攪拌混合的方法,將它們加熱混合的方法等。通過加熱混合添加時,相溶性變得良好,基于可以更均勻混合的觀點,優(yōu)選40~100℃下混合,混合的攪拌時間優(yōu)選為0.1~5小時。調(diào)制樹脂組合物時,可以根據(jù)需要添加(g)、(h)以及(i)成分。<樹脂組合物的粘度>不含固化劑之(f)成分的樹脂組合物的粘度,優(yōu)選23℃下使用b型粘度計的測定值在2~1,000mpa·s的范圍內(nèi),更優(yōu)選3~500mpa·s,進一步優(yōu)選5~300mpa·s。固化性樹脂組合物的粘度在上述范圍內(nèi)的話,可以防止骨料的沉降,容易流入模具內(nèi)。<固化性樹脂組合物的凝膠化時間>固化性樹脂組合物的凝膠化時間,以23℃下,向添加了(f)成分以外的成分的漿狀混合液中添加(f)成分的時間為起點時,優(yōu)選為3~45分鐘,更優(yōu)選5~40分鐘,進一步優(yōu)選8~35分鐘。固化性樹脂組合物的凝膠化時間在上述范圍內(nèi)的話,生產(chǎn)性和操作性變得良好。<固化物的硬度>本發(fā)明的固化性樹脂組合物,將以下方法制作的厚度3mm的評價用片狀固化物2片重疊為6mm厚,使用jisk6253記載的d型邵氏硬度計測定23℃下的硬度時,固化物的硬度優(yōu)選為d15~d65,更優(yōu)選d25~d60,進一步優(yōu)選d30~d55。通過在上述范圍,會具有盲道貼相互不粘貼的硬度,以及低溫下盲道貼不變形的柔軟性。通過以下方法制作評價用片狀固化物。將固化性樹脂組合物真空脫泡后,流入pet膜覆蓋的2片玻璃板與氯乙烯制的密封墊片所制作的玻璃夾層中,23℃下固化12小時。固化后,除去兩面的玻璃以及pet膜,得到縱250mm、橫250mm、厚3mm的評價用片狀固化物。<固化物的拉伸強度、斷裂伸長率>本發(fā)明的固化性樹脂組合物,從所述的厚3mm的評價用片狀固化物沖壓出jisk6251記載的啞鈴狀3號形,根據(jù)“卡盤間距離:20mm,拉伸速度:500mm/min.”進行拉伸試驗時的拉伸強度優(yōu)選在5mpa以上,更優(yōu)選7mpa以上,進一步優(yōu)選9mpa以上。該評價方法的拉伸強度在5mpa以上的話,固化性樹脂組合物所制造的盲道貼,在實際使用時可以抑制龜裂等問題。拉伸強度優(yōu)選在50mpa以下,容易去除盲道貼的毛刺。上述拉伸試驗中的斷裂伸長率優(yōu)選在120%以上,更優(yōu)選160%以上,進一步優(yōu)選190%以上。該評價方法的斷裂伸長率在120%以上的話,可以抑制固化性樹脂組合物所制造的盲道貼在粘貼至基底時發(fā)生破裂。斷裂伸長率優(yōu)選在1000%以下,容易去除盲道貼的毛刺。<作用效果>制作以上說明的評價用片狀固化物,評價其的硬度為d15~d65、拉伸強度為5~50mpa、斷裂伸長率為120~1000%的本發(fā)明的盲道貼用固化性樹脂組合物,可以得到施工性優(yōu)良的盲道貼。此外,含有(a)、(b)、(c)、(d)以及(e)的本發(fā)明的盲道貼用樹脂組合物,具有適宜成形的粘度,因此成形時的操作性優(yōu)良?!裁さ蕾N〕本發(fā)明的盲道貼,是使得本發(fā)明的固化性樹脂組合物固化為盲道貼形狀。作為盲道貼,基于抑制成形時的固化收縮、提升強度、提升磨損等耐久性的目的,優(yōu)選還含有骨料。作為骨料的具體例子,例如可舉出如下:砂、硅砂、河沙、寒水石、金剛砂、大理石、碳酸鈣、高嶺土、膨潤土、云母、滑石、碳化硅粉、氮化硅粉、氮化硼粉、氧化鋁、礦渣、玻璃粉末、陶瓷骨料、陶器屑、著色骨料等。這些骨料可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。此外,骨料的粒徑根據(jù)盲道貼的厚度而定,但優(yōu)選篩分粒徑在5mm以下,更優(yōu)選3mm以下,進一步優(yōu)選2mm以下。骨料的粒徑在5mm以下的話,可以使得盲道貼變薄,因此容易得到柔軟性。骨料的粒度分布源于固化性樹脂組合物的粘度、骨料的形狀、成形盲道貼的厚度等,因而并無特別規(guī)定,適當調(diào)整即可。對于固化性樹脂組合物100質(zhì)量份,骨料的添加量優(yōu)選為50~400質(zhì)量份,更優(yōu)選75~350質(zhì)量份,進一步優(yōu)選100~300質(zhì)量份。骨料的添加量在50質(zhì)量份以上的話,可以提升盲道貼的強度和耐磨損性。