本發(fā)明涉及天然乳膠技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種天然乳膠的保存方法以及制得的乳膠制品。
背景技術(shù)：
天然乳膠一般指天然膠乳，屬于橡膠類的熱塑性合成樹脂，具有高彈性、粘接時(shí)成膜性能良好、膠膜富于柔韌性等特點(diǎn)。為了提高天然膠乳的耐熱性、耐久性和耐老化性能，常對(duì)天然膠乳進(jìn)行硫化后再作為基料使用。從膠樹流出的鮮膠乳流動(dòng)性好，帶有特殊的甜香氣味。天然乳膠中一般含有蛋白質(zhì)和糖類等成分，會(huì)在微生物或酶的作用下使天然乳膠凝固。新鮮的膠乳如不經(jīng)任何處理，一般經(jīng)過(guò)6至12個(gè)小時(shí)就會(huì)發(fā)生明顯的腐敗或變質(zhì)，溫度高時(shí)腐敗更快，從而對(duì)制膠工藝和產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生不利影響，進(jìn)而影響橡膠產(chǎn)量和農(nóng)民的經(jīng)濟(jì)收入。
例如，腐敗的膠乳粘度大，過(guò)濾和沉降困難，而且凝粒會(huì)堵塞過(guò)濾篩的篩孔，清洗非常困難；腐敗的膠乳穩(wěn)定性低，加酸凝固時(shí)易產(chǎn)生局部凝固，致使凝塊軟硬不一，從而影響壓片操作和膠片的干燥；腐敗的膠乳進(jìn)入高速旋轉(zhuǎn)的離心機(jī)以后，在強(qiáng)烈的機(jī)械力作用下，容易凝固而堵塞離心機(jī)，因而要經(jīng)常停機(jī)拆洗，縮短了離心機(jī)正常運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間，降低了生產(chǎn)效率和干膠制成率；腐敗變質(zhì)膠乳中的雜質(zhì)不易除去，因而殘留在初制品中的有害雜質(zhì)較多，產(chǎn)品質(zhì)量較差；腐敗變質(zhì)膠乳所產(chǎn)生的CO2較多，如果這些氣體在膠乳凝固和壓片時(shí)來(lái)不及逸出，則會(huì)在膠片中形成氣泡。同時(shí)，由于細(xì)菌的腐敗作用，往往會(huì)使膠片變色，產(chǎn)生水印等，降低膠片的外觀質(zhì)量；腐敗變質(zhì)膠乳的揮發(fā)脂肪酸含最高，制得的濃縮天然膠乳的揮發(fā)脂肪酸值也高，機(jī)械穩(wěn)定度低，很難達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)。如果膠乳已經(jīng)自然凝固，則所得橡膠因蛋白質(zhì)及其分解產(chǎn)物受到破壞或被除去，耐老化性能也較差。膠乳發(fā)生腐敗之后，所得初制品的等級(jí)率必然降低。
為了防止膠乳在初加工或制成制品前不發(fā)生腐敗或變質(zhì)，就必須做好膠乳的保存工作。通常天然乳膠中都要加入氨和其他穩(wěn)定劑來(lái)達(dá)到抑菌等效果，從而保存膠乳。但是加入氨后的產(chǎn)品存在兩大問題：一個(gè)是氣味問題，人體對(duì)于產(chǎn)品中揮發(fā)出的氨的氣味難以接受或者會(huì)引起皮膚過(guò)敏，對(duì)人體健康有刺激、傷害，也可能會(huì)影響產(chǎn)品的出口；另一個(gè)是化學(xué)問題，天然乳膠的硫化過(guò)程是一個(gè)化學(xué)交聯(lián)的過(guò)程，氨的存在會(huì)使這一過(guò)程發(fā)生有害的副反應(yīng)，造成硫化困難，對(duì)天然乳膠的應(yīng)用及改性技術(shù)的發(fā)展有著一定的限制。
現(xiàn)有技術(shù)中有用低氨保存劑保存天然乳膠，如Calvert等(Calvert et al.，1984)用TMTD/氧化鋅加上氨及其它試劑作為保存體系，控制氨含量更低?；蛘?，現(xiàn)有技術(shù)用技術(shù)手段去除氨保存后天然乳膠中的氨。但是，現(xiàn)有技術(shù)仍難以保證天然乳膠存放的保質(zhì)期不受影響。
