本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，具體而言，涉及一種5-羥甲基糠醛的制備方法。
背景技術(shù)：
：5-羥甲基糠醛是一種多用途的平臺(tái)化合物，分子中含有一個(gè)醛基和一個(gè)羥甲基，可以通過氧化、氫化、酯化、鹵化、聚合、水解等化學(xué)反應(yīng)用于合成一系列重要的化學(xué)品和新型高分子材料，包括樹脂、醫(yī)藥、燃料、大宗化學(xué)品等具有高附加值的產(chǎn)品。目前，5-羥甲基糠醛的諸多制備方法還主要停留于實(shí)驗(yàn)室研究階段，工業(yè)化還沒成功報(bào)道過。在以果糖五元環(huán)為底物時(shí)，產(chǎn)率較高。相對于果糖，六元環(huán)葡萄糖的來源更加廣泛，但是產(chǎn)率相對偏低，故由葡萄糖及其聚合物制備5-羥甲基糠醛具有更大的挑戰(zhàn)性。在制備過程中，催化劑和反應(yīng)溶劑非常重要。當(dāng)反應(yīng)溶劑為水溶液時(shí)，以濃無機(jī)酸為催化劑，5-羥甲基糠醛易分解為乙酰丙酸與甲酸等非目標(biāo)小分子物質(zhì)和腐黑物，所以現(xiàn)在人們都在努力尋找可以有效的降解葡萄糖且可獲得高產(chǎn)率5-羥甲基糠醛的催化劑和溶劑。其中，中國專利CN200710158825.6公開了一種制備5-羥甲基糠醛的方法，該方法以離子液體1-甲基-3-烷基咪唑溴等為反應(yīng)溶劑，以酸性離子液體(咪唑硫酸氫鹽、1-甲基-3-丁基咪唑硫酸氫鹽)、無機(jī)酸(鹽酸、硝酸、磷酸)和有機(jī)酸(甲酸、乙酸、檸檬酸)為催化劑，催化果糖生產(chǎn)5-羥甲基糠醛。該方法的缺點(diǎn)：離子液體粘度大、價(jià)格昂貴，果糖在自然界存有量低，價(jià)格較高，并且鹽酸、硫酸等無機(jī)酸大量使用對設(shè)備腐蝕較為嚴(yán)重，不易工業(yè)化生產(chǎn)。趙海波及其課題組利用離子液體為反應(yīng)溶劑，以二氯化鉻為催化劑，有效地催化降解葡萄糖轉(zhuǎn)化為5-羥甲基糠醛(Science,2007,316,1597)，但是該方法也使用到昂貴的離子液體作為反應(yīng)溶劑，同時(shí)還用到毒性大的金屬鉻的氯化物為催化劑。后來，Binder,J.B及其合作者采用有機(jī)溶劑(丙酮或二甲亞砜或二甲基乙酰胺)來制備5-羥甲基糠醛，但是這些有機(jī)溶劑與水互溶，在產(chǎn)物分離與溶劑回收存在能耗高等問題(Science,2009,131,1979)。后續(xù)研究中有用四氫呋喃和水組成的反應(yīng)體系制備5-羥甲基糠醛，但是四氫呋喃的耐酸堿性較差，易產(chǎn)生過氧化物，容易引起爆炸，由于與水無限混溶性，使得溶劑難以回用。對于催化劑而言，無機(jī)酸(鹽酸，硫酸等)等大劑量使用會(huì)對設(shè)備造成嚴(yán)重的腐蝕，排放也會(huì)造成環(huán)境污染，產(chǎn)物選擇性和得率偏低。使用固體酸催化劑雖可解決濃無機(jī)酸對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的問題，但其催化效率低及穩(wěn)定性差，且制備過程相對繁瑣。因此，尋找環(huán)境友好且工藝簡單催化效率高的反應(yīng)體系對5-羥甲基糠醛的早日實(shí)現(xiàn)工業(yè)化顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決以上現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種高效、低廉、綠色的5-羥甲基糠醛的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的5-羥甲基糠醛的制備方法，包括以下步驟：(1)將生物質(zhì)原料溶解或分散在水中，形成質(zhì)量百分比濃度為2wt％-20wt％的水溶液或懸浮液，然后將其加入反應(yīng)器中。(2)將基于生物質(zhì)原料干重的1wt％-20wt％的氯化鋁作為催化劑加入步驟(1)的反應(yīng)器中，用微量稀鹽酸調(diào)節(jié)pH到1.0-5.0，室溫下攪拌30分鐘。(3)將基于步驟(2)的混合溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)5％-60％的氯化鈉加入到步驟(2)中反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘。(4)將0.5-8倍于步驟(3)中混合溶液體積的環(huán)戊基甲醚有機(jī)溶劑加入到步驟(3)中的反應(yīng)器中，密封反應(yīng)器，在100-200℃溫度下反應(yīng)5-400分鐘，將反應(yīng)體系水冷至室溫后，靜置分層，水相和有機(jī)相用高效液相色譜儀檢測分離。(5)步驟(4)中分離得到的環(huán)戊基甲醚有機(jī)溶劑進(jìn)一步循環(huán)利用，再次用于步驟(4)中的萃取。優(yōu)選地，步驟(1)中所述生物質(zhì)原料選自葡萄糖、二糖、多糖或木糖渣。進(jìn)一步優(yōu)選地，步驟(1)中所述生物質(zhì)原料中的所述二糖為蔗糖或纖維二糖，所述多糖為可溶性淀粉或微晶纖維素。進(jìn)一步優(yōu)選地，步驟(1)中所述生物質(zhì)原料中的所述木糖渣預(yù)先粉碎至40目-80目后置于烘箱中，烘干至恒重。優(yōu)選地，步驟(1)中將所述生物質(zhì)原料溶解或分散在水中，形成質(zhì)量百分比濃度為2wt％-10wt％的水溶液或懸浮液。