本發(fā)明屬于混凝土外加劑合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著亞洲基礎(chǔ)設(shè)施投資銀行正式投入營運和國家“一帶一路”戰(zhàn)略的深入落實，將加快了公路、橋梁、鐵道、水壩、海洋、港口及核電等重大工程項目的建設(shè)?，F(xiàn)代混凝土結(jié)構(gòu)依賴于高性能混凝土技術(shù)，高性能混凝土以其原料來源廣泛、價格低廉、制備工藝簡單及強度較高一直廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)建設(shè)領(lǐng)域。高性能混凝土已成為亞洲乃至世界現(xiàn)代基礎(chǔ)設(shè)施混凝土工程用量最大的建筑材料，我國高性能混凝土產(chǎn)量已占到世界用量的70％以上。聚羧酸高性能減水劑是實現(xiàn)高性能混凝土技術(shù)的關(guān)鍵基礎(chǔ)之一。當(dāng)今市售大部分聚羧酸系減水劑為陰離子型聚羧酸系減水劑，該型減水劑依然存在分散性和減水效果較差、坍損大和早強低等缺陷，很難滿足高性能、超高性能混凝土要求。因此，開發(fā)一系列新一代聚羧酸高性能減水劑迫在眉睫。其中，兩性型聚羧酸高性能減水劑與市售聚羧酸系減水劑相比，由于它具有極佳的分散能力、優(yōu)越的保坍能力和較高的早期強度等性能，因此備受世界各國相關(guān)領(lǐng)域?qū)＜覍W(xué)者的關(guān)注和重視。
所謂兩性型聚羧酸高性能減水劑，是一種具有梳狀結(jié)構(gòu)、在其分子主鏈上同時帶有陰陽離子基團的兩性聚合物。該聚合物既表現(xiàn)出摻量低、減水高的優(yōu)秀性能，又表現(xiàn)出極佳的分散性能、優(yōu)越的保坍性能和較高的早強性能，已被德國Johann Plank博士劃分為第四代聚羧酸系高效減水劑。兩性型聚羧酸高性能減水劑之所以具有如此優(yōu)異性能，主要是通過提高水泥主要礦物對其吸附量來實現(xiàn)的。水泥主要礦物組成是硅酸三鈣(C3S)、硅酸二鈣(C2S)、鋁酸三鈣(C3A)和鐵鋁酸四鈣(C4AF)，其中C3S、C2S帶負(fù)電，C3A、C4AF帶正電，如何提高水泥主要礦物對減水劑吸附量，一條重要思路就是若能在減水劑分子主鏈上引入陽離子有機活性基團，即可提高水泥主要礦物組成C3S、C2S對減水劑的吸附量，從而大幅提高了水泥體系礦物組成對減水劑的總吸附量，以改善混凝土的綜合性能。
目前，國內(nèi)外兩性型聚羧酸減水劑大多采用加入含季銨鹽陽離子活性單體如MAPTAC、DMDAAC、DMC、CAC等，與不飽和羧酸如甲基丙烯酸、馬來酸酐等和大分子活性單體如MPEGMA酯化大單體，在一定溫度下通過共聚，在其分子主鏈上引入陽離子有機活性基團制備而成。
由于該制備方法又是加熱制備，會產(chǎn)生以下不良影響：①造成減水劑固含量低；②需要更多的蒸汽用量，能耗大，無形增加了減水劑的制備成本；③MAPTAC、DMDAAC、DMC、CAC等含季銨鹽陽離子活性單體均含氯離子，容易造成鋼筋銹蝕，若以此類兩性型聚羧酸減水劑用于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)工程中，勢必帶來潛在的危害。
鑒于以上原因，使得兩性型高性能聚羧酸減水劑的制備，一直難于實現(xiàn)工業(yè)化；如何選擇合適制備單體、優(yōu)化制備單體配比、確定合理工藝參數(shù)、降低成本是現(xiàn)有制備兩性型高性能聚羧酸減水劑技術(shù)的關(guān)鍵。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑及其制備方法，解決當(dāng)今市售聚羧酸系減水劑所存在著的分散性和減水效果較差、坍落度損失大和早期抗壓強度低和解決當(dāng)今市售聚羧酸系減水劑含有的氯離子對鋼筋混凝土中的鋼筋銹蝕帶來的潛在危害等問題。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑，分子結(jié)構(gòu)為：
其中，n為10～60的自然數(shù)。
進一步，所述n為21、28、35或50。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑的制備方法，包括以下步驟：
分別在36.6mL～24.3mL、15.0mL～60.0mL、63mL去離子水中加入24.3g～16.2g的丙烯酸單體、9.9g～39.6g甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體、41.4g的聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體，配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體溶液備用；
然后在裝有溫度計、攪拌器、蠕動泵進料裝置和恒溫水浴槽(工作溫度為-5℃～100℃)的四口燒瓶中，首先加入聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體備用液，啟動攪拌器(攪拌速度為45r/min)，待溫度達到恒溫水浴槽設(shè)定溫度時，再加入一定量的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸和占聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體質(zhì)量的1.0％、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的強氧化劑過氧化氫，繼續(xù)攪拌5min；
待反應(yīng)液穩(wěn)定后，以勻速分別在1.5h內(nèi)滴加丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體備用液和在一定時間內(nèi)滴加純度99％的還原劑硫酸亞鐵；滴加完畢后繼續(xù)保溫反應(yīng)1.5h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH＝6～7后出料；
將出料物經(jīng)過沉淀、洗滌、過濾和真空干燥，即得不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑。
進一步，丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體和聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體摩爾比為3∶1；其中，在丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體中的丙烯酸單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.7～1.8∶0.3～1.2。
進一步，所述鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量按占聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體的質(zhì)量1.2％～2.1％添加。
進一步，所述強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為0.9～1.8∶1。
進一步，所述還原劑硫酸亞鐵滴加時間為1.5h～3.0h。
進一步，所述設(shè)定溫度為10℃～50℃。
本發(fā)明提供的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑的制備方法，其制備原料來源豐富，制備工藝簡單，成本低，且不含氯離子；
按本發(fā)明的制備方法在常溫下制備了一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑，該不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑制備原料來源豐富，制備過程簡單、安全，反應(yīng)條件溫和，無環(huán)境污染，所獲得產(chǎn)品與市售陰離子型聚羧酸減水劑相比，在摻量較低的情況下，對水泥體系或混凝土均具有極佳的分散性能、優(yōu)越的保塑性能和較高的早強性能；同時，還可消除用于鋼筋混凝土中對鋼筋銹蝕所帶來的潛在危害。具體表現(xiàn)為：
在所述步驟中，通過對制備單體配比的優(yōu)化，可獲得預(yù)期效果的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑；