有鑒于此，特提出本發(fā)明。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的第一目的在于提供一種天然乳膠的保存方法，采用竹炭對(duì)天然乳膠進(jìn)行保存，這樣天然乳膠中可不需另加或少加氨穩(wěn)定劑，具有較小的刺激氣味甚至沒有刺激氣味，并且存放的保質(zhì)期不受影響。
本發(fā)明的第二目的在于提供一種上述的天然乳膠的保存方法得到的乳膠混合物。
本發(fā)明的第三目的在于提供由上述的乳膠混合物制成的乳膠制品。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案：
一種天然乳膠的保存方法，在所述天然乳膠中添加竹炭進(jìn)行保存。
本發(fā)明提供的天然乳膠的保存方法，采用竹炭對(duì)天然乳膠進(jìn)行保存，這樣天然乳膠中可不加氨穩(wěn)定劑或少加氨穩(wěn)定劑，實(shí)行無(wú)氨或低氨保存，使保存的天然乳膠具有較小的刺激氣味甚至沒有刺激氣味，并且存放的保質(zhì)期不受影響。另外，竹炭在作為保存劑的同時(shí)，還為天然乳膠帶來(lái)了抗菌抑菌功能和遠(yuǎn)紅外功能等，利于天然乳膠的廣泛應(yīng)用。
本發(fā)明中的竹炭為市售竹炭或以現(xiàn)有技術(shù)方法制備的竹炭。一般地，竹炭是以三年生以上高山毛竹為原料，經(jīng)近千度高溫?zé)贫傻囊环N炭。
優(yōu)選地，所述竹炭的添加量占所述天然乳膠質(zhì)量的百分比大于0小于等于10％。
本發(fā)明采用竹炭對(duì)天然乳膠進(jìn)行無(wú)氨或低氨保存，竹炭對(duì)天然乳膠因外界污染而含有的細(xì)菌有優(yōu)異的抗菌作用，可以很好地保存天然乳膠。本發(fā)明保存天然乳膠尤其是保存新鮮膠乳時(shí)，竹炭占天然乳膠質(zhì)量的百分比大于0且小于等于10％。如在一些實(shí)施例中，竹炭占天然乳膠質(zhì)量的百分比可以為0.1％、0.3％、0.5％、0.7％、1％、3％、5％、6％、7.8％、8.9％、10％等等。
更優(yōu)選地，所述竹炭的添加量占所述天然乳膠質(zhì)量的百分比為0.3％-7％。
更優(yōu)選地，所述竹炭的添加量占所述天然乳膠質(zhì)量的百分比為0.5％-5％。
本發(fā)明中，天然乳膠可以為未經(jīng)處置的天然乳膠，也可以為已經(jīng)采用保存劑處理后的天然乳膠。
如在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，天然乳膠是用保存劑處理過(guò)的天然乳膠材料，然后再經(jīng)竹炭保存，增強(qiáng)其保存效果。此處，本發(fā)明對(duì)保存劑以及處理方法沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域常用的保存劑和處理方法即可。
天然乳膠是一種特殊的水包油型膠體體系，是復(fù)雜的橡膠-水基型分散體系。在天然乳膠中，橡膠粒子、非橡膠粒子組成分散相；乳清組成分散介質(zhì)，而乳清是由蛋白質(zhì)、磷脂、無(wú)機(jī)鹽和糖類等能溶于水的物質(zhì)所構(gòu)成的；本發(fā)明對(duì)天然乳膠的來(lái)源沒有特殊限制。
優(yōu)選地，所述天然乳膠為膠樹流出的新鮮膠乳，所述新鮮膠乳直接引入竹炭進(jìn)行保存。
天然乳膠可以是從橡膠樹上直接取下的新鮮膠乳；本發(fā)明優(yōu)選對(duì)膠樹流出的新鮮膠乳進(jìn)行保存，以防止新鮮膠乳發(fā)生腐敗。
優(yōu)選地，所述竹炭為粉體竹炭或漿料竹炭。采用粉體竹炭或漿料竹炭以利于天然乳膠與竹炭分布均勻，達(dá)到更好的保存效果。
優(yōu)選地，所述粉體竹炭的粒徑小于100nm。
本發(fā)明加入竹炭保存天然乳膠，通過(guò)分散的方式使竹炭在天然乳膠中混合均勻，利于天然乳膠的穩(wěn)定保存。分散的方式可以為物理分散、化學(xué)分散(添加分散劑)、或者兩者結(jié)合進(jìn)行分散。
優(yōu)選地，所述天然乳膠與竹炭分散均勻后進(jìn)行保存；
