發(fā)明領域本發(fā)明涉及彈性體聚合物組合物及其制備。所述聚合物組合物包含呈組合形式的單一末端修飾的共軛二烯(共)聚合物和雙重末端修飾的共軛二烯(共)聚合物。所述聚合物組合物適用于制備具有相對低滯后損失、良好抓著力以及低的熱積聚特性的硫化且因此交聯(lián)的彈性體組合物。此類組合物適用于多種物件，包括具有低的熱積聚和燃料消耗以及其它所需物理和化學特性(例如良好濕地抓著力、冰地抓著力、磨損抗性、拉伸強度以及卓越可加工性)的良好平衡的輪胎胎面。發(fā)明背景硫化橡膠的滯后能量損失通常與自由聚合物鏈末端的數(shù)目有關。例如，具有高分子量的聚合物展現(xiàn)降低的端基重量含量且具有減少的滯后損失，而且導致橡膠化合物的降低的可加工性。用適合與填料相互作用的極性基團使鏈端官能化會產生減少的量的自由鏈端并且通常會減少滯后。然而，大量鏈端-填料相互作用會導致該化合物的顯著降低的可加工性。通過陰離子聚合方法獲得的彈性體聚合物主要含有線性聚合物鏈。高度線性彈性體聚合物鏈顯示高溶液粘度和冷流特性。為了克服這些缺陷，已應用偶聯(lián)方法來產生聚合物鏈的至少部分分支。常用偶聯(lián)劑為二乙烯基苯、錫或硅的鹵化物或醇鹽化合物。然而，由此類偶聯(lián)反應產生的分支鏈或星形聚合物通常展現(xiàn)增加的滯后損失或降低的磨損抗性。wo2007/047943描述使用硅烷硫化物ω鏈端修飾劑來產生鏈端經修飾的彈性體聚合物，該聚合物用作硫化彈性體聚合物組合物或輪胎胎面中的組分。根據(jù)wo2007/047943，硅烷硫化物化合物與陰離子引發(fā)的活性聚合物反應產生“鏈端經修飾的”聚合物，所述聚合物隨后與填料、硫化劑、促進劑或油填充劑摻合以產生具有低滯后損失的硫化彈性體聚合物組合物。所述硫化彈性體聚合物組合物描述為在60℃下展現(xiàn)較低tanδ值，尤其如與基于相應非修飾聚合物的化合物相比，而不會不利地影響0℃下的tanδ值和加工特性，諸如化合物門尼值。在60℃下的較低tanδ值對應于較低滾動阻力，而在0℃下的較高tanδ對應于輪胎的改良的濕地抓著力。例示性固化聚合物配制物已顯示導致降低的在60℃下的tanδ和熱積聚值但在0℃下相等的tanδ值。其被描述為適用于制備具有較低滾動阻力但維持良好濕地抓著力特性的輪胎胎面。盡管固化橡膠滯后特性可通過應用wo2007/047943中所描述的技術顯著改良，但該技術的影響歸因于僅一個聚合物鏈端可通過使用所描述的修飾劑化合物而官能化的事實而受限。因此，需要有效修飾第二聚合物鏈端。ep2518104公開了包含基于二烯單體的聚合物和二氧化硅的用于輪胎應用的橡膠組合物。該二烯聚合物由引發(fā)劑制備以產生具有兩個活性聚合物末端的活性聚合物鏈。需要修飾方法和所產生的聚合物，包括經修飾聚合物，從而對含有二氧化硅的交聯(lián)橡膠化合物賦予動態(tài)特性的良好平衡，諸如低滯后損失和高磨損抗性，這對應于輪胎中的高濕地抓著力、低滾動阻力和高磨損抗性，并且維持可接受或改良的可加工性。同樣，可需要提供展現(xiàn)良好可加工性的聚合物：(a)在該聚合物自身的制造過程期間，例如歸因于溶劑和水分移除過程期間的低粘性，和(b)在進一步加工步驟(諸如二氧化硅填充的橡膠配制物的制備和加工)過程中。這些需要已通過以下發(fā)明得到滿足。發(fā)明概要在第一方面中，本發(fā)明提供一種聚合物組合物，所述聚合物組合物在其一般實施方案(本文中也稱作“第一聚合物組合物”)中包含根據(jù)以下式1和式2的經修飾聚合物：a1-p1-a2式1a3-p2式2其中p1和p2各自獨立地為可通過一種或多種選自共軛二烯和芳族乙烯基化合物的可聚合單體的陰離子聚合獲得的聚合物鏈，其中各聚合物鏈p1和p2含有至少40重量％通過所述共軛二烯的聚合獲得的重復單元，且其中至少聚合物鏈p1的陰離子聚合在以下式9a化合物存在下進行：其中各r31獨立地選自氫、(c1-c10)烷基、(c6-c12)芳基和(c7-c18)芳烷基；各r32、r33和r34獨立地選自