骨料的添加量在400質(zhì)量份以下的話,不僅可以提升盲道貼的強度和耐磨損性,還難以產(chǎn)生裂紋。本發(fā)明的盲道貼,為了著色,也可以添加顏料。作為顏料,可舉出偶氮顏料、酞菁顏料等有機顏料;陶瓷顏料、氧化鐵、氧化鈦等無機顏料等。這些顏料可以單獨使用1種,也可以并用2種以上。對于固化性樹脂組合物100質(zhì)量份,顏料的添加量優(yōu)選為0~40質(zhì)量份,更優(yōu)選0.5~35質(zhì)量份,進一步優(yōu)選1~30質(zhì)量份。盲道貼的制造方法并無特別限定,作為優(yōu)選的制造方法可例示如下方法:首先調(diào)制出添加了(f)成分以外的成分的樹脂組合物,在添加骨料以及顏料后,追加添加(f)成分,得到固化性樹脂組合物。將得到的固化性樹脂組合物在凝膠化時間內(nèi),流入聚丙烯或硅制等模具內(nèi),之后固化,固化后脫模,以此方法制造盲道貼。為了減少盲道貼中的氣泡,也可以在流入模具內(nèi)之前實施真空脫泡或振動脫泡等。流入模具后的固化溫度優(yōu)選為5~65℃,更優(yōu)選10~60℃,進一步優(yōu)選15~55℃。通過使固化溫度為5~65℃,固化性樹脂組合物的固化反應得以充分進行,盲道貼的特性變得良好。固化時間因固化溫度而異,優(yōu)選10分鐘~24小時。得到的盲道貼可通過粘合劑粘合在路面等基底上而鋪設。實施例以下舉實施例具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些例子。另外,各實施例以及比較例中“份”表示“質(zhì)量份”。在實施例前,說明各種測定方法以及聚合物的制造例?!矞y定方法〕<1.質(zhì)均分子量的測定>將聚合物1~6分別溶解于溶劑(四氫呋喃),使用凝膠滲透色譜法測定分子量。將測定的分子量以聚苯乙烯換算的值作為質(zhì)均分子量。<2.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定>通過差示掃描量熱儀(dsc8230,rigaku公司制)測定聚合物1~6各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。<3.粘度的測定>使得添加了固化劑之(f)成分以外的成分的固化性樹脂組合物(漿狀混合液)的液溫為23℃,使用b型粘度計測定粘度。<4.凝膠化時間>23℃下,以添加了(f)成分以外的成分的固化性樹脂組合物中,加入(f)成分的時間為起點,測定固化性樹脂組合物的流動性消失為止的時間,以該時間為凝膠化時間。<5.硬度>將厚度3mm的片狀固化物2片重疊為6mm厚,使用jisk6253記載的d型邵氏硬度計,測定23℃下的硬度。<6.拉伸強度、斷裂伸長率>從厚度3mm的片狀固化物沖壓出jisk6251記載的啞鈴狀3號形,根據(jù)“卡盤間距離:20mm,拉伸速度:500mm/min.”進行拉伸試驗,測定拉伸強度和斷裂伸長率。〔制造例1〕聚合物1的制造在具備有攪拌機、冷卻管、溫度計的聚合裝置內(nèi),加入去離子水145份,作為分散穩(wěn)定劑的聚乙烯醇(皂化率:80%、聚合度:1,700)0.5份后攪拌。聚乙烯醇完全溶解后,停止攪拌,加入甲基丙烯酸甲酯60份、甲基丙烯酸正丁酯40份、2,2’-偶氮雙(異丁腈)0.1份、正辛硫醇0.5份,再度攪拌。攪拌下將聚合裝置內(nèi)的氣氛置換為氮,升溫至70℃進行聚合。檢測出聚合放熱峰后,升溫至98℃,再反應0.5小時,冷卻至40℃。將得到的水性懸濁液用孔徑45μm的尼龍過濾布過濾,用去離子水清洗過濾物。脫水后,40℃下干燥20小時,得到粒狀的(甲基)丙烯酸類聚合物(以下稱為“聚合物1”)。聚合物1的質(zhì)均分子量(mw)為42,000,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為65℃。〔制造例2~7〕聚合物2~7的制造除了原料的種類及使用量變更為表1所示條件以外,通過與制造例1同樣的方法,制造聚合物2~6,測定質(zhì)均分子量及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,表1中的記號·簡稱的詳情如表3所示?!颈?】〔實施例1〕1.