所述分散的方式采用物理分散、化學(xué)分散中的任一種或兩種；
所述物理分散包括超聲波分散和高剪切力的攪拌分散；
所述化學(xué)分散為添加分散劑進(jìn)行分散。
采用分散劑分散屬于化學(xué)分散方法，本發(fā)明添加分散劑使竹炭和天然乳膠混合均勻，進(jìn)而進(jìn)行保存。
優(yōu)選地，所述分散劑包括羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、吐溫80、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的任一種或多種，優(yōu)選為十二烷基苯磺酸鈉；
所述分散劑與所述竹炭的質(zhì)量比優(yōu)選為0.08～1：1，更優(yōu)選為0.1～0.5：1。
優(yōu)選地，所述天然乳膠中還添加石墨烯，所述石墨烯的添加量占所述天然乳膠的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.05％-0.2％。
經(jīng)試驗(yàn)驗(yàn)證，石墨烯能顯著提高天然乳膠的保存效果，保存效果包括：延長(zhǎng)保存時(shí)間、保存得到的天然乳膠加工制成的產(chǎn)品的性能更為優(yōu)良。
本發(fā)明中的石墨烯可通過(guò)不同制備方法得到，例如機(jī)械剝離法、外延生長(zhǎng)法、化學(xué)氣相沉淀法，石墨氧化還原法，還可以是通過(guò)對(duì)生物質(zhì)資源水熱碳化法，以及現(xiàn)有技術(shù)中其他方法制備的石墨烯。但是，無(wú)論哪種方法都很難實(shí)現(xiàn)大規(guī)模制備得到嚴(yán)格意義理論上的石墨烯，例如現(xiàn)有技術(shù)制備得到的石墨烯中會(huì)存在碳元素的其他同素異形體、層數(shù)非單層甚至多層的石墨烯結(jié)構(gòu)(例如3層、5層、10層、20層等)或其它元素，本發(fā)明所利用的石墨烯也包括上述非嚴(yán)格意義理論上的石墨烯。
對(duì)于上述的“其它元素”：
利用石墨礦為原料制備得到的石墨烯中，可能含有石墨礦中自身存在的某些礦質(zhì)元素，例如Si、Al等。
利用生物質(zhì)作為原料制備得到的生物質(zhì)石墨烯中，由于原料來(lái)自于植物，植物自身需要從土壤中吸收礦質(zhì)元素，這些礦質(zhì)元素在制備生物質(zhì)石墨烯過(guò)程中得到了選擇性的保留，礦質(zhì)元素至少為Fe、Si、Al，還可含有K、Na、Ca、Mg、P、Mn和Co中的一種或幾種。
因此，本發(fā)明中所指的石墨烯具體為一種含有石墨烯的混合體。
優(yōu)選地，所述石墨烯是以生物質(zhì)為原料制備得到，也即生物質(zhì)石墨烯。采用生物質(zhì)石墨烯保存天然乳膠，比其他石墨烯的保存效果略優(yōu)。
現(xiàn)有的生物質(zhì)石墨烯的制備方法舉例如：CN104118873A公開的方法；CN104016341A公開的方法；CN104724696A公開的方法；CN104724699A公開的方法；CN105060289A公開的方法。
優(yōu)選地，所述石墨烯采用以下方法制備：
(1)在催化劑的作用下，將生物質(zhì)碳源進(jìn)行催化處理，得到前驅(qū)體；
(2)在保護(hù)性氣體的條件下，將所述前驅(qū)體在140℃～180℃保溫1.5h～2.5h，得到第一中間體；
(3)在保護(hù)性氣體的條件下，將所述第一中間體升溫至350℃～450℃保溫3h～4h，得到第二中間體；
(4)在保護(hù)性氣體的條件下，將所述第二中間體升溫至1100℃～1300℃保溫2h～4h，得到第三中間體；
(5)將所述第三中間體依次進(jìn)行堿洗、酸洗、水洗，得到石墨烯；
其中，所述步驟(3)、(4)中的升溫速率為14℃/min～18℃/min。
優(yōu)選地，所述天然乳膠中還添加天然乳膠保存劑，所述天然乳膠保存劑的添加量占所述天然乳膠的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)大于0小于0.35％。
