本申請(qǐng)是分案申請(qǐng)，其原申請(qǐng)的國(guó)際申請(qǐng)?zhí)柺莗ct/jp2011/063274，國(guó)際申請(qǐng)日是2011年6月9日，中國(guó)國(guó)家申請(qǐng)?zhí)枮?01180027912.2，進(jìn)入中國(guó)的日期為2012年12月6日，發(fā)明名稱為“熱塑性彈性體組合物及其成型品”。

本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物及其成型品。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物以及使用了該組合物的片材、汽車用內(nèi)裝材、層積體和儀表面板。

背景技術(shù)：

以往，作為汽車部件、家電oa部件等的表皮材的制造方法，提出了對(duì)含有氯化乙烯共聚物的組合物進(jìn)行壓延成型或擠出成型而得到片材后，對(duì)其進(jìn)行真空成型而得到的氯化乙烯共聚物系真空成型物(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1)；以及通過(guò)將由含有聚丙烯樹(shù)脂和烯烴類熱塑性彈性體的材料構(gòu)成的片材用具有沖壓面的陰模吸塑真空成型模具進(jìn)行成型而得到表皮層的表皮材的制造方法(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)2)。

另外，還提出有使用粉狀熱塑性合成樹(shù)脂成型材料，通過(guò)薄殼模塑法制造表皮體的合成樹(shù)脂表皮體的制造方法(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)3)；以及一種帶皺紋圖案的熱塑性彈性體成型物及其制造方法，其中，含有聚烯烴類樹(shù)脂和乙烯·α-烯烴類共聚物橡膠的熱塑性彈性體的粉末熔融附著在皺紋圖案轉(zhuǎn)印用金屬模的內(nèi)表面而在表面形成皺紋圖案(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)4)。進(jìn)而，還提出了使用聚氨酯彈性體通過(guò)噴霧方法形成的表皮材及其制造方法(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)5)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特公昭60-037784號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特公昭63-004776號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特公平02-012733號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特許第2517073號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特表平10-500366號(hào)公報(bào)

發(fā)明概要

發(fā)明要解決的課題

但是，專利文獻(xiàn)1和2記載的技術(shù)中，片材因真空成型而被拉伸，導(dǎo)致出現(xiàn)板厚不均；模壓加工后的壓塑物被拉伸；壓塑物的粒度變大；壓塑物的深度變淺等問(wèn)題。其結(jié)果，不僅觸感受損，還存在外觀受損的問(wèn)題。

專利文獻(xiàn)3和4記載的技術(shù)中，根據(jù)成型品的形狀，粉末的粘附方式發(fā)生變化，不能得到均勻的板厚，所以存在觸感差的部分，并且存在脫模時(shí)不易將表皮從模具剝離的問(wèn)題。

專利文獻(xiàn)5記載的技術(shù)中，難以對(duì)狹窄的部位進(jìn)行噴涂，存在材料積留、板厚因掛液而不穩(wěn)定、觸感方面出現(xiàn)波動(dòng)等問(wèn)題。

另外，為了在制品外觀方面忠實(shí)地重現(xiàn)轉(zhuǎn)印用金屬模的凹凸形狀，期待其是沖壓重現(xiàn)性優(yōu)異的表皮材。作為提高沖壓重現(xiàn)性的方法，也考慮過(guò)使用鋼材模具并采用注射成型，例如，成型為作為汽車用內(nèi)裝材的儀表面板用的表皮材時(shí)，作為汽車用內(nèi)裝材使用的現(xiàn)有的樹(shù)脂材料的成型流動(dòng)性低，所以在成型品的形狀復(fù)雜、表面積大的情況下，存在無(wú)法在金屬模中無(wú)間隙地填充滿樹(shù)脂材料的問(wèn)題。另外，使用成型流動(dòng)性高的材料的情況下，存在拉伸特性、撕裂強(qiáng)度等機(jī)械物理性能降低的問(wèn)題。如此，難以滿足儀表面板等所要求的成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性等物理性能。

本發(fā)明是鑒于上述情況完成的，其主要目的是提供一種成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物及其成型品。

解決課題的手段

本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將含有特定量的(a)～(d)的組合物交聯(lián)而成且滿足特定條件的熱塑性彈性體組合物能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明，其中，(a)為聚丙烯類樹(shù)脂，(b)為具有以共軛二烯單體單元為主體的嵌段和以乙烯基芳香族單體單元為主體的嵌段至少各1個(gè)的嵌段共聚物的加氫物，(c)為軟化劑，(d)為聚有機(jī)硅氧烷。

即，本發(fā)明的技術(shù)方案如下所示。

[1]

一種熱塑性彈性體組合物，其是將含有下述成分(a)～(d)的組合物交聯(lián)而成的熱塑性彈性體組合物，

(a)聚丙烯類樹(shù)脂100質(zhì)量份、

(b)具有以共軛二烯單體單元為主體的嵌段、以乙烯基芳香族單體單元為主體的嵌段至少各1個(gè)的嵌段共聚物的加氫物80～200質(zhì)量份、

(c)軟化劑100～250質(zhì)量份、和

(d)聚有機(jī)硅氧烷5～20質(zhì)量份，

所述熱塑性彈性體組合物滿足下述條件(1)～(5)：

(1)所述(b)成分中的所述乙烯基芳香族單體單元的含量為30～80質(zhì)量％，

(2)熔體流動(dòng)速率(astmd1238、230℃、1.2kg載荷；mfr)為35～85g/10分鐘，

(3)jisa硬度為60～90，

(4)壓縮永久變形(jisk6262、100℃、22小時(shí))為30～70％，

(5)-30℃的拉伸伸度為80％以上。

[2]

如[1]所述的熱塑性彈性體組合物，其還滿足下述條件(i)和(ii)；

(i)用毛細(xì)管流變儀在100/sec的剪切速度下得到的熔融粘度為30～200pa·sec；

(ii)用毛細(xì)管流變儀在1000/sec的剪切速度下得到的熔融粘度為10～40pa·sec。

(其中，上述(i)和(ii)中用毛細(xì)管流變儀對(duì)熔融粘度的測(cè)定條件為：加熱溫度230℃、料管直徑9.55mm、細(xì)孔管孔徑細(xì)孔管長(zhǎng)10mm。)

[3]

如[1]或[2]所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述熱塑性彈性體組合物通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的tanδ峰溫度在-25～40℃的范圍存在至少1個(gè)。

[4]

如[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述交聯(lián)而成的所述熱塑性彈性體組合物中的(a)成分通過(guò)以鄰二氯苯為溶劑的凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定得到的聚苯乙烯換算重均分子量在5.0×10⁴～2.0×10⁵的范圍。

[5]

[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述(d)成分按jisz8803規(guī)定在25℃的運(yùn)動(dòng)粘度為5000cst以上。

[6]

[1]～[5]中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述(b)成分的所述以共軛二烯單體單元為主體的嵌段是共聚物嵌段，其含有共軛二烯單體單元作為主體，并且含有乙烯基芳香族單體單元。

[7]

[1]～[6]中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述組合物還含有40～80質(zhì)量份乙烯·α-烯烴類共聚物，所述乙烯·α-烯烴類共聚物含有乙烯單元和碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴單元。

[8]

一種注射成型品，其含有[1]～[7]中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物。

[9]

一種片材，其由[8]所述的注射成型品形成。

[10]

一種汽車用內(nèi)裝材，其由[8]所述的注射成型品形成。

[11]

如[10]所述的汽車用內(nèi)裝材，其中，所述汽車用內(nèi)裝材的平均厚度為2mm以下，表面積為1000cm²以上。

[12]

一種層積體，其具有含[10]或[11]所述的汽車用內(nèi)裝材的層、和含芯材的層，所述含芯材的層層積在所述含汽車用內(nèi)裝材的層上，

所述芯材是選自由聚丙烯、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(abs)樹(shù)脂、聚碳酸酯/丙烯腈·丁二烯·苯乙烯合金(pc/abs合金)以及改性聚亞苯基醚樹(shù)脂組成的組中中的至少一種。

[13]

如[12]所述的層積體，其中，在所述含汽車用內(nèi)裝材的層和所述含芯材的層之間進(jìn)一步具有含有發(fā)泡材的層。

[14]

一種儀表面板，其具備[12]或[13]所述的層積體。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物及其成型品。

附圖說(shuō)明

圖1是本實(shí)施方式的儀表面板的一個(gè)實(shí)施方式的立體圖。

圖2是圖1所示的儀表面板的凸緣部周邊的沿ii-ii′線的放大截面圖。

圖3是顯示實(shí)施例中的表皮材20的制作方法的過(guò)程的模式圖。

圖4是實(shí)施例制作的2層結(jié)構(gòu)的層積體10a的截面簡(jiǎn)圖。

圖5是實(shí)施例制作的3層結(jié)構(gòu)的層積體10b的截面簡(jiǎn)圖。

具體實(shí)施方式

下面，根據(jù)需要參照附圖對(duì)實(shí)施本發(fā)明的方式(以下簡(jiǎn)稱為“本實(shí)施方式”)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。下述的本實(shí)施方式是用于說(shuō)明本發(fā)明的示例，并不代表本發(fā)明限于下述內(nèi)容。因此，實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可在其要點(diǎn)范圍內(nèi)適當(dāng)變化。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物(以下有時(shí)僅稱為“組合物”)是將含有下述成分(a)～(d)的組合物交聯(lián)而成的熱塑性彈性體組合物，并且該熱塑性彈性體組合物滿足下述條件(1)～(5)。

(a)聚丙烯類樹(shù)脂100質(zhì)量份、

(b)具有以共軛二烯單體單元為主體的嵌段和以乙烯基芳香族單體單元為主體的嵌段至少各1個(gè)的嵌段共聚物的加氫物80～200質(zhì)量份、

(c)軟化劑100～250質(zhì)量份、和

(d)聚有機(jī)硅氧烷5～20質(zhì)量份，

(1)所述(b)成分中的所述乙烯基芳香族單體單元的含量為30～80質(zhì)量％，

(2)熔體流動(dòng)速率(230℃、1.2kg載荷；mfr)為35～85g/10分鐘，

(3)硬度(jisa硬度)為60～90，

(4)壓縮永久變形(jisk6262、100℃、22小時(shí))為30～70％，

(5)-30℃的拉伸伸度為80％以上。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物的成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性優(yōu)異。雖然一直期待開(kāi)發(fā)出一種熱塑性彈性體組合物，其能夠有效地通過(guò)注射成型制造薄壁大面積的成型品，但現(xiàn)有的熱塑性彈性體組合物由于成型流動(dòng)性差等原因，不適合用作通過(guò)注射成型來(lái)制造汽車用內(nèi)裝材等形成復(fù)雜的成型品的材料。例如，嘗試了通過(guò)在熱塑性彈性體組合物中添加大量聚丙烯類樹(shù)脂來(lái)謀求成型流動(dòng)性的提高，但得到的成型品的硬度、壓縮永久變形并不滿足實(shí)際應(yīng)用。另外，即使控制注射成型的條件得到了成型品，成型品的外觀、橡膠的特性、觸感和機(jī)械強(qiáng)度等也不充分。特別是汽車用內(nèi)裝材，其作為各種汽車用部件的外皮是通用的，因此需要其耐磨耗性優(yōu)異。