固化性樹脂組合物的制造在具備有冷卻器的反應容器內(nèi),加入作為(b)成分的甲基丙烯酸甲酯40份、作為(c)成分的丙烯酸2-乙基己酯40份、作為(d)成分的乙氧化雙酚a二丙烯酸酯(第一工業(yè)制藥公司制造,“商品名:newfrontierbpe-4”)5份、作為(e)成分的n,n-雙(2-羥基乙基)-對甲苯胺(日本乳化劑公司制造,“商品名:pteo”)1份。一邊攪拌反應容器內(nèi)的這些成分,一邊加入20份的作為(a)成分的制造例1制造的聚合物1。接著,將反應容器內(nèi)的溶液升溫至60℃,維持溫度攪拌2小時。確認聚合物1完全溶解后冷卻,得到漿狀混合液。向得到的漿狀混合液中,加入作為(f)成分的nyperns(過氧化二苯酰的懸浮液(純度40%),日油公司制造,“商品名:nyperns”)3份(作為(f)成分為1.2份)后攪拌,由此得到固化性樹脂組合物。2.評價用片狀固化物的制造將該固化性樹脂組合物真空脫泡后,流入pet膜覆蓋的2片玻璃板與氯乙烯制的密封墊片所制作的玻璃夾層中,23℃下固化12小時。固化后,除去兩面的玻璃以及pet膜,得到縱250mm、橫250mm、厚3mm的評價用片狀固化物。3.評價測定所述漿狀混合液的粘度,測定所述固化性樹脂組合物的凝膠化時間,此外,測定所述評價用片狀固化物的硬度、拉伸強度以及斷裂伸長率。其測定結果如表2-1所示。此外,表2-1中的記號·簡稱的詳請如表3~表6所示?!矊嵤├?~26〕除了變更為表2-1或表2-2記載的配方組成以外,與實施例1同樣地制作漿狀混合液、固化性樹脂組合物、評價用片狀固化物,實施各種測定。其測定結果如表2-1或表2-2所示?!脖容^例1~3〕除了變更為表2-3記載的配方組成以外,與實施例1同樣地制作漿狀混合液、固化性樹脂組合物、評價用片狀固化物,實施各種測定。其結果如表2-3所示?!颈?-1】【表2-2】【表2-3】【表3】【表4】【表5】【表6】根據(jù)表2-1、表2-2以及表2-3的結果可知,通過各實施例的固化性樹脂組合物可以得到低硬度且強度及伸長率優(yōu)良的固化物。另一方面,添加了代替(a)成分的聚甲基丙烯酸甲酯的固化性樹脂組合物所得到的比較例1的固化物,硬度高,伸長率也低。添加了代替(a)成分的重均分子量比比較例1更高的聚甲基丙烯酸甲酯的比較例2的固化性樹脂組合物,粘度高,此外,得到的固化物的硬度高。比較例1中的部分(b)成分替換為增塑劑的固化性樹脂組合物所得到的比較例3的固化物,與比較例1同樣,伸長率低?!矊嵤├?1〕1.盲道貼的制造溫度23℃下,向?qū)嵤├?制造的固化性樹脂組合物100份中,添加20份骨料a、50份骨料c、20份骨料d、10份骨料e以及3份著色劑α、2份著色劑β,用高速攪拌機攪拌混合2分鐘(轉(zhuǎn)速:1000rpm),得到固化性混合物。將得到的固化性混合物流入長60cm、寬30cm、厚2mm的警示用模具內(nèi),然后用振蕩器進行脫泡處理,為了抑制氧造成的固化阻礙,在該模具的上面覆蓋pet膜。溫度23℃下熟成24小時,將固化性混合物固化。再進行24小時固化后脫模,得到盲道貼(長60cm、寬30cm、厚2mm)。2.柔軟性的評價將所述盲道貼在23℃下放置在平坦的桌面上,用手將一邊固定在桌上,緩慢抬高與固定的邊相對一側的邊,由此彎曲盲道貼。根據(jù)以下的基準評價柔軟性。評價結果如表7所示。此外,表7中的記號·簡稱的詳情如表8所示。○:以桌面為0°,盲道貼可以無裂紋地彎曲至45°以上?!粒阂宰烂鏋?°,盲道貼未能無裂紋地彎曲至45°以上?!矊嵤├?2~35以及比較例11〕除了變更為表7記載的配方組成以外,與實施例31同樣地制作盲道貼,實施柔軟性的評價。其結果如表7所示。【表7】【表8】骨料a陶瓷砂,竹折礦業(yè)所公司制造,“商品名;scherbenb”骨料b陶瓷砂,竹折礦業(yè)所公司制造,“商品名;scherbens-3l”骨料c陶瓷砂,竹折礦業(yè)所公司制造,“商品名;scherbens-3”骨料d硅砂,三河珪石公司制造,“商品名;三河硅砂7號”骨料e陶瓷砂,竹折礦業(yè)所公司制造,“商品名;scherbenpowder”著色劑α氧化鈦,石原產(chǎn)業(yè)公司制造,“商品名;氧化鈦white產(chǎn)品cr-90”著色劑βlanxess公司制造,“商品名;bayferrox920g”增稠劑有機改性海泡石,菱晃公司制造,“商品名;ag-200”根據(jù)表7的結果,使用了實施例制作的固化性樹脂組合物的實施例31~35的盲道貼顯示出了良好的柔軟性。另一方面,使用了比較例制作的固化性樹脂組合物的比較例11的盲道貼為硬質(zhì),因此無法彎曲至45°。當前第1頁12