更優(yōu)選地，所述天然乳膠保存劑的添加量占所述天然乳膠的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于等于0.1％。
更優(yōu)選地，所述天然乳膠保存劑的添加量占所述天然乳膠的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)小于等于0.05％。
優(yōu)選地，所述天然乳膠保存劑包括氨保存劑、殼聚糖、五氯酚鈉、硫醇基苯并噻唑、十二烷酸二羥丙基鹽中的任一種或多種。
為了達(dá)到更好的殺菌效果，以延長(zhǎng)天然乳膠的保存期，優(yōu)選地，所述天然乳膠保存劑為氨保存劑。
本發(fā)明采用竹炭對(duì)天然乳膠進(jìn)行保存，起到了意想不到的抑菌抗菌功效，這樣天然乳膠中可不需要另加氨穩(wěn)定劑或少加氨穩(wěn)定劑，其存放的保質(zhì)期長(zhǎng)，刺激氣味小，利于乳膠產(chǎn)品的應(yīng)用；此外，本發(fā)明用竹炭保存的天然乳膠還起到了意想不到的遠(yuǎn)紅外功能。
本發(fā)明還提供了上述的乳膠的保存方法得到的乳膠混合物。
本發(fā)明提供的乳膠混合物有較小的刺激氣味甚至沒有刺激氣味，具有抗菌抑菌功能，存放的保質(zhì)期長(zhǎng)，更為安全，另外，本發(fā)明采用竹炭保存的天然乳膠還具有遠(yuǎn)紅外功能，能夠促進(jìn)人體的微循環(huán)，利于人體健康。
本發(fā)明還提供了由所述的乳膠混合物制成的乳膠制品。
本發(fā)明以上述用竹炭保存的天然乳膠作為原料，可生產(chǎn)各類乳膠制品，例如乳膠枕頭、乳膠床墊、乳膠手套等。本發(fā)明提供的乳膠制品具有抗菌抑菌的功能，刺激氣味小，存放的保質(zhì)期長(zhǎng)。
優(yōu)選地，所述乳膠制品包括浸漬制品、海綿制品、壓出制品、鑄膜制品、織造制品。
乳膠制品包括膠粘劑、地毯背襯、膠乳紙張、不織布、人造革、乳膠水泥、乳膠瀝青、乳膠膠布、乳膠涂料或毛棕墊等，還包括其他現(xiàn)有技術(shù)中的乳膠制品。
更進(jìn)一步地，所述海綿制品包括枕頭、床墊、坐墊、靠墊、沙發(fā)、護(hù)腰、鞋墊、乳罩、汽車座椅、馬桶坐墊或暖手寶。
本發(fā)明采用竹炭保存得到的天然乳膠混合物用于制備相應(yīng)乳膠制品時(shí)，無(wú)需再加入其它具備遠(yuǎn)紅外功能和抗菌抑菌功能的物質(zhì)，即可達(dá)到抗菌抑菌的功能和遠(yuǎn)紅外功能，刺激氣味小，存放的保質(zhì)期長(zhǎng)的效果。同時(shí)，在天然乳膠采集后保存到制備乳膠制品的過(guò)程中，若要達(dá)到抗菌抑菌功能，本發(fā)明則可減少生產(chǎn)步驟，工藝簡(jiǎn)便?；蛘哒f(shuō)本發(fā)明提供的乳膠制品在制備過(guò)程中，無(wú)需進(jìn)行抗菌抑菌和遠(yuǎn)紅外方面的處理，直接生產(chǎn)即可具備遠(yuǎn)紅外功能，從而促進(jìn)人體的微循環(huán)，利于人體健康。
此外，本發(fā)明提供的乳膠制品具有優(yōu)異的力學(xué)性能、吸附功能和吸濕排汗功能等，應(yīng)用性能優(yōu)異。
本發(fā)明提供的乳膠制品優(yōu)選按照以下方法制得：
將用竹炭保存處理的天然乳膠和橡膠助劑混合，進(jìn)行發(fā)泡，得到發(fā)泡材料；
將所述發(fā)泡材料在枕頭模具中進(jìn)行硫化，經(jīng)干燥得到乳膠枕頭。
本發(fā)明將用竹炭保存處理的天然乳膠和橡膠助劑混合均勻，得到乳膠混合物料。該制備方法中，可將固體竹炭或者含竹炭的溶液與天然乳膠混合，經(jīng)分散，對(duì)天然乳膠進(jìn)行保存。
