本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種葡萄糖苷化合物，具體來說是一種具有檀香香味的葡萄糖苷化合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

檀香是名貴的香料和藥材。從檀香木中提取的檀香油不僅可以作為高級香水的獨特原料，還具有舒緩情緒、提神醒腦的功效。檀香油的主要成分是檀香醇，可是由于檀香醇結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，導(dǎo)致至今未有有效的適合工業(yè)化的生產(chǎn)路線。于是具有和檀香醇類似結(jié)構(gòu)并且有著類似香味和功效的類檀香醇被開發(fā)出。

然而，這些類檀香醇具有較強的揮發(fā)性以及遇熱不穩(wěn)定性，隨著時間的推移，香味和藥用功效會漸漸消失。此外，類檀香醇水溶性差，需要配合用毒性較大的有機溶劑溶解后使用。故提高熱穩(wěn)定性和水溶性是這些類檀香醇最大發(fā)揮功效和作用的關(guān)鍵。

而將醇分子和葡萄糖結(jié)合制備成葡萄糖苷類化合物是一種非常有效的方法。已知有薄荷醇葡萄糖苷(J Agric Food Chem 2001 49 5888)、苯乙醇葡萄糖苷(Biosci Biotech Biochem1994 58(8)1532)等的報道。這些糖苷類化合物在放置過程中通過熱解、光解、水解等過程慢慢釋放出香味醇分子，從而大大提高醇分子的穩(wěn)定性，使得這些醇分子能持續(xù)的發(fā)揮功效。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種具有檀香香味的葡萄糖苷化合物及其制備方法，所述的這種具有檀香香味的葡萄糖苷化合物及其制備方法要解決現(xiàn)有技術(shù)中的醇類化合物遇熱不穩(wěn)定以及水溶性差的技術(shù)問題。

本發(fā)明提供了一種具有檀香香味的葡萄糖苷化合物，其結(jié)構(gòu)通式為：

或者P為H或者乙?；?。

本發(fā)明還提供了上述的一種具有檀香香味的葡萄糖苷化合物的制備方法，包括如下步驟：

(1)四乙酰基取代葡萄糖溴代物(Ⅳ)與醇(Ⅲ)反應(yīng)得到四乙?；〈咸烟擒?Ⅱ)，

其中ROH為 或者

(2)四乙?；〈咸烟擒?Ⅱ)脫乙酰基得到葡萄糖苷(Ⅰ)，

進一步的，制備化合物(Ⅱ)的反應(yīng)是在碳酸鹽作用下進行的，所用的碳酸鹽選自碳酸銀、碳酸鉻、或者碳酸鉀中的任意一種。

進一步的，制備化合物(Ⅱ)的反應(yīng)是在溶劑作用下進行的，所用的溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、乙腈、甲苯、或者丙酮中的任意一 種。

進一步的，制備化合物(Ⅰ)的反應(yīng)是在甲醇鈉以及甲醇作用下進行的。

具體的，所述的具有檀香香味的葡萄糖苷化合物的結(jié)構(gòu)為聚檀醇四乙?；咸烟擒?Ⅱa)或聚檀醇葡萄糖苷(Ⅰa)：

具體的，所述的具有檀香香味的葡萄糖苷化合物的結(jié)構(gòu)為黑檀醇四乙?；咸烟擒?Ⅱb)或黑檀醇葡萄糖苷(Ⅰb)：

具體的，所述的具有檀香香味的葡萄糖苷化合物的結(jié)構(gòu)為白檀醇四乙?；咸烟擒?Ⅱc)或白檀醇葡萄糖苷(Ⅰc)：

具體的，所述的具有檀香香味的葡萄糖苷化合物的結(jié)構(gòu)為爪哇檀香四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱd)或爪哇檀香葡萄糖苷(Ⅰd)：

上述從四乙?；〈咸烟卿宕?Ⅳ)與醇(Ⅲ)反應(yīng)得到四乙?；〈咸烟擒?Ⅱ)的反應(yīng)的操作過程大致如下：在反應(yīng)瓶中加入化合物(Ⅳ)、醇(Ⅲ)、碳酸鹽以及溶劑，在合適溫度下反應(yīng)1-72h。減壓除去溶劑后，柱層析分離，得化合物(Ⅱ)。