優(yōu)選地，步驟(2)中基于生物質(zhì)原料的干重，催化劑氯化鋁的用量為1wt％-15wt％。優(yōu)選地，步驟(2)中所述pH值為1.0-4.0。優(yōu)選地，所述步驟(3)中，氯化鈉的加入量為基于混合溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5％-50％。優(yōu)選地，所述步驟(4)中，加入的所述環(huán)戊基甲醚與混合溶液體積的體積比為0.5:1至6:1的比例。優(yōu)選地，所述步驟(4)中，反應(yīng)溫度為120-190℃，反應(yīng)時(shí)間為10-120分鐘。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制備方法不采用其它化學(xué)試劑，例如重金屬催化劑等。有益效果本發(fā)明的制備方法帶來的有益效果是：(1)與傳統(tǒng)水溶液中的制備方法相比，本發(fā)明的制備方法的5-羥甲基糠醛的得率顯著提高，其中以葡萄糖為原料時(shí)轉(zhuǎn)化率最高，操作條件溫和，工藝簡單成本低；(2)與離子液體體系的制備方法相比，本發(fā)明的制備方法的5-羥甲基糠醛的得率基本持平，但是具有反應(yīng)時(shí)間大大縮短、溶劑價(jià)廉、原位萃取分離等優(yōu)點(diǎn)；(3)與現(xiàn)有技術(shù)的四氫呋喃-水體系相比，本發(fā)明的制備方法中所用的萃取溶劑與水不互溶易于與反應(yīng)物分離、低過氧化物形成、耐酸堿性和水熱穩(wěn)定性更高等優(yōu)點(diǎn)；(4)與傳統(tǒng)濃酸脫水和稀酸制備5-羥甲基糠醛的方法相比，本發(fā)明的制備方法極大的降低了反應(yīng)的腐蝕性，因此反應(yīng)器無需使用抗腐蝕性材料，節(jié)約了設(shè)備成本；(5)與現(xiàn)有技術(shù)中采用重金屬離子相比，本發(fā)明的制備方法無需使用有悖于綠色化學(xué)原則的重金屬，如鉻基催化劑等，更加環(huán)境友好；(6)本發(fā)明的制備方法可應(yīng)用于多種生物質(zhì)糖源，具體為：葡萄糖、麥芽糖、纖維二糖、可溶性淀粉、微晶纖維素等。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明的制備方法的步驟2)中，較佳的，反應(yīng)溫度為120-190℃，反應(yīng)溫度低于120℃時(shí)，則原料的轉(zhuǎn)化率非常低，且中間體的生成與降解速率緩慢；隨著反應(yīng)溫度的升高，5-羥甲基糠醛收率開始增加；但是當(dāng)反應(yīng)溫度超過了190℃時(shí)，會(huì)出現(xiàn)不可逆的積炭產(chǎn)生，反應(yīng)原料變黑，同時(shí)5-羥甲基糠醛開始向下游產(chǎn)物分解，如乙酰丙酸和甲酸等，從而影響5-羥甲基糠醛的得率。根據(jù)本發(fā)明的制備方法的步驟2)中，較佳的，反應(yīng)時(shí)間為10-120分鐘，反應(yīng)時(shí)間低于10分鐘時(shí)，反應(yīng)原料中的纖維素未得到充分轉(zhuǎn)化；隨著反應(yīng)時(shí)間增加，5-羥甲基糠醛得率增加；但當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過120分鐘時(shí)，5-羥甲基糠醛的降解劇烈，下游產(chǎn)物乙酰丙酸和甲酸量會(huì)急劇增加。根據(jù)本發(fā)明的制備方法的步驟3)中，較佳的，氯化鈉的加入量為基于混合溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的5％-50％，當(dāng)氯化鈉加入量低于5％時(shí)，反應(yīng)速率緩慢，萃取到有機(jī)相中的5-羥甲基糠醛量少；隨著氯化鈉加入量的增加，5-羥甲基糠醛得率增加；當(dāng)氯化鈉加入量超過50％時(shí)，5-羥甲基糠醛得率有所降低，且也會(huì)增加生產(chǎn)成本。根據(jù)本發(fā)明的制備方法的步驟4)中，較佳的，有機(jī)溶劑環(huán)戊基甲醚與水溶液的體積比為0.5:1至6:1。當(dāng)?shù)陀?.5:1時(shí)，5-羥甲基得率較低；隨著環(huán)戊基甲醚量的增加，5-羥甲基糠醛得率增加；當(dāng)環(huán)戊基甲醚超過6:1時(shí)，5-羥甲基糠醛得率增加緩慢，且增加了溶劑回收成本。在環(huán)戊基甲醚有機(jī)溶劑循環(huán)使用實(shí)驗(yàn)中，由于環(huán)戊基甲醚疏水性高，易于與水相分離，所以從水中回收相當(dāng)容易，使得生產(chǎn)工藝中減少廢液、廢水的量。在循環(huán)使用5次后，環(huán)戊基甲醚未發(fā)生變化，萃取產(chǎn)物效果理想。以下，將詳細(xì)地描述本發(fā)明。在進(jìn)行描述之前，應(yīng)當(dāng)理解的是，在本說明書和所附的權(quán)利要求書中使用的術(shù)語不應(yīng)解釋為限制于一般含義和字典含義，而應(yīng)當(dāng)在允許發(fā)明人適當(dāng)定義術(shù)語以進(jìn)行最佳解釋的原則的基礎(chǔ)上，根據(jù)與本發(fā)明的技術(shù)方面相應(yīng)的含義和概念進(jìn)行解釋。因此，這里提出的描述僅僅是出于舉例說明目的的優(yōu)選實(shí)例，并非意圖限制本發(fā)明的范圍，從而應(yīng)當(dāng)理解的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以由其獲得其他等價(jià)方式或改進(jìn)方式。