橡膠助劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的乳膠制品原料，如包括硫化劑、防老劑、抗氧化劑、增塑劑等。如在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述橡膠助劑包括硫化劑和抗氧化劑；在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，所述橡膠助劑包括3～5質(zhì)量份的硫化劑、5～8質(zhì)量份的膠凝劑、2～3質(zhì)量份的抗氧化劑、1～2質(zhì)量份的硬脂酸鈉；經(jīng)過(guò)竹炭處理的天然乳膠的質(zhì)量份為85～100份；此外，本發(fā)明實(shí)施例還可以添加0.1～0.2質(zhì)量份的天然香精油等功能成分。
本發(fā)明中，發(fā)泡得到發(fā)泡材料后，通過(guò)導(dǎo)管將其導(dǎo)入枕頭模具的內(nèi)腔，枕頭模具內(nèi)腔注滿泡沫時(shí)合模密封；將枕頭模具移至加熱室內(nèi)，在加熱室內(nèi)充入高溫蒸汽，使得枕頭模具內(nèi)的泡沫硫化固化，固化完成后移出加熱室，冷卻，打開模具得到成形的乳膠枕頭。
本發(fā)明對(duì)固化的工藝條件、枕頭模具等設(shè)備沒有特殊限制，采用本領(lǐng)域常用的即可。
在本發(fā)明另外的實(shí)施例中，采用竹炭保存處理后的天然乳膠和橡膠助劑混合得到的乳膠混合物料，也可以制備得到乳膠床墊或乳膠手套等乳膠制品。在本發(fā)明這些實(shí)施例中，乳膠混合物料可以包括潤(rùn)滑劑、阻燃劑和填料等常規(guī)的橡膠助劑。在本發(fā)明這些實(shí)施例中，乳膠混合物料可以直接在相應(yīng)的模具等設(shè)備中直接硫化、成型，而無(wú)需進(jìn)行發(fā)泡等工藝；即采用傳統(tǒng)的加工方法，制備得到各類乳膠制品。
得到如乳膠枕頭的乳膠制品后，本發(fā)明對(duì)其進(jìn)行性能測(cè)試。結(jié)果顯示，本發(fā)明提供的乳膠制品具有抗菌抑菌的功能。
并且，本發(fā)明提供的乳膠制品具有優(yōu)良的遠(yuǎn)紅外功能，能夠促進(jìn)人體的微循環(huán)。此外，本發(fā)明提供的乳膠制品含氨穩(wěn)定劑少，刺激氣味小，同時(shí)具有優(yōu)異的力學(xué)性能、吸附功能和吸濕排汗功能等性能，利于應(yīng)用。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
(1)本發(fā)明提供的天然乳膠的保存方法，采用竹炭對(duì)天然乳膠進(jìn)行保存，這樣天然乳膠中可不加氨穩(wěn)定劑或少加氨穩(wěn)定劑，實(shí)行無(wú)氨或低氨保存，使保存的天然乳膠具有較小的刺激氣味甚至沒有刺激氣味，并且存放的保質(zhì)期不受影響；竹炭在作為保存劑的同時(shí)，還為天然乳膠帶來(lái)了抗菌抑菌功能和遠(yuǎn)紅外功能等，利于天然乳膠的廣泛應(yīng)用。
(2)本發(fā)明還通過(guò)額外增加分散劑或采用物理方法將竹炭與天然乳膠分散，以使兩者混合均一，提高保存效果。
(3)本發(fā)明提供的天然乳膠的保存方法，天然乳膠中還添加天然乳膠保存劑、石墨烯中的任一種或兩種，以進(jìn)一步提升保存時(shí)間以及保存天然乳膠的性能。
(4)本發(fā)明還提供了天然乳膠的保存方法得到的乳膠混合物以及該乳膠混合物制成的乳膠制品，制成的乳膠制品具有抗菌抑菌的功能，刺激氣味小，存放的保質(zhì)期長(zhǎng)；具備遠(yuǎn)紅外功能以及優(yōu)異的力學(xué)性能、吸附功能和吸濕排汗功能等。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，下列實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過(guò)市售購(gòu)買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
實(shí)施例1～10