此處，本發(fā)明發(fā)明人首先對(duì)提高成型流動(dòng)性的技術(shù)進(jìn)行了各種研究。例如，以往使用的熱塑性彈性體組合物的情況下，通常橡膠成分的含量多為50質(zhì)量％以上，因此，即使提高作為基質(zhì)成分的聚丙烯類樹(shù)脂的流動(dòng)性，作為島成分的橡膠顆粒也會(huì)成為提高流動(dòng)性的阻礙，不能得到足夠的流動(dòng)性。本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)制造條件等進(jìn)行了各種研究，結(jié)果認(rèn)識(shí)到，通過(guò)在擠出機(jī)中通過(guò)用有機(jī)過(guò)氧化物進(jìn)行配合等來(lái)將聚丙烯類樹(shù)脂交聯(lián)前和交聯(lián)后的分子量等分別控制在預(yù)定的范圍內(nèi)，由此使得橡膠成分得到充分交聯(lián)，并得到微?；?，基于上述見(jiàn)解從而成功地得到了滿足上述(1)～(5)那樣的特定條件的本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物。然后又意外地發(fā)現(xiàn)了這種熱塑性彈性體組合物的成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性優(yōu)異。

(a)成分

(a)成分是聚丙烯類樹(shù)脂。此處所稱聚丙烯類樹(shù)脂是指丙烯的均聚物以及丙烯與能與丙烯共聚的其他的單體的共聚物。從機(jī)械物理性能的角度出發(fā)，優(yōu)選均聚聚丙烯，但也可以使用丙烯與乙烯的共聚物等。

作為丙烯共聚物的具體例，可以舉出丙烯與乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等其他α-烯烴的共聚物。對(duì)于丙烯共聚物的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，可以是嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物的任一種。

本實(shí)施方式中，對(duì)于進(jìn)行交聯(lián)前的組合物所含有的(a)聚丙烯類樹(shù)脂在230℃、2.16kg載荷的條件下的熔體流動(dòng)速率(mfr)沒(méi)有特別的限制，但優(yōu)選為0.2～5g/10分鐘。通過(guò)使mfr為5g/10分鐘以下，熱塑性彈性體組合物及其成型品的耐熱性、機(jī)械物理性能將更為優(yōu)異，通過(guò)使mfr為0.2g/10分鐘以上，成型流動(dòng)性將更為優(yōu)異，能夠使成型品具有優(yōu)異的成型加工性。特別是從交聯(lián)反應(yīng)后的流動(dòng)性與機(jī)械強(qiáng)度的平衡的角度出發(fā)，更優(yōu)選(a)成分的mfr為0.2～3g/10分鐘。此處所稱mfr可以基于astmd1238進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)于進(jìn)行交聯(lián)前的組合物中所含有的(a)聚丙烯類樹(shù)脂，優(yōu)選其以鄰二氯苯為溶劑通過(guò)凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)定的聚苯乙烯換算重均分子量為5.0×10⁵～1.0×10⁶，更優(yōu)選該重均分子量為5.0×10⁵～9.0×10⁵。通過(guò)使進(jìn)行交聯(lián)前的(a)成分的重均分子量為5.0×10⁵以上，熱塑性彈性體組合物及其成型品的耐熱性、機(jī)械物理性能將更優(yōu)異，通過(guò)使該重均分子量為1.0×10⁶以下，成型流動(dòng)性將更優(yōu)異，能夠提供優(yōu)異的成型加工性。

對(duì)于經(jīng)交聯(lián)后的本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物所含有的(a)聚丙烯成分，優(yōu)選其以鄰二氯苯為溶劑通過(guò)gpc測(cè)定的聚苯乙烯換算重均分子量為5.0×10⁴～2.0×10⁵，更優(yōu)選該重均分子量為7.0×10⁴～1.5×10⁵。通過(guò)使經(jīng)交聯(lián)后的(a)成分的重均分子量為上述范圍，在成型流動(dòng)性、沖壓重現(xiàn)性、耐熱性和機(jī)械物理性能方面將顯示出更優(yōu)異的特性。

(b)成分

(b)成分是具有以共軛二烯單體單元為主體的嵌段和以乙烯基芳香族單體單元為主體的嵌段至少各1個(gè)的嵌段共聚物的加氫物。此處，“乙烯基芳香族單體單元”意味著將作為單體的乙烯基芳香族化合物聚合而生成的聚合物的結(jié)構(gòu)單元，其結(jié)構(gòu)是來(lái)自取代乙烯基的取代亞乙基的二個(gè)碳為結(jié)合部位的分子結(jié)構(gòu)。另外，“共軛二烯單體單元”是指將作為單體的共軛二烯聚合而生成的聚合物的結(jié)構(gòu)單元，其結(jié)構(gòu)是來(lái)自共軛二烯單體的烯烴的二個(gè)碳為結(jié)合部位的分子結(jié)構(gòu)。嵌段共聚物中，“為主體”是指共聚物嵌段中的來(lái)自共軛二烯單體(或乙烯基芳香族單體)的單體單元在該共聚物嵌段中的含量為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為60質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。例如，以共軛二烯單體單元為主體的嵌段意味著來(lái)自共軛二烯單體的單體單元在該嵌段中的含量為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為60質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。

本實(shí)施方式中，對(duì)于乙烯基芳香族單體沒(méi)有特別限定，例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、n,n-二甲基-對(duì)氨基乙基苯乙烯、n,n-二乙基-對(duì)氨基乙基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。這些之中，從經(jīng)濟(jì)性的角度出發(fā)，優(yōu)選苯乙烯。

本實(shí)施方式中，共軛二烯單體是具有1對(duì)共軛雙鍵的二烯烴，例如可以舉出1,3-丁二烯(丁二烯)、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-間戊二烯、2-甲基-1,3-間戊二烯、1,3-己二烯等。這些之中，從經(jīng)濟(jì)性的角度出發(fā)，優(yōu)選丁二烯、異戊二烯。這些化合物可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。

對(duì)于本實(shí)施方式的嵌段共聚物的加氫物中的各嵌段的配置沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)采用合適的方式。例如，將由芳香族乙烯基單體單元構(gòu)成的聚合物嵌段用s表示、將由共軛二烯單體單元和/或其部分加氫后的單元構(gòu)成的聚合物嵌段用b表示的情況下，該嵌段共聚物的加氫物可以舉出sb、s(bs)n1(此處，n1表示1～3的整數(shù))、s(bsb)n2(此處，n2表示1～2的整數(shù))等表示的線性嵌段共聚物；(sb)n3x(此處，n3表示3～6的整數(shù)，x表示四氯化硅、四氯化錫、聚環(huán)氧化合物等偶合劑殘基)表示的共聚物。這些之中，優(yōu)選線性嵌段共聚物，例如sb這樣的2型(二嵌段)、sbs這樣的3型(三嵌段)、sbsb這樣的4型(四嵌段)。

(b)成分中的乙烯基芳香族單體單元的含量為30～80質(zhì)量％，從耐熱性、分散性的角度出發(fā)，優(yōu)選該含量為40～80質(zhì)量％，更優(yōu)選該含量為50～70質(zhì)量％。通過(guò)使乙烯基芳香族單體單元的含量為30質(zhì)量％以上，機(jī)械物理性能將進(jìn)一步提高，通過(guò)使該含量為80質(zhì)量％以下，能夠進(jìn)一步改善低溫特性。(b)成分中的乙烯基芳香族單體單元的含量可以通過(guò)核磁共振光譜解析(nmr)來(lái)進(jìn)行測(cè)定。

從機(jī)械強(qiáng)度的角度出發(fā)，(b)成分中的乙烯基芳香族單體單元嵌段的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10～40質(zhì)量％。此處，對(duì)于(b)成分中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量，使用通過(guò)下述方法得到的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的質(zhì)量(此處，排除平均聚合度為約30以下的乙烯基芳香族化合物聚合物)以下式進(jìn)行定義，所述方法中，以四氧化鋨為催化劑，將加氫前的共聚物用叔丁基過(guò)氧化氫進(jìn)行氧化分解(i.m.kolthoff，etal.，j.polym.sci.1，429(1946)所記載的方法，以下也稱為“四氧化鋨分解法”)。

乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的含量(質(zhì)量％)＝(加氫前的共聚物中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的質(zhì)量/加氫前的共聚物的質(zhì)量)×100

(b)成分中存在2個(gè)以上聚合物嵌段的情況下，各個(gè)嵌段的分子量、組成等結(jié)構(gòu)可以相同，也可以不同。例如，(b)成分中還可以存在含有共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的加氫共聚物嵌段和以共軛二烯單體單元為主體的加氫共聚物嵌段。各嵌段的界線、端部不必一定能清晰區(qū)別。對(duì)于各聚合物嵌段中的乙烯基芳香族單體單元的分布方式?jīng)]有特別限定，可以是均勻分布，也可以是錐形、階梯狀、凸?fàn)?、或者凹狀分布。另外，聚合物嵌段中還可以存在結(jié)晶部。

對(duì)于各聚合物嵌段中的共軛二烯單體單元的乙烯基單元的分布方式?jīng)]有特別限定，例如分布可以不均。作為用于控制乙烯基單元的分布的方法，可以舉出在聚合中添加乙烯基化劑的方法；改變聚合溫度的方法等。另外，共軛二烯單體單元的加氫率的分布中可以不均。加氫率的分布可以通過(guò)改變乙烯基單元的分布狀況的方法；將異戊二烯和丁二烯共聚后使用后述的加氫催化劑進(jìn)行加氫，并利用異戊二烯單元與丁二烯單元的加氫速度之差的方法等進(jìn)行控制。

從耐熱性、耐老化性和耐候性的角度出發(fā)，(b)成分優(yōu)選加氫前的共軛二烯單體單元中所含有的不飽和鍵之中有75mol％以上被加氫，更優(yōu)選為85mol％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為97mol％以上被加氫。

對(duì)于加氫所用的加氫催化劑沒(méi)有特別限定，可以使用以往公知的(1)在碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等上擔(dān)載有ni、pt、pd、ru等金屬的擔(dān)載型不均勻系加氫催化劑；(2)使用ni、co、fe、cr等的有機(jī)酸鹽或乙酰丙酮鹽等過(guò)渡金屬鹽和有機(jī)鋁等還原劑的所謂齊格勒型加氫催化劑；(3)ti、ru、rh、zr等的有機(jī)金屬化合物等所謂的有機(jī)金屬絡(luò)合物等均勻系加氫催化劑。作為具體的加氫催化劑，可以使用日本特公昭42-008704號(hào)公報(bào)、日本特公昭43-006636號(hào)公報(bào)、日本特公昭63-004841號(hào)公報(bào)、日本特公平01-037970號(hào)公報(bào)、日本特公平01-053851號(hào)公報(bào)、日本特公平02-009041號(hào)公報(bào)等所記載的加氫催化劑。這些之中，作為優(yōu)選的加氫催化劑，可以舉出環(huán)戊二烯鈦化合物等還原性有機(jī)金屬化合物。