上述從四乙?；〈咸烟擒?Ⅱ)脫乙?；玫狡咸烟擒?Ⅰ)的反應(yīng)的操作過程大致如下：在反應(yīng)瓶中加入化合物(Ⅱ)、甲醇鈉以及甲醇，在合適溫度下反應(yīng)1-24h。中和后，減壓除去溶劑后，柱層析分離，得化合物(Ⅰ)。

本發(fā)明利用葡萄糖與類檀香醇結(jié)合制備了具有檀香香味的葡萄糖苷化合物，其具有穩(wěn)定性高、水溶性高、香味純等特點。

本發(fā)明方法的優(yōu)點在于通過簡短的步驟，方便的制備了具有檀香香味的化合物。

具體實施方式

下面以具體實施例來進一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護范圍不限于此：實施例1：聚檀醇四乙?；咸烟擒?Ⅱa)的合成

在反應(yīng)瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.54g聚檀醇(Ⅲa)、0.73g碳酸銀以及10mL二氯甲烷，室溫下反應(yīng)24小時。減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)沖下0.54g白色固體，為化合物(Ⅱa)：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:0.65-1.25(m,16H),1.60(s,3H),2.00-2.10(4s,12H),2.20-2.34(m,2H),3.34-3.50(m,1H),4.11-4.12(m,1H),4.21-4.25(m,1H),4.46-4.55(m,1H),4.94-5.09(m,2H),5.20-5.30(m,2H),5.40-5.45(m,2H)

實施例2：聚檀醇葡萄糖苷(Ⅰa)的合成

在反應(yīng)瓶中加入0.5g化合物(Ⅱa)、0.2g甲醇鈉、5mL甲醇，室溫反應(yīng)24小時。加入氯化氫甲醇溶液中和，減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(二氯甲烷/甲醇＝10/1)沖下0.32g白色固體，為化合物(Ⅰa)：

¹H NMR(400MHz,MeOD)δ:0.76(s,3H),0.94-0.96(m,3H),1.04-1.09(m,9H),1.60(s,3H),2.04-2.12(m,1H),2.18-2.25(m,1H),2.32-2.39(m,1H),3.15-3.36(m,4H),3.45-3.50(m,1H),3.64-3.69(m,1H),3.82-3.88(m,1H),4.30(dd,J＝7.6Hz,15.6Hz,1H),4.85(br,4H),5.23(s,1H),5.41-5.60(m,2H)

實施例3：黑檀醇四乙?；咸烟擒?Ⅱb)的合成

在反應(yīng)瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.51g黑檀醇(Ⅲb)、0.73g碳酸銀以及10mL二氯甲烷，室溫下反應(yīng)24小時。減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)沖下0.63g白色固體，為化合物(Ⅱb)：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:0.73(s,3H),0.94(s,3H),0.95-1.08(m,4H),1.15-1.25(m,2H),1.61(s,3H),2.00-2.10(4s,12H),2.06-2.11(m,3H),2.10-2.20(m,3H),3.45-3.80(m,2H),4.10-4.28(m,2H),4.51-4.59(m,1H),4.93-5.12(m,2H),5.16-5.26(m,2H),5.26-5.52(m,2H)

實施例4：黑檀醇葡萄糖苷(Ⅰb)的合成

在反應(yīng)瓶中加入0.5g化合物(Ⅱb)、0.2g甲醇鈉、5mL甲醇，室溫反應(yīng)24小時。加入氯化氫甲醇溶液中和，減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(二氯甲烷/甲醇＝10/1)沖下0.33g白色固體，為化合物(Ⅰb)：

¹H NMR(400MHz,MeOD)δ:0.76(s,3H),0.95(s,3H),1.05-1.21(m,6H),1.60(s,3H),2.02-2.12(m,1H),2.18-2.28(m,1H),2.30-2.48(m,2H),3.13-3.20(m,1H),3.22-3.27(m,1H),3.30-3.36(m,2H),3.60-3.88(m,3H),4.31-4.38(m,1H),4.85(br,4H),5.22(s,1H),5.42-5.52(m,2H)