在新鮮膠乳中，分別添加不同質(zhì)量的竹炭進(jìn)行保存，分別為實(shí)施例1-10。實(shí)施例1中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為0.1％；實(shí)施例2中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為0.3％；實(shí)施例3中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為0.5％；實(shí)施例4中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為0.7％；實(shí)施例5中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為1％；實(shí)施例6中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為3％；實(shí)施例7中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為5％；實(shí)施例8中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為7％；實(shí)施例9中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為9％；實(shí)施例10中，竹炭的添加量占新鮮膠乳質(zhì)量的百分比為10％。
實(shí)施例11～16
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為0.5％的竹炭，同時(shí)加入分散劑，以使竹炭達(dá)到更好的分散效果，利于對(duì)天然乳膠保存。實(shí)施例11中，添加的分散劑為羧甲基纖維素鈉，添加量為新鮮膠乳重量的0.02％；實(shí)施例12中，添加的分散劑為聚乙烯醇，添加量為新鮮膠乳重量的0.02％；實(shí)施例13中，添加的分散劑為十二烷基苯磺酸鈉，添加量為新鮮膠乳重量的0.04％；實(shí)施例14中，添加的分散劑為十二烷基苯磺酸鈉和吐溫80的混合物，添加量為新鮮膠乳重量的0.05％；實(shí)施例15中，添加的分散劑為羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、吐溫80和十二烷基硫酸鈉的混合物，添加量為新鮮膠乳重量的0.25％；實(shí)施例16中，添加的分散劑為羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、吐溫80、十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉的混合物，添加量為新鮮膠乳重量的0.5％。
實(shí)施例17～22
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為0.5％的竹炭，同時(shí)加入其他天然乳膠保存劑，以達(dá)到更好的保存效果。實(shí)施例17添加殼聚糖，添加量為新鮮膠乳重量的0.1％；實(shí)施例18添加液氨，添加量為新鮮膠乳重量的0.1％；實(shí)施例19添加液氨，添加量為新鮮膠乳重量的0.05％；實(shí)施例20添加液氨，添加量為新鮮膠乳重量的0.3％；實(shí)施例21添加五氯酚鈉和硫醇基苯并噻唑的混合物，添加量為新鮮膠乳重量的0.1％；實(shí)施例22添加液氨、殼聚糖、五氯酚鈉、硫醇基苯并噻唑和十二烷酸二羥丙基鹽的混合物，添加量為新鮮膠乳重量的0.1％。
實(shí)施例23～24
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為0.5％的竹炭，同時(shí)加入分散劑和其他天然乳膠保存劑，進(jìn)而提高保存效果。實(shí)施例23還分別加入羧甲基纖維素鈉和液氨，以新鮮膠乳重量計(jì)，羧甲基纖維素鈉添加量為0.02％，液氨添加量為0.1％；實(shí)施例24還分別加入聚乙烯醇和液氨，以新鮮膠乳重量計(jì)，聚乙烯醇添加量為0.04％，液氨添加量為0.1％。
實(shí)施例25～28