作為環(huán)戊二烯鈦化合物，例如可以使用日本特開(kāi)平08-109219號(hào)公報(bào)所記載的化合物，作為具體例，可以舉出雙環(huán)戊二烯二氯化鈦、單五甲基環(huán)戊二烯三氯化鈦等具有至少一個(gè)以上具有(取代)環(huán)戊二烯骨架、茚基骨架或者芴基骨架的配位體的化合物等。

作為還原性有機(jī)金屬化合物，例如可以舉出有機(jī)鋰等有機(jī)堿金屬化合物、有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)硼化合物、有機(jī)鋅化合物等。

本實(shí)施方式中，對(duì)于上述加氫前的(b)成分的聚合方法沒(méi)有特別限定，也可以采用公知的方法。例如可以舉出日本特公昭36-019286號(hào)公報(bào)、日本特公昭43-017979號(hào)公報(bào)、日本特公昭46-032415號(hào)公報(bào)、日本特公昭49-036957號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-002423號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-004106號(hào)公報(bào)、日本特公昭56-028925號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59-166518號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60-186577號(hào)公報(bào)等所記載的方法。

根據(jù)需要，(b)成分也可以具有極性基團(tuán)。作為極性基團(tuán)，例如可以舉出羥基、羧基、羰基、硫代羰基、酰鹵基、酸酐基、硫代羧酸基、醛基、硫代醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亞氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、環(huán)氧基、硫代環(huán)氧基、硫化物基、異氰酸酯基、異硫氰酸酯基、鹵化硅基、烷氧基硅基、鹵化錫基、硼酸基、含硼基、硼酸鹽基、烷氧基錫基、苯基錫基等。

從柔軟性和耐傷性的角度出發(fā)，(b)成分中的加氫前共聚物中的共軛二烯單體單元中的乙烯基結(jié)合含量?jī)?yōu)選為5mol％以上，從生產(chǎn)率、斷裂伸長(zhǎng)率性和耐傷性的角度出發(fā)，該含量?jī)?yōu)選為70mol％以下。共軛二烯單體單元中的乙烯基結(jié)合含量更優(yōu)選為10～50mol％，進(jìn)一步優(yōu)選為10～30mol％，更進(jìn)一步優(yōu)選為10～25mol％。

此處所稱乙烯基結(jié)合含量是指加氫前的共軛二烯中的1,2-結(jié)合、3,4-結(jié)合和1,4-結(jié)合的結(jié)合方式組合中的1,2-結(jié)合和3,4-結(jié)合組合所占的比例。乙烯基結(jié)合含量可通過(guò)nmr來(lái)進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)于進(jìn)行交聯(lián)前的(b)成分的重均分子量沒(méi)有特別的限制，從耐傷性的角度出發(fā)，優(yōu)選為5萬(wàn)以上，從成型流動(dòng)性的角度出發(fā)，優(yōu)選為40萬(wàn)以下，更優(yōu)選為5萬(wàn)～30萬(wàn)。對(duì)于分子量分布(mw/mn：重均分子量/數(shù)均分子量)沒(méi)有特別的限制，從耐傷性的角度出發(fā)，接近1的值是優(yōu)選的。對(duì)于重均分子量和數(shù)均分子量，溶劑使用四氫呋喃(1.0ml/分鐘)，以烘箱溫度40℃的條件利用凝膠滲透色譜儀(gpc；島津制作所制，裝置名“l(fā)c-10”)、柱：tskgelgmhxl(4.6mmid×30cm、2根)來(lái)求出。重均分子量(mw)、數(shù)均分子量(mn)和分子量分布(mw/mn)按聚苯乙烯換算分子量來(lái)計(jì)算。

相對(duì)于(a)成分為100質(zhì)量份，(b)成分的含量為80～200質(zhì)量份，從耐傷性與柔軟性的平衡的角度出發(fā)，(b)成分的含量?jī)?yōu)選為90～170質(zhì)量份。(b)成分的含量不足80質(zhì)量份時(shí)，柔軟性和耐傷性不足，其含量超過(guò)200質(zhì)量份時(shí)，機(jī)械物理性能差。

從耐磨耗性的角度出發(fā)，優(yōu)選(b)成分的所述以共軛二烯單體單元為主體的嵌段是含有共軛二烯單體單元作為主體、并且含有乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段。

作為含有共軛二烯單體單元為主體、且含有乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段，對(duì)其沒(méi)有特別限定，可以使用上述的共軛二烯單體和乙烯基芳香族單體。從機(jī)械強(qiáng)度與耐沖擊性的平衡的角度出發(fā)，作為這些之中優(yōu)選的組合，可以舉出含有丁二烯單元和苯乙烯單元的嵌段、含有異戊二烯單元和苯乙烯單元的嵌段等。

含有共軛二烯單體單元為主體、且含有乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段中，只要至少含有共軛二烯單體單元為主體即可，對(duì)各單體的含量沒(méi)有特別限定。特別是從機(jī)械強(qiáng)度與耐沖擊性的平衡的角度出發(fā)，共聚物嵌段中的乙烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上且不足50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且不足50質(zhì)量％。

另外，作為(b)成分，優(yōu)選將(b-1)乙烯基芳香族單體單元嵌段的含量為20質(zhì)量％以上且不足50質(zhì)量％的嵌段共聚物的加氫物與(b-2)乙烯基芳香族單體單元嵌段的含量為50質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下的嵌段共聚物的加氫物的至少2種以上的嵌段共聚物的加氫物合用。乙烯基芳香族單體單元的含量少的(b-1)成分有助于熱塑性彈性體組合物的低溫特性，乙烯基芳香族單體單元的含量多的(b-2)成分有助于熱塑性彈性體組合物的基體與域的形態(tài)的穩(wěn)定化。從低溫特性和機(jī)械物理性能的角度出發(fā)，(b-1)成分與(b-2)成分的質(zhì)量比(b-1/b-2)優(yōu)選為90/10～60/40。

(c)成分

(c)成分是軟化劑。作為軟化劑，對(duì)其沒(méi)有特別的限制，從相容性的角度出發(fā)，優(yōu)選由烷烴系、脂環(huán)烴系、芳香族系等由烴構(gòu)成的操作油。從耐候性、著色性的角度出發(fā)，優(yōu)選烷烴系烴主體的操作油，從與橡膠的相容性的角度出發(fā)，優(yōu)選脂環(huán)烴系烴主體的操作油。從熱和光穩(wěn)定性的角度出發(fā)，以astmd2140-97規(guī)定的碳原子數(shù)比例計(jì)，操作油中的芳香族系烴的含量?jī)?yōu)選為10％以下，更優(yōu)選為5％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1％以下。

相對(duì)于(a)成分為100質(zhì)量份，(c)成分的含量為100～250質(zhì)量份，優(yōu)選為150～200質(zhì)量份。(c)成分的含量不足100質(zhì)量份時(shí)，柔軟性、加工性不足，(c)成分的含量超過(guò)250質(zhì)量份時(shí)，油的滲出變得顯著，因此不優(yōu)選。

(d)成分

(d)成分是聚有機(jī)硅氧烷。作為聚有機(jī)硅氧烷的結(jié)構(gòu)，對(duì)其沒(méi)有特別的限制，從耐磨耗性、手觸感的角度出發(fā)，優(yōu)選采用直鏈狀、支鏈狀、或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物結(jié)構(gòu)。

對(duì)于用作(d)成分的聚有機(jī)硅氧烷沒(méi)有特別限定，也可以使用公知的物質(zhì)。作為優(yōu)選的聚有機(jī)硅氧烷，其是含有硅氧烷單元的聚合物，并且所述硅氧烷單元具有烷基、乙烯基、芳基等取代基，這些之中特別優(yōu)選具有烷基的聚有機(jī)硅氧烷，更優(yōu)選具有甲基的聚有機(jī)硅氧烷。

作為具有甲基的聚有機(jī)硅氧烷的具體例，例如可以舉出聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氫硅氧烷等。這些之中，優(yōu)選聚二甲基硅氧烷。

對(duì)(d)成分的運(yùn)動(dòng)粘度沒(méi)有特別的限制，從耐磨耗性的角度出發(fā)，jisz8803所規(guī)定的運(yùn)動(dòng)粘度(25℃)優(yōu)選為5000厘池(cst)以上。另外，從本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物中的(d)成分的分散性趨于提高、外觀優(yōu)異、熔融擠出時(shí)的品質(zhì)穩(wěn)定性也趨于提高的方面考慮，(d)成分的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選不足10萬(wàn)cst。(d)成分的運(yùn)動(dòng)粘度為1萬(wàn)cst以上且不足10萬(wàn)cst是更優(yōu)選的，進(jìn)一步優(yōu)選的是5萬(wàn)cst以上且不足10萬(wàn)cst。

相對(duì)于(a)成分為100質(zhì)量份，(d)成分的含量為5～20質(zhì)量份，優(yōu)選為8～15質(zhì)量份。(b)成分的含量不足5質(zhì)量份時(shí)，耐磨耗性不足，其含量超過(guò)20質(zhì)量份時(shí)，成型時(shí)的滲出變得顯著，因此不是優(yōu)選的。

(e)成分

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有(e)含有乙烯單元和碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴單元的乙烯·α-烯烴類共聚物。乙烯·α-烯烴類共聚物可以通過(guò)例如使乙烯和碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴共聚來(lái)得到。

作為α-烯烴的具體例，例如可以舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。從經(jīng)濟(jì)性的角度出發(fā)，這些之中優(yōu)選碳原子數(shù)為3～12的α-烯烴，特別是更優(yōu)選丙烯、1-丁烯、1-辛烯。

根據(jù)需要，(e)乙烯·α-烯烴類共聚物根據(jù)需要還可以含有具有不飽和鍵的單體單元。作為所述單體，對(duì)其沒(méi)有特別的限制，從經(jīng)濟(jì)性的角度出發(fā)，優(yōu)選丁二烯、異戊二烯等共軛二烯烴；1,4-己二烯等非共軛二烯烴、二環(huán)戊二烯、降冰片烯衍生物等環(huán)狀二烯化合物以及乙炔類，這些之中，更優(yōu)選的是亞乙基降冰片烯(enb)、二環(huán)戊二烯(dcp)。