以下實(shí)施例僅是作為本發(fā)明的實(shí)施方案的例子列舉，并不對本發(fā)明構(gòu)成任何限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解在不偏離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和構(gòu)思的范圍內(nèi)的修改均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(3.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量，以下實(shí)施例都是基于此)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛收率為54.5％。實(shí)施例2(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將13.3mg的氯化鋁催化劑(13.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到1.85，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將2倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度165℃，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為40.5％。實(shí)施例3(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9g水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(3.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度160℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛的得率為52.5％。實(shí)施例4(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9g水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(3.3wt％，基于糖單體的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將4倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度165℃，反應(yīng)時(shí)間為35分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛的得率為48.5％。實(shí)施例5(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9g水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將1.1mg的氯化鋁催化劑(1.1wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將4倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度165℃，反應(yīng)時(shí)間為60分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為43.5％。實(shí)施例6(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9g水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(3.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將1倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度160℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為38.5％。實(shí)施例7(1)稱取0.1g麥芽糖加入0.9g水中，在室溫下使麥芽糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(3.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為45.5％。實(shí)施例8(1)稱取0.093g纖維二糖加入0.9水中，在室溫下使纖維二糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(約為3.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為41.5％。實(shí)施例9(1)稱取0.05g可溶性淀粉加入0.9g水中，在室溫下使可溶性淀粉充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(6.6wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為38.5％。