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為0.5％的竹炭，同時(shí)加入石墨烯，以達(dá)到更好的保存效果。實(shí)施例25添加生物質(zhì)石墨烯，生物質(zhì)石墨烯的質(zhì)量為新鮮膠乳重量的0.05％；實(shí)施例26添加生物質(zhì)石墨烯，生物質(zhì)石墨烯的質(zhì)量為新鮮膠乳重量的0.1％；實(shí)施例27添加市售石墨烯，市售石墨烯的質(zhì)量為新鮮膠乳重量的0.1％；實(shí)施例28添加生物質(zhì)石墨烯，生物質(zhì)石墨烯的質(zhì)量為新鮮膠乳重量的0.2％；實(shí)施例29添加生物質(zhì)石墨烯和羧甲基纖維素鈉，生物質(zhì)石墨烯和羧甲基纖維素鈉的質(zhì)量分別為新鮮膠乳重量的0.1％和0.1％；實(shí)施例30添加生物質(zhì)石墨烯和液氨，生物質(zhì)石墨烯和液氨的質(zhì)量分別為新鮮膠乳重量的0.1％和0.1％；實(shí)施例31添加生物質(zhì)石墨烯、羧甲基纖維素鈉和液氨，生物質(zhì)石墨烯、羧甲基纖維素鈉和液氨的質(zhì)量分別為新鮮膠乳重量的0.1％、0.02％和0.1％。
其中，生物質(zhì)石墨烯采用以下方法制備：
(1)在催化劑的作用下，將生物質(zhì)碳源進(jìn)行催化處理，得到前驅(qū)體；
(2)在保護(hù)性氣體的條件下，將前驅(qū)體在140℃～180℃保溫1.5h～2.5h，得到第一中間體；
(3)在保護(hù)性氣體的條件下，將第一中間體升溫至350℃～450℃保溫3h～4h，得到第二中間體；
(4)在保護(hù)性氣體的條件下，將第二中間體升溫至1100℃～1300℃保溫2h～4h，得到第三中間體；
(5)將第三中間體依次進(jìn)行堿洗、酸洗、水洗，得到石墨烯；
其中，步驟(3)、(4)中的升溫速率為14℃/min～18℃/min。
另外，還采用采用生物質(zhì)石墨烯的保存效果稍優(yōu)。
比較例1
在新鮮膠乳中，不添加任何保存劑，在上述保存條件下進(jìn)行保存。
比較例2
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為0.35％的液氨，在上述保存條件下進(jìn)行保存。
比較例3
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為1％的液氨，在上述保存條件下進(jìn)行保存。
比較例4
在新鮮膠乳中，添加其質(zhì)量百分比為2％的液氨，在上述保存條件下進(jìn)行保存。
其中的保存時(shí)間均為在溫度25℃以下密封保存。其中所用竹炭均為市售竹炭。
不同組別經(jīng)過(guò)竹炭處理的天然乳膠、比較例1～4中的天然乳膠制備天然生膠，制備方法為用冰醋酸將保存20天的新鮮天然乳膠凝固，然后進(jìn)行縐片、造粒、干燥操作，得到天然生膠樣品；檢測(cè)其塑性初值和塑性保持率(檢測(cè)方法采用SN/T 0541.2-1996進(jìn)出口標(biāo)準(zhǔn)橡膠檢驗(yàn)方法檢測(cè))。相關(guān)數(shù)據(jù)和結(jié)果參見表1。
表1不同組別保存得到的天然乳膠的性能
從表1的實(shí)施例1-10可以看出，隨著竹炭的添加量增多，天然乳膠的保存時(shí)間逐漸延長(zhǎng)，由保存的天然乳膠制成的天然生膠的塑性初值和塑性保持率也不斷增強(qiáng)，說(shuō)明天生生膠的性能不斷優(yōu)化；相對(duì)于實(shí)施例3，實(shí)施例11-16額外添加了分散劑，分散劑使竹炭達(dá)到更好的分散效果，使天然乳膠的保存時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)，由保存的天然乳膠制成的天然生膠的塑性初值和塑性保持率也進(jìn)一步增強(qiáng)；相對(duì)于實(shí)施例3，實(shí)施例17-22額外添加了天然乳膠保存劑，進(jìn)一步增加了天然乳膠的保存時(shí)間；相對(duì)于實(shí)施例3，實(shí)施例23-24額外添加分散劑和保存劑，進(jìn)一步增加了天然乳膠的保存時(shí)間；相對(duì)于實(shí)施例3，實(shí)施例25-28額外添加了石墨烯，天然乳膠的保存時(shí)間顯著增加，由保存的天然乳膠制成的天然生膠的塑性初值和塑性保持率也顯著增強(qiáng)，說(shuō)明石墨烯能顯著提高保存效果；除石墨烯外，實(shí)施例29-31額外增加了分散劑、保存劑等，進(jìn)一步增加保存效果。