對(duì)(e)成分在100℃測(cè)定的門尼粘度(ml)沒(méi)有特別的限制，從本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物中的分散性的角度出發(fā)，優(yōu)選門尼粘度為20～150，更優(yōu)選為50～120。(e)成分的門尼粘度(ml)可通過(guò)astmd1646進(jìn)行測(cè)定。

(e)乙烯·α-烯烴類共聚物優(yōu)選使用茂金屬系催化劑進(jìn)行制造。作為茂金屬系催化劑，對(duì)其沒(méi)有特別限定，例如可以舉出由鈦、鋯等iv族金屬的環(huán)戊二烯衍生物與催化助劑構(gòu)成的催化劑。茂金屬系催化劑作為聚合催化劑不僅活性高，而且與齊格勒系催化劑等相比，得到的聚合物的分子量分布窄，能夠使作為共聚物中的共聚單體的碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴單體的分布更均勻。

對(duì)(e)乙烯·α-烯烴類共聚物中的α-烯烴的共聚比例沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為1～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為10～50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～45質(zhì)量％。通過(guò)使α-烯烴的共聚比例在上述范圍，成型品的拉伸強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性將進(jìn)一步得到提高。

對(duì)于(e)乙烯·α-烯烴類共聚物的密度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為0.80～0.90g/cm³，更優(yōu)選為0.85～0.89g/cm³。通過(guò)使(e)成分的密度在上述范圍，成型品的柔軟性將進(jìn)一步得到提高。

(e)乙烯·α-烯烴類共聚物優(yōu)選具有長(zhǎng)鏈支鏈。此處，長(zhǎng)鏈支鏈?zhǔn)侵柑荚訑?shù)為3以上的支鏈。通過(guò)具有長(zhǎng)鏈支鏈，能夠得到高強(qiáng)度且低密度的成型品。作為具有長(zhǎng)鏈支鏈的乙烯·α-烯烴類共聚物，對(duì)其沒(méi)有特別限定，可以使用公知的物質(zhì)，例如可以使用美國(guó)專利第5278272號(hào)說(shuō)明書(shū)等記載的物質(zhì)。

(e)乙烯·α-烯烴類共聚物優(yōu)選在室溫以上的溫度范圍具有差示掃描熱量測(cè)定(dsc)的熔點(diǎn)的峰值。由于(e)成分在室溫以上的溫度范圍具有熔點(diǎn)的峰值，其在熔點(diǎn)以下的溫度范圍的形態(tài)穩(wěn)定性、處理性優(yōu)異，能夠制成粘性小的成型品。

對(duì)于(e)乙烯·α-烯烴類共聚物的mfr(190℃、2.16kg載荷；基于astmd1238)沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為0.01～100g/10分鐘，更優(yōu)選為0.2～10g/10分鐘。通過(guò)使mfr在上述范圍，能夠制成成型流動(dòng)性與機(jī)械強(qiáng)度的平衡特性優(yōu)異的成型品。

從成型流動(dòng)性與柔軟性的平衡的角度出發(fā)，相對(duì)于(a)成分為100質(zhì)量份，(e)乙烯·α-烯烴類共聚物的含量?jī)?yōu)選為40～80質(zhì)量份，更優(yōu)選為50～70質(zhì)量份。

(f)成分

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選根據(jù)需要含有(f)有機(jī)過(guò)氧化物。該(f)有機(jī)過(guò)氧化物在交聯(lián)時(shí)作為對(duì)(b)成分和(e)成分的交聯(lián)引發(fā)劑等發(fā)揮作用，同時(shí)能夠促進(jìn)(a)成分的分解反應(yīng)。其結(jié)果，能夠進(jìn)一步提高熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性、成型性，即使在制造表面積大、形狀復(fù)雜的部件的情況下，對(duì)金屬模等的隨動(dòng)性也好，能夠更完全地在金屬模內(nèi)無(wú)間隙地填充組合物。

作為(f)有機(jī)過(guò)氧化物的具體例，可以舉出1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔己基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔己基過(guò)氧化)環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)十二烷、1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷、2,2-二(叔丁基過(guò)氧化)辛烷、正丁基-4,4-二(叔丁基過(guò)氧化)丁烷、正丁基-4,4-二(叔丁基過(guò)氧化)戊酸酯等過(guò)氧縮酮類；二叔丁基過(guò)氧化物、二枯基過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧化物、α,α’-二(叔丁基過(guò)氧化間異丙基)苯、α,α’-二(叔丁基過(guò)氧化)二異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己炔-3等二烷基過(guò)氧化物類；過(guò)氧化乙酰、異丁?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化辛酰、過(guò)氧化癸酰、過(guò)氧化月桂酰、3,5,5-三甲基己?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化苯甲酰、2,4-二氯過(guò)氧化苯甲酰、m-三油基過(guò)氧化物等過(guò)氧化二酰類；過(guò)氧化乙酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化異丁酸酯、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化月桂酯、叔丁基過(guò)氧化苯甲酸酯、二叔丁基過(guò)氧化間苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(過(guò)氧化苯甲酰)己烷、叔丁基過(guò)氧化馬來(lái)酸、過(guò)氧化異丙基碳酸叔丁酯、枯基過(guò)氧化辛酸酯等過(guò)氧化酯類；叔丁基過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化枯烯、二異丙基苯過(guò)氧化氫、2,5-二甲基己烷-2,5-二過(guò)氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過(guò)氧化物等過(guò)氧化氫類等。

從熱分解溫度和交聯(lián)性能等的角度出發(fā)，上述的化合物之中，優(yōu)選1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、二叔丁基過(guò)氧化物、二枯基過(guò)氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己炔-3。

從成型流動(dòng)性的角度出發(fā)，相對(duì)于(a)成分為100質(zhì)量份，(f)有機(jī)過(guò)氧化物的含量?jī)?yōu)選為2～6質(zhì)量份，更優(yōu)選為2～4質(zhì)量份。

根據(jù)需要(f)成分優(yōu)選還含有單官能單體、多官能單體。這些能夠起到交聯(lián)助劑的功能，從而能夠控制交聯(lián)反應(yīng)速度。

作為上述單官能單體，優(yōu)選例如自由基聚合性的乙烯基系單體，可以舉出芳香族乙烯基單體、丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈單體、丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體、馬來(lái)酸酐單體、n-取代馬來(lái)酰亞胺單體等。

作為單官能單體的具體例，例如可以舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、羥基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、馬來(lái)酸酐、甲基馬來(lái)酸酐、1,2-二甲基馬來(lái)酸酐、乙基馬來(lái)酸酐、苯基馬來(lái)酸酐、n-甲基馬來(lái)酰亞胺、n-乙基馬來(lái)酰亞胺、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、n-十二烷基馬來(lái)酰亞胺、n-十六烷基馬來(lái)酰亞胺等。從反應(yīng)容易性和通用性的角度出發(fā)，這些之中優(yōu)選苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、馬來(lái)酸酐、n-甲基馬來(lái)酰亞胺等。這些單官能單體可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。

多官能單體是具有2個(gè)以上自由基聚合性官能團(tuán)作為官能團(tuán)的單體，并優(yōu)選具有乙烯基的單體。多官能單體的官能團(tuán)的數(shù)量?jī)?yōu)選為2個(gè)或3個(gè)。

作為多官能單體的具體例，優(yōu)選二乙烯基苯、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、雙丙酮二丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二異丙烯基苯、對(duì)醌二肟、p,p’-二苯甲?；?、苯基馬來(lái)酰亞胺、烯丙基甲基丙烯酸酯、n,n’-間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、1,2-聚丁二烯等，更優(yōu)選二乙烯基苯、三烯丙基異氰脲酸酯。這些多官能單體可以單獨(dú)使用1種，也可合用2種以上。

另外，本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物可以在其效果范圍內(nèi)進(jìn)一步含有無(wú)機(jī)填料、增塑劑、其他添加劑。

作為無(wú)機(jī)填料，例如可以舉出碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化硅、炭黑、玻璃纖維、氧化鈦、粘土、云母、滑石、氫氧化鎂、氫氧化鋁等。

作為增塑劑，例如可以舉出聚乙二醇、鄰苯二甲酸二辛酯(dop)等鄰苯二甲酸酯等。

作為其他添加劑，例如可以舉出炭黑、二氧化鈦或酞菁黑等有機(jī)·無(wú)機(jī)顏料；2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3,5’-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等熱穩(wěn)定劑；三壬基苯基磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等抗氧化劑；2-(2’-羥基-5’甲基苯基)苯并三唑、2,4-二羥基二苯甲酮等紫外線吸收劑；二[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]癸二酸鹽、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等光穩(wěn)定劑；聚磷酸銨、三辛基磷酸酯和氫氧化鎂等阻燃劑；二甲基硅油、甲基苯基硅油等硅油；硬脂酸酰胺、芥酸酰胺等防粘連劑；碳酸氫鈉、n,n’-二亞硝基五亞甲基四胺等發(fā)泡劑；棕櫚酸單甘油酯、硬脂酸單甘油酯等抗靜電劑；銀離子負(fù)載沸石、硫代硫酸鹽銀絡(luò)合物等抗菌劑等。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物是含有上述各成分的組合物交聯(lián)而成的，其滿足下述條件(1)～(5)。

(1)所述(b)成分中的所述乙烯基芳香族單體單元的含量為30～80質(zhì)量％；

(2)mfr(astmd1238、230℃、1.2kg載荷)為35～85g/10分鐘；

(3)jisa硬度為60～90；

(4)壓縮永久變形(jisk6262、100℃、22小時(shí))為30～70％；

(5)-30℃的拉伸伸度為80％以上。

對(duì)于上述(1)已經(jīng)進(jìn)行了說(shuō)明，所以下面對(duì)(2)～(5)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

本實(shí)施方式中，對(duì)于進(jìn)行交聯(lián)的方法沒(méi)有特別限定，可以采用公知的方法。另外，還可以是使組合物的至少一部分交聯(lián)(部分交聯(lián))。交聯(lián)中，特別優(yōu)選使用上述的(f)有機(jī)過(guò)氧化物進(jìn)行交聯(lián)。對(duì)于交聯(lián)反應(yīng)的條件沒(méi)有特別限定，可以對(duì)應(yīng)本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物所期望的物理性能等，適當(dāng)采用合適的條件。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物在230℃、1.2kg載荷的條件下的mfr為35～85g/10分鐘，更優(yōu)選為40～70g/10分鐘。另外，在230℃、2.16kg載荷的條件下的mfr優(yōu)選為130～300g/10分鐘。通過(guò)使熱塑性彈性體組合物的mfr的下限值為上述值，能夠使成型流動(dòng)性更優(yōu)異，通過(guò)使mfr的上限值為上述值，能夠使成型品的機(jī)械強(qiáng)度更優(yōu)異。此處所稱mfr可以基于astmd1238進(jìn)行測(cè)定。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物的jisa硬度(表面硬度)為60～90，優(yōu)選為65～85。此處，jisa硬度可以通過(guò)后述的實(shí)施例所記載的方法進(jìn)行測(cè)定。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物的壓縮永久變形(jisk6262、100℃、22小時(shí))為30～70％。由于熱塑性彈性體組合物的壓縮永久變形處于該范圍，能夠提供橡膠的特性和適度的觸感。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物在-30℃的拉伸伸度為80％以上，優(yōu)選為100～300％，更優(yōu)選為150～250％。此處，-30℃的拉伸伸度可以通過(guò)后述的實(shí)施例所記載的方法進(jìn)行測(cè)定。