實施例5：白檀醇四乙酰基葡萄糖苷(Ⅱc)的合成

在反應(yīng)瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.51g白檀醇(Ⅲc)、0.73g碳酸銀以及10mL二氯甲烷，室溫下反應(yīng)24小時。減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)沖下0.60g無色油狀物，為化合物(Ⅱc)：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:0.81(s,3H),0.95-1.01(m,6H),1.58-1.62(m,1H),1.62(s,3H),1.75-1.88(m,2H),2.00-2.10(4s,12H),2.05-2.30(m,4H),3.62-3.68(m,1H),4.00(d,J＝12.0Hz,1H),4.14(dd,J＝2.4,12.0Hz,1H),4.21-4.29(m,2H),4.51(d,J＝7.6Hz,1H),5.02(dd,J＝7.6,9.6Hz,1H),5.09(t,J＝9.6Hz,1H),5.20(t,J＝9.6Hz,1H),5.21-5.25(m,1H),5.41(t,J＝9.6Hz,1H)

實施例6：白檀醇葡萄糖苷(Ⅰc)的合成

在反應(yīng)瓶中加入0.5g化合物(Ⅱc)、0.2g甲醇鈉、5mL甲醇，室溫反應(yīng)24小時。加入氯化氫甲醇溶液中和，減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(二氯甲烷/甲醇＝10/1)沖下0.32g無色油狀物，為化合物(Ⅰc)：

1H NMR(400MHz,MeOD)δ:0.76(s,3H),0.94-0.96(m,3H),1.04-1.09(m,9H),1.60(s,3H),2.04-2.12(m,1H),2.18-2.25(m,1H),2.32-2.39(m,1H),3.15-3.36(m,4H),3.45-3.50(m,1H),3.64-3.69(m,1H),3.82-3.88(m,1H),4.30(dd,J＝7.6Hz,15.6Hz,1H),4.85(br,4H),5.23(s,1H),5.41-5.60(m,2H)

實施例7：爪哇檀香四乙?；咸烟擒?Ⅱd)的合成

在反應(yīng)瓶中加入2g化合物(Ⅳ)、0.54g爪哇檀香(Ⅲd)、0.73g碳酸銀以及10mL二氯甲烷，室溫下反應(yīng)24小時。減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(石油醚/乙酸乙酯＝5/1)沖下0.69g粘稠固體，為化合物(Ⅱd)：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:-0.13-0.02(m,2H),0.42-0.55(m,3H),0.72(t,J＝4.8Hz,3H),0.85-0.87(m,3H),0.94-0.98(m,2H),1.00-1.05(m,5H),1.12-1.20(m,2H),1.21-1.30(m,2H),1.70-1.90(m,1H),1.98-2.08(4s,12H),3.18-3.25(m,1H),3.53-3.65(m,2H),4.08-4.12(m,1H),4.20-4.25(m,1H),4.49-4.56(m,1H),4.96-5.01(m,1H),5.06(t,J＝9.6Hz,1H),5.16-5.21(m,1H)

實施例8：爪哇檀香葡萄糖苷(Ⅰd)的合成

在反應(yīng)瓶中加入0.5g化合物(Ⅱd)、0.2g甲醇鈉、5mL甲醇，室溫反應(yīng)24小時。加入氯化氫甲醇溶液中和，減壓除去溶劑，通過柱層析分離，洗脫劑(二氯甲烷/甲醇＝10/1)沖下0.34g白色固體，為化合物(Ⅰd)：

¹H NMR(400MHz,MeOD)δ:-0.16-0.03(m,2H),0.45-0.65(m,3H),0.75-0.77(m,3H),0.89(s,3H),0.95-0.99(m,2H),1.04(s,3H),1.10-1.15(m,3H),1.21-1.45(m,3H),1.80-1.95(m,1H),3.16-3.28(m,2H),3.30-3.37(m,3H),3.57-3.67(m,2H),3.82-3.86(m,1H),4.26-4.30(m,1H),4.85(br,4H)。