采用上述實(shí)施例1～31經(jīng)過(guò)竹炭處理的天然乳膠混合物、比較例1～4中的天然乳膠混合物制備乳膠枕頭。
乳膠枕頭采用以下方式制備：
以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將85～100份天然乳膠混合物(實(shí)施例1～28、比較例1～4)、1～5份硫化劑(不溶性硫磺)、0.1～1份硫化促進(jìn)劑(二苯胍)、0.1～1份分散劑(硬脂酸鈉)混合均勻，得到乳膠混合物料。
將得到的乳膠混合物料、5份膠凝劑(氟硅酸鈉)、5份氧化鋅分別導(dǎo)入乳膠發(fā)泡機(jī)中，調(diào)節(jié)發(fā)泡倍率至形成泡沫密度為40，然后通過(guò)管道把泡沫導(dǎo)入枕頭模具的內(nèi)腔，枕頭模具內(nèi)腔注滿泡沫時(shí)進(jìn)行合模密封；將枕頭模具移至硫化室進(jìn)行硫化(溫度為20～30℃，時(shí)間為30min)，硫化完成后將模具移至加熱室內(nèi)，在90℃條件下使得枕頭模具內(nèi)的乳膠熟化；最后移出加熱室，冷卻，打開模具，得到成形的乳膠枕頭，然后將乳膠枕頭水洗，烘干得到成品乳膠枕頭。
對(duì)乳膠枕頭的遠(yuǎn)紅外性能和抗菌性能等進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)如下：
紅外檢測(cè)數(shù)據(jù)依據(jù)：GBT 7286.1-1987《金屬與非金屬材料全法向發(fā)射率試驗(yàn)方法》；
抑菌檢測(cè)數(shù)據(jù)依據(jù)：GB/T 31402-2015《塑料、塑料表面抗菌性能試驗(yàn)方法》中，以金黃色葡萄球菌為例。
乳膠枕頭氣味檢測(cè)，采用Oeko-Tex Standard 200進(jìn)行氣味檢測(cè)。具體方法：將測(cè)試物置于以密閉系統(tǒng)中，記錄下時(shí)間、溫度、濕度，由6個(gè)人評(píng)判，6名檢測(cè)人員獨(dú)立進(jìn)行。
氣味測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)(此測(cè)試中，排除乳膠本身的氣味)：
1級(jí)：無(wú)氣味；
2級(jí)：輕微氣味；
3級(jí)：可容忍的氣味；
4級(jí)：討厭的氣味；
5級(jí)：不可容忍的氣味。
表2不同組別制得的乳膠枕頭的檢測(cè)結(jié)果
由以上實(shí)施例可知，本發(fā)明在天然乳膠保存時(shí)可不需加入或少量加入氨或其他保存劑；竹炭在作為保存劑的同時(shí)，還為天然乳膠帶來(lái)了抗菌抑菌功能和遠(yuǎn)紅外功能等。
本發(fā)明提供的乳膠制品具有抗菌抑菌的功能，刺激氣味小，存放的保質(zhì)期長(zhǎng)的特點(diǎn)。本發(fā)明提供的乳膠制品還具有遠(yuǎn)紅外功能，能夠促進(jìn)人體的微循環(huán)，利于人體健康。同時(shí)，該乳膠制品具有優(yōu)異的力學(xué)性能、吸附功能和吸濕排汗功能等性能，利于應(yīng)用。
盡管已用具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，然而應(yīng)意識(shí)到，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此，這意味著在所附權(quán)利要求中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。