滿足上述條件的熱塑性彈性體組合物能在維持橡膠特性的同時(shí)使成型品厚度更均勻，并且能夠使沖壓重現(xiàn)性、成型品的外觀、觸感更優(yōu)異，還能改善低溫拉伸特性。

另外，從成型流動(dòng)性和成型品的機(jī)械強(qiáng)度的角度出發(fā)，本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選還滿足下述條件(i)和(ii)。

(i)用毛細(xì)管流變儀在100/sec的剪切速度下得到的熔融粘度為30～200pa·sec；

(ii)用毛細(xì)管流變儀在1000/sec的剪切速度下得到的熔融粘度為10～40pa·sec。

(i)中，用毛細(xì)管流變儀在100/sec的剪切速度下得到的熔融粘度優(yōu)選為30～130pa·sec。

通過(guò)使上述(i)和(ii)中的熱塑性彈性體組合物的熔融粘度的各下限值為上述值，能夠使成型流動(dòng)性更優(yōu)異，通過(guò)使熔融粘度的各上限值為上述值，能夠使成型品的機(jī)械強(qiáng)度更優(yōu)異。

上述(i)和(ii)中的熔融粘度可以使用東洋精機(jī)制作所社制的毛細(xì)管流變儀“capilograph1d”在加熱溫度230℃、料管直徑9.55mm、細(xì)孔管孔徑細(xì)孔管長(zhǎng)10mm的條件進(jìn)行測(cè)定。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定得到的tanδ(損失正切)峰溫度在-25～40℃的范圍存在至少1個(gè)。由于在-25℃以上存在至少1個(gè)峰，所以能夠進(jìn)一步提高耐磨耗性。另外，由于在40℃以下存在至少1個(gè)峰，能夠進(jìn)一步提高硬度與柔軟性的平衡。該tanδ可以通過(guò)使用粘彈性測(cè)定解析裝置(rheology社制造、型式dve-v4)在變形0.1％、頻率1hz的條件下測(cè)定粘彈性譜圖來(lái)求出。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物的制造中，可以采用通常的彈性體組合物的制造中所用的班伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等通常的方法。從高效實(shí)現(xiàn)熱塑性彈性體的動(dòng)態(tài)交聯(lián)的方面考慮，這些之中，優(yōu)選雙螺桿擠出機(jī)。使用雙螺桿擠出機(jī)的情況下，例如可以通過(guò)添加(a)成分、(b)成分、必要時(shí)的(e)成分以及(f)成分等，使其均勻微細(xì)分散，并進(jìn)一步添加其他成分來(lái)使組合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，從而能夠連續(xù)地進(jìn)行熱塑性彈性體組合物的制造，因此是更適合的。

另外，上述的熱塑性彈性體組合物的制造中，優(yōu)選經(jīng)由下述的加工工序進(jìn)行制造。即，將(a)成分和(b)成分、必要時(shí)使用的(e)成分充分混合，投入到擠出機(jī)的料斗中。這種情況下，有機(jī)過(guò)氧化物可以與(a)成分和(b)成分、必要時(shí)使用的(e)成分一同從起始就向擠出機(jī)中添加，也可以在擠出機(jī)的途中添加一部分有機(jī)過(guò)氧化物。還可以將(a)成分和(b)成分、必要時(shí)使用的(e)成分的一部分在擠出機(jī)的途中進(jìn)行添加。另外，(c)成分可以在擠出機(jī)的途中進(jìn)行添加，也可以分成在起始和途中進(jìn)行添加。此時(shí)，可以將有機(jī)過(guò)氧化物額(c)成分預(yù)先混合后添加。(d)成分也可以是在起始添加、分批在起始和途中添加、僅在途中添加的任一種。對(duì)于(d)成分的添加方法，其可以是使用任意的熱塑性樹(shù)脂或彈性體預(yù)先制成高濃度含有(d)的母料然后進(jìn)行添加的方法。

在擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行加熱熔融來(lái)進(jìn)行混煉時(shí)，(b)成分、必要時(shí)使用的(e)成分和(f)成分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，同時(shí)，(f)成分促進(jìn)了(a)成分的分解反應(yīng)，具有提高成型流動(dòng)性的功能。進(jìn)一步添加(c)成分等，熔融混煉，充分進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)、混煉-分散后，從擠出機(jī)取出，由此可以得到熱塑性彈性體組合物的顆粒。

作為特別優(yōu)選的熔融擠出法，其是使用下述的雙螺桿擠出機(jī)的方法，其中，以原料添加部為基點(diǎn)，在模方向具有長(zhǎng)度l，并且l/d比為5～100(此處，d表示筒直徑)。雙螺桿擠出機(jī)具有距其前端部的距離不同的主進(jìn)料部和側(cè)進(jìn)料部的2處以上的供給用部，2個(gè)以上的上述供給用部之間以及上述前端部和距上述前端部距離近的供給用部之間有捏合部分，捏合部分的長(zhǎng)度優(yōu)選是各自筒直徑的3～10倍。

雙螺桿擠出機(jī)可以是雙螺桿同方向旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)，也可以是雙螺桿異方向旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)。關(guān)于螺桿的咬合，包括非咬合型、部分咬合型、完全咬合型，本發(fā)明中可以是任意的形式。施加低的剪切力在低溫得到均勻的樹(shù)脂的情況下，優(yōu)選異方向旋轉(zhuǎn)·部分咬合型螺桿。需要稍大的混煉的情況下，優(yōu)選同方向旋轉(zhuǎn)·完全咬合型螺桿。從進(jìn)一步提高成型品的機(jī)械強(qiáng)度的方面考慮，更優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行混煉時(shí)的混煉度m滿足下式表示的關(guān)系。

10×10⁶≦m≦1000×10⁶

此處，混煉度m＝(π²/2)(l/d)d³(n/q)、

l：以原料添加部為基點(diǎn)的模方向的擠出機(jī)長(zhǎng)(mm)、

d：擠出機(jī)筒內(nèi)徑(mm)、

q：吐出量(kg/h)、

n：螺桿轉(zhuǎn)速(rpm)。

通過(guò)使混煉度m為10×10⁶以上，能夠防止橡膠顆粒的肥大化、凝聚，從而能夠得到良好的外觀，通過(guò)使m為1000×10⁶以下，能夠防止過(guò)度的剪切力導(dǎo)致的機(jī)械強(qiáng)度的降低。如此得到的熱塑性彈性體組合物能以任意的成型方法制造各種成型品。優(yōu)選使用注射成型、擠出成型、模壓成型、吹塑成型、壓延成型、發(fā)泡成型等。

通過(guò)將上述的熱塑性彈性體組合物用各種成型方法進(jìn)行成型，能夠得到本實(shí)施方式的成型品。例如，可以舉出注射成型法、擠出成型法、真空成型法、氣壓成型法、吹塑成型法、壓延成型法、發(fā)泡成型法等。例如，將加熱熔融好的上述的熱塑性彈性體組合物填充到成型用金屬模中，冷卻固化后進(jìn)行脫模，由此能夠得到表皮材等成型品。

本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物優(yōu)選制成注射成型品。制成注射成型品的情況下，生產(chǎn)率優(yōu)異。對(duì)于注射成型品的形狀沒(méi)有特別的限制，從作為表皮材的用途的方面考慮，優(yōu)選是片材。

上述注射成型品可以用于各種部件，但是從能夠高重現(xiàn)性地進(jìn)行復(fù)雜形狀的薄壁成型品的注射成型的方面考慮，特別優(yōu)選用作汽車用內(nèi)裝材。

通過(guò)使用本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物，即使是壁薄、表面積大、形狀復(fù)雜的以往難以通過(guò)注射成型制造的部材，也能高生產(chǎn)率地進(jìn)行制造。例如，作為汽車用內(nèi)裝材的情況下，能夠?qū)崿F(xiàn)平均厚度為2mm以下、表面積為1000cm²以上的汽車用內(nèi)裝材。以往，具有這樣的平均厚度和表面積的汽車用內(nèi)裝材難以通過(guò)注射成型來(lái)進(jìn)行制造。但是，通過(guò)使用本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物，即使是這樣的汽車用內(nèi)裝材，也能通過(guò)注射成型高生產(chǎn)率地進(jìn)行制造。

另外，汽車用內(nèi)裝材中，儀表面板不僅壁薄、表面積大，通常具有復(fù)雜的形狀，在其表面具有沖壓圖案；或在一部分具有開(kāi)口部；或不僅具有平面部還具有曲面部；或其是立體結(jié)構(gòu)體；或不僅具有薄壁部還具有厚壁部。通過(guò)本實(shí)施方式，能夠制成壁薄、表面積大的注射成型品，所以適合作為儀表面板或者其部件。作為用作這種儀表面板或者其部件的成型品，具體可以舉出平均厚度為2mm以下、表面積為1000cm²以上的成型品。如上所述，以往難以通過(guò)注射成型來(lái)制造這種成型品，但本實(shí)施方式能夠通過(guò)注射成型來(lái)制造這種成型品。

對(duì)于汽車用內(nèi)裝材的形狀、構(gòu)成沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)用途等適當(dāng)?shù)夭捎煤线m的構(gòu)成。作為優(yōu)選的一例，可以舉出下述的層積體，其具有含有本實(shí)施方式的汽車用內(nèi)裝材的層(以下有時(shí)稱作“表皮材層”)、層積在含有所述汽車用內(nèi)裝材的層上且含芯材的層(以下有時(shí)稱作“芯材層”)。通過(guò)制成不僅具有表皮材層，還兼具芯材層的層積體，即使是復(fù)雜的三維形狀，也能夠穩(wěn)定地大量生產(chǎn)，所以能夠?qū)崿F(xiàn)生產(chǎn)效率的提高和成本的降低。

作為芯材的材料，對(duì)其沒(méi)有特別限定，可以使用公知的材料，可以舉出聚丙烯、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(abs)樹(shù)脂、聚碳酸酯/丙烯腈·丁二烯·苯乙烯合金(pc/abs合金)、丙烯腈·苯乙烯共聚物、改性聚苯醚等；根據(jù)需要在這些材料中混入滑石·玻璃纖維等填料來(lái)謀求強(qiáng)度提高的樹(shù)脂等。這些之中，優(yōu)選含有選自由聚丙烯、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(abs)樹(shù)脂以及聚碳酸酯/丙烯腈·丁二烯·苯乙烯合金(pc/abs合金)以及聚亞苯基醚組成的組中的至少一種材料。另外，從輕質(zhì)性的角度出發(fā)，更優(yōu)選聚丙烯。