實(shí)施例10(1)稱取0.05g微晶纖維素加入0.9g水中，在室溫下使微晶纖維素充分分散，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(6.6wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為20.5％。實(shí)施例11(1)稱取0.05g木糖渣加入0.9g水中；充分?jǐn)嚢枰欢螘r(shí)間，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中，(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(6.6wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌一段時(shí)間；(4)將3倍體積的環(huán)戊基甲醚加入到步驟(3)中，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為60分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛的得率為22％。實(shí)施例12至14：按實(shí)施例11的步驟操作，區(qū)別在于反應(yīng)時(shí)間不同，其他條件與實(shí)施例11相同，具體操作列在下表1中。實(shí)施例反應(yīng)時(shí)間(分鐘)5-羥甲基糠醛得率12106.0133014.5149025.5實(shí)施例15至18按實(shí)施例11的步驟操作，區(qū)別在于反應(yīng)溫度不同，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例11相同，具體操作列在表2中。實(shí)施例19至22按實(shí)施例11的步驟操作，區(qū)別在于氯化鈉加入量不同，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例11相同，具體操作在表3中。實(shí)施例氯化鈉加入量(g)5-羥甲基糠醛得率190.125.0200.226.5210.330.0220.530.5實(shí)施例23至25按實(shí)施例11的步驟操作，區(qū)別在于環(huán)戊基甲醚用量不同，其他反應(yīng)條件與實(shí)施例11相同，具體操作在表4中。實(shí)施例環(huán)戊基甲醚用量(倍體積)5-羥甲基糠醛得率23112.524217.025425.0對比實(shí)施例1(1)稱取0.1g葡萄糖加入0.9g水中，在室溫下使葡萄糖充分溶解，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中；(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(3.3wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌30分鐘；(4)在不加入環(huán)戊基甲醚溶劑的情況下，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度180℃，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛得率為24.5％。對比實(shí)施例2(1)稱取0.05g木糖渣加入0.9g水中；充分?jǐn)嚢枰欢螘r(shí)間，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)器中，(2)將3.3mg的氯化鋁催化劑(6.6wt％，基于生物質(zhì)原料的質(zhì)量)加入到步驟(1)的反應(yīng)器中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH到2.50，室溫下攪拌；(3)將0.4g的氯化鈉加入到步驟(2)的混合液中，在室溫下攪拌一段時(shí)間；(4)在不加入環(huán)戊基甲醚溶劑的情況下，密封反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度175℃，反應(yīng)時(shí)間為60分鐘，待反應(yīng)結(jié)束，降溫到室溫后，用高效液相色譜儀進(jìn)行5-羥甲基糠醛含量的測定。5-羥甲基糠醛的得率為5.0％。從以上實(shí)施例和對比實(shí)施例的數(shù)據(jù)可以看出，根據(jù)本發(fā)明的制備方法，以葡萄糖為原料，5-羥甲基糠醛的得率基本可以在40％至50％左右。即使以麥芽糖、纖維二糖和可溶性淀粉等為原料，5-羥甲基糠醛的得率也較高。但根據(jù)對比實(shí)施例1的數(shù)據(jù)可以看出，在不加環(huán)戊基甲醚溶劑的情況下，5-羥甲基糠醛的得率僅為24.5％，得率相對較低。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明。任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)?？傊景l(fā)明具有得率高、操作條件溫和、反應(yīng)速度快、工藝簡單、環(huán)境友好等特點(diǎn)外，還有一些突出特點(diǎn)，如產(chǎn)物可以快速分離；有機(jī)溶劑和催化劑循環(huán)使用減少了成本，為從生物質(zhì)糖源為起點(diǎn)工業(yè)化生產(chǎn)制備5-羥甲基糠醛提供新技術(shù)，為大規(guī)模制備材料、化學(xué)品和能源燃料開辟了新途徑。當(dāng)前第1頁1 2 3