在水膠比僅為0.32的C50混凝土中添加0.20％(以占水泥質(zhì)量分?jǐn)?shù)計)本發(fā)明的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑后，新拌混凝土初始坍落度在235mm以上，90min后坍落度仍然保持在220mm以上，混凝土減水率在41.0％以上，3d和28d養(yǎng)護齡期混凝土抗壓強度比分別在205％和160％以上〔C50混凝土配合比為：m(膠凝材料)∶m(砂)∶m(石)∶m(水)＝450∶745∶1165∶144，混凝土減水率及拌合物坍落度參照國家標(biāo)準(zhǔn)《混凝土外加劑》(GB/T 8076－2008)和《普通混凝土拌合物性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 50080－2002)進行測試，抗壓強度比參照國家標(biāo)準(zhǔn)《普通混凝土力學(xué)性能試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 50081－2002)進行測試〕；
在所述步驟中，一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑的制備過程是在常溫下進行的，既節(jié)能又環(huán)保，而且還可保證整個制備裝置的安全性；
在所述步驟中，采用勻速滴加方式滴加還原劑硫酸亞鐵，滴加速度適中。若滴加速度過慢，相當(dāng)于降低自由基含量，影響不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑性能，另外，操作周期長，影響生產(chǎn)效率；若滴加速度過快，導(dǎo)致自由基濃度遞增過大，溶液發(fā)生“爆聚”，且反應(yīng)不均，制備的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑結(jié)構(gòu)不一，同樣影響不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑性能；
在所述步驟中，通過合理選擇制備單體，可獲得一種不含氯離子的兩性型聚羧酸高性能減水劑，以消除用于鋼筋混凝土中對鋼筋銹蝕所帶來的潛在危害；
本發(fā)明不僅從經(jīng)濟上可降低制備成本；從技術(shù)方面還可解決當(dāng)今市售聚羧酸系減水劑所存在著的分散性和減水效果較差、坍落度損失大和早期抗壓強度低等問題。
附圖說明
圖1是本發(fā)明實施例提供的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑的制備方法流程圖；
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
下面結(jié)合附圖及具體實施例對本發(fā)明的應(yīng)用原理作進一步描述。
本發(fā)明實施例提供的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑，該不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑分子結(jié)構(gòu)為：
其中，n為10～60的自然數(shù)。
優(yōu)選地，所述n為21、28、35或50。
如圖1所示，本發(fā)明實施例提供的不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑的制備方法，包括以下步驟：
S101：分別在36.6mL～24.3mL、15.0mL～60.0mL、63mL去離子水中加入24.3g～16.2g的丙烯酸單體、9.9g～39.6g甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體和41.4g的聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體，配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體溶液備用；
S102：然后在裝有溫度計、攪拌器、蠕動泵進料裝置和恒溫水浴槽(工作溫度為-5℃～100℃)的四口燒瓶中；首先加入聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體備用液，啟動攪拌器(攪拌速度為45r/min)，待溫度達到恒溫水浴槽設(shè)定溫度時，再加入一定量的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸和占聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體質(zhì)量的1.0％、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的強氧化劑過氧化氫，繼續(xù)攪拌5min，待反應(yīng)液穩(wěn)定后，開始以勻速分別在1.5h內(nèi)滴加丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體備用液和在一定時間內(nèi)滴加還原劑硫酸亞鐵(純度：99％)；滴加完畢后繼續(xù)保溫反應(yīng)1.5h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH＝6～7后出料；
S103：將出料物經(jīng)過沉淀、洗滌、過濾和真空干燥，即得不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑。
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體和聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體摩爾比為3∶1。其中，在丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體中的丙烯酸單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為(2.7～1.8)∶(0.3～1.2)。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.2％～2.1％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為(0.9～1.8)∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為1.5h～3.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為10℃～50℃
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的應(yīng)用原理作進一步描述。
實施例1
分別在36.6mL、15.0mL、63mL去離子水中加入24.3g的丙烯酸單體、9.9g甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體和41.4g的聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體，配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體溶液備用；然后在裝有溫度計、攪拌器、蠕動泵進料裝置和恒溫水浴槽(工作溫度為-5℃～100℃)的四口燒瓶中，首先加入聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體備用液，啟動攪拌器(攪拌速度為45r/min)，待溫度達到恒溫水浴槽設(shè)定溫度時，再加入一定量的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸和占聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體質(zhì)量的1.0％、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的強氧化劑過氧化氫，繼續(xù)攪拌5min，待反應(yīng)液穩(wěn)定后，開始以勻速分別在1.5h內(nèi)滴加丙烯酸與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨混合單體備用液和在一定時間內(nèi)滴加還原劑硫酸亞鐵(純度：99％)，滴加完畢后繼續(xù)保溫反應(yīng)1.5h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH＝6～7后出料，將出料物經(jīng)過沉淀、洗滌、過濾和真空干燥，即得不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑。
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.7∶1∶0.3。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.5％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.2∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為2.5h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為25℃。