對(duì)于本實(shí)施方式的層積體的層結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，只要是至少具有表皮材層和芯材層的2層以上的結(jié)構(gòu)即可。本實(shí)施方式中，表皮材層和芯材層不必接觸，也可以在表皮材層和芯材層之間存在其他層。

對(duì)于表皮材層的厚度沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為0.5～2.0mm，更優(yōu)選為0.8～1.5mm。通過(guò)使表皮材層的厚度為0.5mm以上，能夠使外觀性、耐試劑性和耐磨耗性更加優(yōu)異，通過(guò)使該厚度為2.0mm以下，經(jīng)濟(jì)性和觸感也將更加優(yōu)異?，F(xiàn)有技術(shù)難以高效地制造這樣的薄壁表皮材層，但通過(guò)使用本實(shí)施方式的熱塑性彈性體組合物，能夠簡(jiǎn)單地制造這樣的薄壁表皮材層。

對(duì)于芯材層的厚度沒(méi)有特別的限制，該厚度優(yōu)選為2.0～4.5mm，更優(yōu)選為2.5～3.5mm。通過(guò)使芯材層的厚度為2.0mm以上，能夠使剛性、耐熱性和成型性更加優(yōu)異，通過(guò)使該厚度為4.5mm以下，經(jīng)濟(jì)性和輕質(zhì)性將會(huì)更加優(yōu)異。

另外，本實(shí)施方式的層積體優(yōu)選在表皮材層和芯材層之間還具有含有發(fā)泡材的層，發(fā)泡材更優(yōu)選含有密度為100～250kg/m³的熱固性聚氨酯泡沫。通過(guò)使發(fā)泡材的密度為100kg/m³以上，制造時(shí)、取出時(shí)的操作中不易產(chǎn)生壓痕，能夠使操作性更優(yōu)異。通過(guò)使發(fā)泡材的密度為250kg/m³以下，能夠使層積體具有適度的柔軟性。從所述方面考慮，發(fā)泡材的密度更加優(yōu)選為120～180kg/m³。

對(duì)于熱固性聚氨酯泡沫的種類沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選為半硬質(zhì)熱固性聚氨酯泡沫。半硬質(zhì)熱固性聚氨酯泡沫是指開(kāi)放式單元結(jié)構(gòu)為90％以上的聚氨酯泡沫。

對(duì)于層積體的制造方法沒(méi)有特別限定，可以采用公知的方法。例如，將表皮材、芯材和發(fā)泡材分別成型后，使用氯丁二烯系等粘結(jié)劑，將上述部件層積，由此形成層結(jié)構(gòu)的方法；預(yù)先對(duì)芯材進(jìn)行成型后，在金屬模內(nèi)配置該芯材，與表皮材的成型一體進(jìn)行成型(一體成型)，將芯材和2個(gè)部件層積，形成層結(jié)構(gòu)的方法。

通過(guò)制成上述的層結(jié)構(gòu)，得到的層積體在具有板厚均勻、沖壓重現(xiàn)性好、且有良好的觸感和外觀的表皮材的同時(shí)，即使是復(fù)雜的三維形狀也能穩(wěn)定大量生產(chǎn)的層積體。另外，通過(guò)制成具有上述的發(fā)泡材的3層以上的層結(jié)構(gòu)，能夠得到表皮材的柔軟觸感更好的層積體。

上述層積體能夠很好地用作汽車用內(nèi)裝部材中以往難以通過(guò)注射成型制造的壁薄且表面積大的儀表面板、車門面板、操作箱蓋(グローブボックスリッド)等，特別是更適合作為儀表面板。

下面對(duì)本實(shí)施方式的儀表面板的具體例進(jìn)行說(shuō)明。圖1是本實(shí)施方式的儀表面板的一個(gè)實(shí)施方式的立體圖。圖2是圖1的儀表面板的凸緣部周邊沿ii-ii′線的放大截面圖。儀表面板1具有上部12、凸緣部14和下部16。凸緣部14是層積體，從汽車室內(nèi)中的表面?zhèn)?汽車使用者所能看到的側(cè)、圖2中從右向左的側(cè))依次為汽車用表皮材層(表皮材層)142、層積在汽車用表皮材層142的背面?zhèn)?汽車使用者不能看到的側(cè)、圖2中從左向右的側(cè))的發(fā)泡材層144、和配置在發(fā)泡材層144的背面?zhèn)鹊男静膶?46，由此形成3層的層積結(jié)構(gòu)。

根據(jù)本實(shí)施方式的儀表面板，能得到在汽車用表皮材、層積體的實(shí)施方式中已說(shuō)明的效果。另外，由于表皮材的低溫伸長(zhǎng)特性良好，所以更容易確保副駕駛席氣囊在低溫時(shí)的展開(kāi)性能等，例如，還能謀求將氣囊配設(shè)部的表皮材無(wú)縫化的設(shè)計(jì)自由度的維持和改善。

實(shí)施例

下面通過(guò)實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。此外，本實(shí)施例中，如無(wú)特別指出，數(shù)值以質(zhì)量為基準(zhǔn)。

實(shí)施例和比較例所用的原材料的各成分的試驗(yàn)法如下所示。

(1)加氫率(％)

加氫率通過(guò)核磁共振光譜解析(nmr)進(jìn)行測(cè)定。作為測(cè)定機(jī)器，使用核磁共振測(cè)定裝置(jeol社制造、裝置名“jnm-la400”)，以氘代三氯甲烷作為溶劑，使用四甲基硅烷(tms)作為化學(xué)位移基準(zhǔn)。在試樣濃度50mg/ml、觀測(cè)頻率400mhz、脈沖延遲2.904秒、掃描次數(shù)64次、脈沖幅度45°和測(cè)定溫度26℃的條件進(jìn)行測(cè)定。

(2)單體單元和結(jié)合單元的含量

乙烯基芳香族單體單元、乙烯單體單元、丁烯單體單元、丁二烯的1,4-結(jié)合單元、1,2-結(jié)合單元和3,4-結(jié)合單元各自的含量通過(guò)nmr進(jìn)行測(cè)定。作為測(cè)定機(jī)器，使用核磁共振測(cè)定裝置(jeol社制造，裝置名“jnm-la400”)，使用氘代三氯甲烷作為溶劑，使用四甲基硅烷(tms)作為化學(xué)位移基準(zhǔn)。在試樣濃度50mg/ml、觀測(cè)頻率400mhz、脈沖延遲2.904秒、掃描次數(shù)64次、脈沖幅度45°和測(cè)定溫度26℃的條件進(jìn)行測(cè)定。

(3)苯乙烯聚合物嵌段含量(os值)

對(duì)于苯乙烯聚合物嵌段含量，使用加氫前的共聚物，通過(guò)i.m.kolthoff，etal.，j.polym.sci.1，429(1946)所記載的方法(四氧化鋨分解法)進(jìn)行測(cè)定。加氫前的共聚物的分解使用鋨酸的0.1g/125ml叔丁醇溶液。苯乙烯聚合物嵌段含量通過(guò)下式計(jì)算。將此處得到的苯乙烯聚合物嵌段含量稱作“os值”。

苯乙烯聚合物嵌段含量(os值；質(zhì)量％)＝(加氫前的共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段的質(zhì)量)/加氫前的共聚物的質(zhì)量)×100

實(shí)施例和比較例的各成分使用下述物質(zhì)。

(a)均聚聚丙烯(pp)

sunallomer社制造、均聚物型的聚丙烯(230℃、2.16kg載荷的條件下的熔體流動(dòng)速率(mfr)：0.5g/10分鐘；重均分子量為6.6×10⁵)(以下稱作“pp”)

(b)嵌段共聚物的加氫物的制法

(1)加氫催化劑的制備

(b)嵌段共聚物的加氫反應(yīng)所用的加氫催化劑通過(guò)下述的方法制備。

向經(jīng)氮?dú)饨粨Q的反應(yīng)容器中加入經(jīng)干燥和提純的環(huán)己烷1l，添加二(環(huán)戊二烯)二氯化鈦100mmol，充分?jǐn)嚢柘?，添加含有三甲基鋁200mmol的正己烷溶液，室溫反應(yīng)約3天。

(2)(b-1)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-1)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。首先，加入經(jīng)干燥和提純的環(huán)己烷6.4l、苯乙烯175g，預(yù)先添加正丁基鋰引發(fā)劑的li摩爾數(shù)的0.30倍摩爾的四甲基乙二胺(tmeda)，并添加以li的摩爾數(shù)計(jì)為11mmol的正丁基鋰引發(fā)劑。然后，在初期溫度65℃進(jìn)行聚合，聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有650g丁二烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)地供給至反應(yīng)器后，進(jìn)一步用10分鐘鐘的時(shí)間添加含有175g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，從而得到共聚物。得到的共聚物的苯乙烯聚合物嵌段含量為35質(zhì)量％、乙烯基結(jié)合含量為36％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份共聚物按鈦換算為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到反應(yīng)溶液。向得到的反應(yīng)溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份加氫共聚物，添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為15萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵中的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-1”)。

(3)(b-2)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-2)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。首先，添加環(huán)己烷6.4l、苯乙烯325g，預(yù)先添加正丁基鋰的li摩爾數(shù)的0.40倍摩爾的tmeda，并添加以li的摩爾數(shù)計(jì)為20毫摩爾的正丁基鋰引發(fā)劑，在初期溫度65℃進(jìn)行聚合，聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有350g丁二烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)供給至反應(yīng)器中，聚合結(jié)束后，用10分鐘的時(shí)間添加含有325g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，從而得到共聚物。得到的共聚物的苯乙烯聚合物嵌段的含量為65質(zhì)量％、乙烯基結(jié)合的含量為40％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份聚合物以鈦計(jì)為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)。向得到的聚合物溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份嵌段共聚物的加氫物，添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為5萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵中的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-2”)。

(4)(b-3)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-3)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。首先，添加環(huán)己烷6.4l、苯乙烯75g，預(yù)先添加正丁基鋰的li摩爾數(shù)的0.25倍摩爾的tmeda，并添加以li摩爾數(shù)計(jì)為10毫摩爾的正丁基鋰引發(fā)劑，在初期溫度65℃進(jìn)行聚合，聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有470g丁二烯和380g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)供給至反應(yīng)器中，聚合結(jié)束后，用10分鐘的時(shí)間添加含有75g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，從而得到共聚物。得到的共聚物中的苯乙烯含量為53質(zhì)量％、共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段含量為15質(zhì)量％、共聚物嵌段(即，含有共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段)中的苯乙烯含量為45質(zhì)量％、乙烯基結(jié)合含量為23％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份聚合物按鈦換算為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)。向得到的聚合物溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份加氫共聚物，所添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為16萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵中的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-3”)。

