1.一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物,其特征為,所述化合物具有如下通式:
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式中,R為氫,飽和或不飽和的脂肪烴,芳香烴,脂環(huán)族烴,包含雜原子的脂肪族基團(tuán),芳族雜環(huán),脂環(huán)族雜環(huán)或其混合物的基團(tuán)。
2.一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,具體步驟如下:
(Ⅰ)在惰性氣體保護(hù)下,將3,5-二硝基苯甲酰氯加入到溴苯中,待3,5-二硝基苯甲酰氯溶解后,分批緩慢加入酸催化劑進(jìn)行反應(yīng)12h,反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入酸和冰水的溶液中,使大量固體析出,過濾并將濾餅洗滌,取濾餅重結(jié)晶得到產(chǎn)物3,5-二硝基-4’-溴二苯甲酮;
(Ⅱ)在惰性氣體保護(hù)下,將步驟(Ⅰ)所得3,5-二硝基-4’-溴二苯甲酮、還原劑加入到混合酸溶液中,在90℃下回流,待反應(yīng)液內(nèi)固體溶清后再補(bǔ)加酸溶液,繼續(xù)回流反應(yīng)24h,反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,將反應(yīng)液緩慢地倒入堿液中,再用飽和NaOH溶液調(diào)節(jié)PH至堿性,使大量黃色固體析出,抽濾并將濾餅洗滌,取濾餅干燥后倒入乙酸乙酯中攪拌,過濾并保留濾液,蒸掉濾液中的溶劑得到黃色固體,將黃色固體重結(jié)晶得到還原產(chǎn)物3,5-二氨基-4’-溴二苯甲酮;
(Ⅲ)在惰性氣體保護(hù)下,將步驟Ⅱ獲得的還原產(chǎn)物3,5-二氨基-4’-溴二苯甲酮、取代硼酸和鈀催化劑溶于堿性溶劑中,升溫至80-120℃回流反應(yīng)6h,待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,過濾得到濾餅和濾液,用甲苯萃取濾液后,取萃取有機(jī)層旋干,將旋干產(chǎn)物與濾餅合并得粗產(chǎn)品,在惰性氣體保護(hù)下將粗產(chǎn)品重結(jié)晶,得到的固體即為3,5-二氨基-4’-R二苯甲酮化合物, R為氫,飽和或不飽和的脂肪烴,芳香烴,脂環(huán)族烴,包含雜原子的脂肪族基團(tuán),芳族雜環(huán),脂環(huán)族雜環(huán)或其混合物的基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅰ)中所述3,5-二硝基苯甲酰氯與溴苯的質(zhì)量體積比為1/15-1/25,3,5-二硝基苯甲酰氯與酸催化劑的摩爾比為10/11-10/13,所述酸為鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸中的一種或一種以上的混合物,所述酸與冰水的體積比為1/2-2,重結(jié)晶步驟采用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水中的一種或一種以上的混合物。
4.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅰ)中所述酸催化劑為包括無水AlCl3、SnCl4、BF3、ZnCl2、H2SO4、HF或H3PO4的Lewis酸或質(zhì)子酸中的一種。
5.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅱ)中所述3,5-二硝基-4’-溴二苯甲酮與還原劑的摩爾比為1/4-1/8,所述還原劑為Sn粉、Fe粉、SnCl2中的一種,堿為包括NaOH、KOH、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3的無機(jī)堿的一種或一種以上的混合物,所述酸溶液為甲酸、濃鹽酸,乙酸、濃鹽酸,甲酸、濃硫酸,乙酸、濃硫酸中的一種,混合酸溶液為酸溶液的任意兩種按體積比為5:2混合而成,重結(jié)晶步驟采用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水中的一種或一種以上的混合物。
6.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅲ)中所述還原產(chǎn)物3,5-二氨基-4’-溴二苯甲酮、取代硼酸和鈀催化劑的摩爾比為10:(11-13):0.1,重結(jié)晶步驟采用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水中的一種或一種以上的混合物。
7.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅲ)中所述堿性溶劑是指將與還原產(chǎn)物3,5-二氨基-4’-溴二苯甲酮摩爾比為4:1的堿溶于混合溶液所形成的溶劑,所述堿為Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、CsF、KF中的一種,所述混合溶液是指甲苯、甲醇、乙醇中的一種與水按體積比為1/2-3/5的混合而成。
8.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅲ)中所述鈀催化劑是指零價(jià)鈀的配合物,優(yōu)選的,所述零價(jià)鈀的配合物是指Pd(Ph3)4、Pd(AsPh3)4、Pd(n-Bu3P)4、Pd[(MeO)3P]4、Pd[Ph2P(CH2)2PPh2]2、Pd[Ph2P(CH2)3PPh2]2中的一種。
9.如權(quán)利要求2所述的一種3,5-二氨基-4’-芳基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅲ)中取代硼酸中的取代基優(yōu)選為以下任意一種:
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