得到的一種不含氯離子兩性型聚羧酸高性能減水劑的分子結(jié)構(gòu)為：
優(yōu)選地，所述n為21。
實施例2
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.2％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為0.9∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為1.5h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為10℃。
實施例3
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為2.0h。
實施例4
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.8％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.5∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為40℃。
實施例5
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為2.1％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.8∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為3.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為50℃。
實施例6
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.4∶1∶0.6。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.2％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為50℃。
實施例7
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.4∶1∶0.6。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為0.9∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為3.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為40℃。
實施例8
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.4∶1∶0.6。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.8％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.8∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為1.5h。
實施例9
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.4∶1∶0.6。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為2.1％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.5∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為2.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為10℃。
實施例10
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.1∶1∶0.9。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.2％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.5∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為3.0h。
實施例11
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.1∶1∶0.9。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.8∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為10℃。
實施例12
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.1∶1∶0.9。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.8％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為0.9∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為2.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為50℃。
實施例13
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為2.1∶1∶0.9。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為2.1％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為1.5h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為40℃。
實施例14
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為1.8∶1∶1.2。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.2％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.8∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為2.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為40℃。
實施例15
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為1.8∶1∶1.2。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為1.5∶1。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為1.5h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為50℃。
實施例16
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為1.8∶1∶1.2。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為1.8％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的還原劑硫酸亞鐵滴加時間為3.0h。
優(yōu)選的，所述步驟中的反應(yīng)溫度為10℃。
實施例17
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選的，所述步驟中的丙烯酸單體、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯大分子單體與甲基丙烯酰氧乙基二甲基丙磺酸銨兩性單體摩爾比為1.8∶1∶1.2。
優(yōu)選的，所述步驟中的鏈轉(zhuǎn)移劑巰基乙酸用量為2.1％(以占反應(yīng)單體總質(zhì)量計)。
優(yōu)選的，所述步驟中的強氧化劑過氧化氫與還原劑硫酸亞鐵質(zhì)量比為0.9∶1。
實施例18
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選地，所述n為28。
實施例19
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選地，所述n為35。
實施例20
與實施例1基本相同，不同的在于：
優(yōu)選地，所述n為50。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。