(5)(b-4)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-4)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。首先，加入經(jīng)干燥和提純的環(huán)己烷6.4l、苯乙烯210g，預(yù)先添加正丁基鋰引發(fā)劑的li摩爾數(shù)的2.0倍摩爾的四甲基乙二胺(tmeda)，并添加以li的摩爾數(shù)計(jì)為0.008mol的正丁基鋰引發(fā)劑。然后，在初期溫度55℃進(jìn)行聚合，聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有580g丁二烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)供給至反應(yīng)器后，用10分鐘的時(shí)間進(jìn)一步添加含有210g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，從而得到共聚物。得到的共聚物的苯乙烯聚合物嵌段含量為42質(zhì)量％、乙烯基結(jié)合含量為75％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份聚合物以鈦計(jì)為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)。向得到的聚合物溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份加氫共聚物，添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為9.6萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵中的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-4”)。

(6)(b-5)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-5)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。預(yù)先按四甲基乙二胺的摩爾數(shù)為正丁基鋰的li摩爾數(shù)的0.3倍摩爾的方式來(lái)進(jìn)行添加，制備正丁基鋰引發(fā)劑。然后，將環(huán)己烷6.4l、苯乙烯60g加入反應(yīng)器中后，按正丁基鋰引發(fā)劑的li的摩爾數(shù)為0.008摩爾的方式來(lái)添加正丁基鋰引發(fā)劑，在初期溫度65℃使其聚合。聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有600g丁二烯和280g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)供給至反應(yīng)器中，聚合終止后，用10分鐘的時(shí)間添加含有60g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，從而得到共聚物。得到的共聚物中的苯乙烯含量為40質(zhì)量％，共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段含量為12質(zhì)量％，共聚物嵌段(即，含有共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段)中的苯乙烯含量為32質(zhì)量％，乙烯基結(jié)合含量為20％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份共聚物按鈦換算為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到聚合物溶液。向得到的反應(yīng)溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份加氫共聚物，添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為15.2萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-5”)。

(7)(b-6)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-6)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。預(yù)先按四甲基乙二胺的摩爾數(shù)為正丁基鋰的li摩爾數(shù)的0.3倍摩爾的方式來(lái)進(jìn)行添加，制備正丁基鋰引發(fā)劑。然后，將環(huán)己烷6.4l、苯乙烯80g加入反應(yīng)器中后，按正丁基鋰引發(fā)劑的li的摩爾數(shù)為0.008摩爾的方式來(lái)添加正丁基鋰引發(fā)劑，在初期溫度65℃進(jìn)行聚合。聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有280g丁二烯和560g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)供給至反應(yīng)器中，聚合終止后，用10分鐘的時(shí)間添加含有80g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，從而得到共聚物。得到的共聚物的苯乙烯含量為72質(zhì)量％，共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段含量為16質(zhì)量％，共聚物嵌段(即，含有共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段)中的苯乙烯含量為67質(zhì)量％，乙烯基結(jié)合含量為15％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份共聚物按鈦換算為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到反應(yīng)溶液。向得到的反應(yīng)溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份加氫共聚物，添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為14.9萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-6”)。

(8)(b-7)嵌段共聚物的加氫物的制造(橡膠-7)

使用內(nèi)容積為10l的攪拌裝置和帶套的槽型反應(yīng)器，進(jìn)行間歇式聚合。預(yù)先按四甲基乙二胺的摩爾數(shù)為正丁基鋰的li摩爾數(shù)的0.3倍摩爾的方式來(lái)進(jìn)行添加，制備正丁基鋰引發(fā)劑。然后，將環(huán)己烷6.4l、苯乙烯135g加入反應(yīng)器中后，按正丁基鋰引發(fā)劑的li的摩爾數(shù)為0.008摩爾的方式來(lái)添加正丁基鋰引發(fā)劑，在初期溫度65℃進(jìn)行聚合。聚合終止后，用60分鐘的時(shí)間以恒定速度將含有800g丁二烯和90g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)連續(xù)供給至反應(yīng)器中，聚合終止后，用10分鐘的時(shí)間添加含有135g苯乙烯的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，得到共聚物。得到的共聚物中的苯乙烯含量為31質(zhì)量％，共聚物中的苯乙烯聚合物嵌段含量為23質(zhì)量％，共聚物嵌段(即，含有共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段)中的苯乙烯含量為10質(zhì)量％，乙烯基結(jié)合含量為40％。

向得到的共聚物中添加相對(duì)于每100質(zhì)量份共聚物以鈦換算為100ppm的上述加氫催化劑，在氫壓0.7mpa、溫度75℃的條件下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到聚合物溶液。向得到的聚合物溶液中添加十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑，相對(duì)于100質(zhì)量份加氫共聚物，添加的穩(wěn)定劑為0.3質(zhì)量份。得到的加氫共聚物的重均分子量為10.3萬(wàn)，加氫共聚物中所含有的丁二烯的雙鍵的加氫率為99％(以下稱作“橡膠-7”)。

(c)軟化劑

烷烴系油(出光興產(chǎn)社制造，商品名“dianaprocessoilpw-90”)

(d)聚有機(jī)硅氧烷

使用二甲基硅氧烷(東麗道康寧社制造，商品名“sh200”；60000厘池(cst))(以下稱作“聚有機(jī)硅氧烷-1”)。

使用二甲基硅氧烷(東麗道康寧社制造，商品名“sh200”；3000厘池(cst))(以下稱作“聚有機(jī)硅氧烷-2”)。

(e)乙烯·α-烯烴共聚物的制造(橡膠-8、橡膠-9)

通過(guò)日本特開(kāi)平03-163088號(hào)公報(bào)所記載的使用茂金屬催化劑的方法，制造乙烯和1-辛烯的共聚物。該共聚物的乙烯的含量為72質(zhì)量％，1-辛烯的含量為28質(zhì)量％(以下稱作“橡膠-8”)。

使用使用了茂金屬催化劑的乙烯與1-辛烯的共聚物(陶氏化學(xué)社制造，商品名“engage8842”)。該共聚物的乙烯的含量為55質(zhì)量％，辛烯的含量為45質(zhì)量％(以下稱作“橡膠-9”)。

(f)有機(jī)過(guò)氧化物

2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷(日本油脂社制造、商品名“perhexa25b)

相對(duì)于100質(zhì)量份2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷，合用下述多官能單體作為交聯(lián)助劑。

三烯丙基異氰脲酸酯(日本化成社制造；以下稱作“taic”)1.4質(zhì)量份

二乙烯基苯(和光純藥社制造；以下稱作“dvb”)0.4質(zhì)量份

[實(shí)施例和比較例]

作為擠出機(jī)，使用機(jī)筒中央部具有油注入口的雙螺桿擠出機(jī)(l/d＝47；東芝機(jī)械社制造、“tem58ss”)。作為螺桿，使用在注入口的前后具有混煉部的2根螺桿。將各表記載的軟化劑以外的原料按組成比(質(zhì)量份比)一起混合后，以定量進(jìn)料導(dǎo)入到雙螺桿擠出機(jī)(料筒溫度200℃)中，接著，用泵由位于擠出機(jī)的中央部的注入口注入預(yù)定量的軟化劑，進(jìn)行熔融擠出，得到熱塑性彈性體組合物。將得到的熱塑性彈性體組合物用加熱壓機(jī)(東邦プレス制作所制造、“t-50”)在200℃進(jìn)行模壓成型，由此制造2mm厚的片材，作為以下的(2)、(3)、(4)、(7)物理性能評(píng)價(jià)中的評(píng)價(jià)用試樣。

熱塑性彈性體組合物和試樣的物理性能按以下的方法評(píng)價(jià)。此外，實(shí)施例1的熱塑性彈性體組合物中交聯(lián)后的(a)成分用gpc得到的聚苯乙烯換算重均分子量為11×10⁴。其他的各實(shí)施例和比較例中交聯(lián)后的(a)成分的重均分子量列于表1～5。

(1)熔體流動(dòng)速率(mfr)

基于astmd1238進(jìn)行測(cè)定。在測(cè)定條件為加熱溫度230℃、載荷1.2kg的情況下和在測(cè)定條件為加熱溫度230℃、載荷2.16kg的情況下進(jìn)行測(cè)定。

(2)表面硬度(jisa硬度)

將4片作為試樣的2mm厚的片材疊置，基于jisk7215，以a型在23℃氣氛下進(jìn)行評(píng)價(jià)。

(3)壓縮永久變形

基于jisk6262進(jìn)行。對(duì)作為試樣的2mm厚的片材進(jìn)行沖壓，得到直徑2.9mm的圓板，將6～7片如此得到的圓板疊置成12.7mm的厚度制成試驗(yàn)片。將試驗(yàn)片安裝到夾具上，用壓縮裝置對(duì)夾具施加壓力，壓縮成厚度為9.52mm(壓縮比例25％)，鎖緊夾具的螺栓，將該狀態(tài)固定。將安裝有試驗(yàn)片的夾具放入100℃的烘箱，靜置22小時(shí)。熱處理后，將試驗(yàn)片在23℃恒溫室冷卻放置30分鐘，對(duì)厚度t(mm)進(jìn)行測(cè)定。用下式計(jì)算出壓縮永久變形(％)。

壓縮永久變形(％)＝{(12.7-t)/3.18}×100

(4)低溫特性

基于jisk6251，在-30℃氣氛下對(duì)拉伸伸度(％)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

(5)(a)成分的重均分子量

對(duì)于熱塑性彈性體組合物中的(a)聚丙烯類樹(shù)脂，以鄰二氯苯為溶劑對(duì)約1g的顆粒進(jìn)行10小時(shí)索氏提取，使(a)聚丙烯類樹(shù)脂溶解來(lái)進(jìn)行提取。在下述條件對(duì)得到的聚丙烯類樹(shù)脂成分進(jìn)行凝膠滲透色譜(gpc)測(cè)定，求出聚苯乙烯換算的重均分子量。

測(cè)定儀器：waters社制造、gpc/v2000

柱：shodexat-g+at806ms×2根

溶劑：鄰二氯苯

溫度：柱和噴射器145℃

濃度：約1.0g/l

流速：1.0ml/分鐘

檢測(cè)器：差示折射計(jì)(ri)

(6)損失正切(tanδ峰溫度)

對(duì)于損失正切(tanδ峰溫度)，使用粘彈性測(cè)定解析裝置(rheology社制造、型號(hào)dve-v4)，在變形0.1％、頻率1hz的條件下測(cè)定粘彈性譜圖，由此求出損失正切。

(7)機(jī)械物理性能(拉伸強(qiáng)度和拉伸伸度)

基于jisk6251，在23℃氣氛下對(duì)拉伸強(qiáng)度(mpa)和拉伸伸度(％)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

(8)熔融粘度

使用東洋精機(jī)制作所制造的毛細(xì)管流變儀“capilograph1d”，在加熱溫度230℃、料管直徑9.55mm、細(xì)孔管孔徑細(xì)孔管長(zhǎng)10mm的條件下實(shí)施。然后在剪切速度為100/sec和1000/sec的情況下分別用毛細(xì)管流變儀測(cè)定熔融粘度。

(9)注射成型性

使用厚度2mm、長(zhǎng)寬32cm×32cm、柵極寬8mm、柵極厚度2mm、鑄孔表面經(jīng)皺皮加工的平板金屬模，進(jìn)行熱塑性彈性體組合物的注射成型，對(duì)熱塑性彈性體組合物的注射成型性進(jìn)行評(píng)價(jià)。注射成型機(jī)使用住友重機(jī)械工業(yè)社制造“sg220”。成型條件為樹(shù)脂溫度230℃、金屬模溫度60℃、注射時(shí)間10秒、注射速度80％、背壓10％、螺桿轉(zhuǎn)速100rpm、注射壓力100mpa。

對(duì)于用于注射成型的熱塑性彈性體組合物，基于以下的判定基準(zhǔn)對(duì)平板成型性進(jìn)行評(píng)價(jià)。

◎：能夠無(wú)間隙地將金屬模內(nèi)填滿，得到的成型品外觀上沒(méi)有不良狀況。

○：能夠無(wú)間隙地將金屬模內(nèi)填滿，但在得到的成型品可見(jiàn)到微小的縫、縮痕。

△：能夠無(wú)間隙地將金屬模內(nèi)填滿，但在得到的成型品能夠見(jiàn)到縫、縮痕等明顯的不良狀況。

×：不能將金屬模內(nèi)填滿。

(10)成型流動(dòng)性(旋流長(zhǎng)(sfd))

將熱塑性彈性體組合物注射到厚度1mm、寬10mm、柵極徑4.5mm、柵極厚度1mm的旋流金屬模的金屬模鑄孔內(nèi)，測(cè)定其流動(dòng)長(zhǎng)(旋流長(zhǎng))。注射成型機(jī)使用住友重機(jī)械工業(yè)社制造的“sh100”。成型條件為樹(shù)脂溫度：230℃、金屬模溫度：60℃、注射時(shí)間：10秒、注射速度：40％、背壓：10％、螺桿轉(zhuǎn)速：100rpm、注射壓力100mpa。

(11)外觀評(píng)價(jià)(波紋)

對(duì)上述(9)得到的平板進(jìn)行外觀評(píng)價(jià)。

○：目視完全觀察不到波紋。

△：目視能隱約觀察到波紋。

×：目視能夠觀察到明顯的波紋。

(12)發(fā)粘感

基于下述判定基準(zhǔn)，對(duì)上述(9)得到的成型品(平板)進(jìn)行發(fā)粘性評(píng)價(jià)。

◎：得到的成型品完全沒(méi)有發(fā)粘感。

○：得到的成型品雖有一些發(fā)粘感，但不妨礙實(shí)際使用。

△：得到的成型品有發(fā)粘感，不適合實(shí)際使用。

×：得到的成型品存在明顯的發(fā)粘感。

(13)觸感評(píng)價(jià)

對(duì)上述(9)得到的成型品(平板)進(jìn)行觸感評(píng)價(jià)。

觸感評(píng)價(jià)用盲法(不從視覺(jué)上增加“看起來(lái)好像濕漉漉的”、“看起來(lái)好像挺柔軟”等感覺(jué)，僅基于觸感進(jìn)行評(píng)價(jià)的方法)進(jìn)行，以5個(gè)水平評(píng)價(jià)對(duì)用手掌接觸時(shí)的手感進(jìn)行評(píng)價(jià)。以現(xiàn)有的烯烴類熱塑性彈性體(tpo系)制造的表皮材(kyowaleathe社制造的真空吸塑表皮)為基準(zhǔn)分(3分)，用分?jǐn)?shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)，手感與其相同的為3分；手感比其稍好的為4分；手感非常好的為5分；手感稍差的為2分；手感非常差的為1分。

(14)耐磨耗性

對(duì)上述(9)得到的成型品(平板)進(jìn)行耐磨耗性評(píng)價(jià)。

對(duì)于耐磨耗性評(píng)價(jià)，使用學(xué)振型磨耗試驗(yàn)機(jī)(檢測(cè)機(jī)產(chǎn)業(yè)社(testersangyoco)制造的“ab-301”)，以往復(fù)摩擦到成型品表面的皺皮消失為止的次數(shù)進(jìn)行耐磨耗性評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)條件如下所示。

溫度條件：23℃氣氛下

行程：120mm

頻率：1往復(fù)/2秒

載荷：1kg

摩擦物：棉布100％、平紋細(xì)棉布3號(hào)(jisl0803標(biāo)準(zhǔn))三折后安裝

接觸面積：1cm²

(15)儀表面板用表皮材的成型(儀表面板成型)

使用實(shí)施例1～7和比較例1～5的熱塑性彈性體組合物，制作儀表面板用表皮材(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“表皮材”)，對(duì)其特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。首先，基于圖3對(duì)表皮材的制作方法進(jìn)行說(shuō)明。圖3是表明儀表面板用表皮材(表皮材)20的制作方法的步驟的模式圖。首先，以下述要領(lǐng)制作表皮材表面?zhèn)刃纬捎媒饘倌?以下稱作“表側(cè)金屬?！?200a和表皮材背面?zhèn)刃纬捎媒饘倌?以下稱作“背側(cè)金屬?！?200b(參見(jiàn)圖3的(1))。準(zhǔn)備反轉(zhuǎn)用的真皮(300mm×400mm)，制作其反轉(zhuǎn)模型，將其作為基礎(chǔ)制作作為表側(cè)金屬模200a的電鑄板。然后，對(duì)照該電鑄板(表側(cè)金屬模200a)，制作能夠確保預(yù)定的板厚的背側(cè)金屬模200b。

接著，將表側(cè)金屬模200a和背側(cè)金屬模200b合起，向其中填充熱塑性彈性體組合物p(參見(jiàn)圖3(2))。設(shè)計(jì)成將表側(cè)金屬模200a和背側(cè)金屬模200b合起后所形成的空間部的厚度為1mm。將合起來(lái)的金屬模加熱到60℃，使熔融的熱塑性彈性體組合物p從流槽50流入上述空間部來(lái)進(jìn)行填充。接著，使填充到表側(cè)金屬模200a和背側(cè)金屬模200b的熱塑性彈性體組合物p從模具中分離出來(lái)，得到表皮材20(參見(jiàn)圖3(3))。

基于上述的評(píng)價(jià)方法對(duì)得到的表皮材20的發(fā)粘感和觸感進(jìn)行了評(píng)價(jià)。另外，基于下述的判定基準(zhǔn)，對(duì)得到的表皮材20的成型性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

◎：能夠無(wú)間隙地填滿金屬模內(nèi)，得到的成型品的外觀上沒(méi)有不良狀況。

○：能夠無(wú)間隙地將金屬模內(nèi)填滿，但在得到的成型品可見(jiàn)到微小的縫、縮痕。

△：能夠無(wú)間隙地將金屬模內(nèi)填滿，但在得到的成型品能夠見(jiàn)到縫、縮痕等明顯的不良狀況。

×：不能將金屬模內(nèi)填滿。

另外，使用實(shí)施例1～7的表皮材20，制造2層結(jié)構(gòu)的層積體10a(參見(jiàn)圖4)和3層結(jié)構(gòu)的層積體10b(參見(jiàn)圖5)。圖4是2層結(jié)構(gòu)的層積體10a的截面簡(jiǎn)圖；圖5是3層結(jié)構(gòu)的層積體10b的截面簡(jiǎn)圖。層積體10a的制作方法中，預(yù)先進(jìn)行芯材40(日本聚丙烯社制造的滑石添加嵌段聚丙烯(230℃、2.16kg載荷的條件下的熔體流動(dòng)速率：33g/10分鐘、厚度3.5mm))的成型，將芯材40配置在金屬模內(nèi)，與表皮材20一體成型，得到2層結(jié)構(gòu)的層積體10a(參見(jiàn)圖4)。另外，在表皮材20和芯材40的中間夾著發(fā)泡材30(basfinoacpolyurethane社制造的熱固性半硬質(zhì)聚氨酯泡沫、商品名“foamliterm”、密度180kg/m³、厚度8mm)來(lái)一體成型，得到3層結(jié)構(gòu)的層積體10b(參見(jiàn)圖5)。層積體10b是表皮材20的柔軟觸感更明顯的層積體。

(16)綜合判定

綜合判定中，考慮上述的各評(píng)價(jià)，綜合地進(jìn)行判斷。將存在滿足作為汽車用部件的要求性能的可能性的作為基準(zhǔn)分(3分)，將比這更好的作為4分；將非常好的作為5分；將稍差的作為2分；將非常差的作為1分，用分?jǐn)?shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

下述表1～表5列出各實(shí)施例和各比較例的組成和物理性能。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

由表1～5可知，由實(shí)施例1～7的熱塑性彈性體組合物得到的儀表面板的觸感、外觀良好，能夠充分滿足作為汽車用內(nèi)裝材的要求性能。并且，實(shí)施例1～7的綜合判定也為良好。因而確認(rèn)到實(shí)施例1～7的熱塑性彈性體組合物的作為汽車用內(nèi)裝材等要求的成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性優(yōu)異。另一方面，確認(rèn)到由比較例1～5的熱塑性彈性體組合物不能得到可實(shí)用程度的儀表面板，綜合判定也為不良。

另外，實(shí)施例8～17的熱塑性彈性體組合物中任一種組合物的成型流動(dòng)性、機(jī)械物理性能、外觀、觸感和耐磨耗性均是優(yōu)異的，確認(rèn)到其滿足作為儀表面板等汽車用內(nèi)裝材的要求性能。另一方面，確認(rèn)到比較例6～11的任一熱塑性彈性體組合物的物理性能差，綜合判定也是不良。

本申請(qǐng)是基于2010年6月9日向日本國(guó)專利廳提出的日本專利申請(qǐng)(日本特愿2010-132285)的申請(qǐng)，此處以參考的形式將其內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)。

工業(yè)實(shí)用性

本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物及其成型品能夠適宜地用作汽車用內(nèi)裝部材等。更具體地說(shuō)，其能夠適宜地用作儀表面板、車門面板、操作箱蓋等表皮材，具有工業(yè)實(shí)用性。

符號(hào)說(shuō)明

1…儀表面板、12…上部、14…凸緣部、16…下部、142…汽車用表皮材層(表皮材層)、144…發(fā)泡材層、146…芯材層、200a…表皮材表面?zhèn)刃纬捎媒饘倌?表側(cè)金屬模)、200b…表皮材背面?zhèn)刃纬捎媒饘倌?背側(cè)金屬模)、10a，10b…層積體、20…儀表面板用表皮材(表皮材)、30…發(fā)泡材、40…芯材、50…流槽。