氫、(c1-c18)烷基和(c1-c18)烷氧基；各r41獨立地選自(c1-c100)烷基和(c2-c100)烯基，其中各r41任選地經一個至三個(c6-c12)芳基取代且任選地經由由至多25個選自共軛二烯和芳族乙烯基化合物的單體單元構成的低聚物鏈鍵結至式9a的骨架，所述共軛二烯尤其為1,3-丁二烯和異戊二烯，所述芳族乙烯基化合物尤其為苯乙烯和二乙烯基苯；各m2獨立地選自鋰、鈉和鉀；且k、l和q為獨立地選自0、1、2和3的整數(shù)；a1、a2和a3獨立地選自以下式3至式8：其中各r1獨立地選自(c1-c16)烷基；各r2獨立地選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基和(c7-c18)芳烷基；a和b為獨立地選自0、1和2的整數(shù)，其中a+b＝2；r3獨立地選自二價(c1-c16)烷基、二價(c6-c18)芳基、二價(c7-c18)芳烷基和-r4-o-r5-，其中r4和r5獨立地選自二價(c1-c6)烷基；和z獨立地選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基、(c7-c18)芳烷基、(c＝s)-s-r6，其中r6選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基和(c7-c18)芳烷基；和-m1(r7)c(r8)d，其中m1為硅或錫，各r7獨立地選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基和(c7-c18)芳烷基；各r8獨立地選自-s-r3-si(or1)r(r2)s，其中r1、r2和r3如上文關于式3所定義，r為獨立地選自1、2和3的整數(shù)且s為獨立地選自0、1和2的整數(shù)，其中r+s＝3；c為獨立地選自2和3的整數(shù)；d為獨立地選自0和1的整數(shù)；且c+d＝3；其中r9、r10、r11和r12獨立地選自氫、(c1-c16)烷基、(c6-c16)芳基和(c7-c16)芳烷基；其中各r13、r14、r18和r19獨立地選自(c1-c16)烷基；r15和r20獨立地選自二價(c1-c16)烷基、二價(c6-c18)芳基、二價(c7-c18)芳烷基和-r24-o-r25-，其中r24和r25獨立地選自二價(c1-c6)烷基；r16和r17獨立地選自(c1-c16)烷基和-sir26r27r28，其中r26、r27和r28獨立地選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基和(c7-c18)芳烷基；各r21和r22獨立地選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基和(c7-c18)芳烷基；各r23獨立地選自氫和(c1-c6)烷基；f、g、h和i為獨立地選自0、1和2的整數(shù)；f+g＝2；且h+i＝2；其中各r29和r30獨立地選自(c1-c16)烷基、(c6-c18)芳基、(c7-c18)芳烷基和乙烯基；和j為選自1至200的整數(shù)；且其中式1聚合物的量以式1聚合物和式2聚合物的總量計為15摩爾％至85摩爾％。本發(fā)明的聚合物組合物可包含一種或多種其它組分，所述組分選自(i)添加至用于制備式1和2聚合物的聚合過程中或由于所述聚合過程而形成的組分，和(ii)在從聚合過程移除溶劑之后保留的組分。本發(fā)明的第一方面的此實施方案在本文中也稱作“第二聚合物組合物”。添加至聚合過程中的組分尤其包括軟化劑(填充油(extenderoil))、穩(wěn)定劑和并非式1或式2聚合物的聚合物。由于聚合過程而形成且在從聚合過程移除溶劑之后保留的組分尤其包括并非式1或式2聚合物的聚合物。本發(fā)明的聚合物組合物(第一和第二聚合物組合物)還可包含一種或多種在聚合過程之后添加的其它組分，包括一種或多種填料、一種或多種并非式1或式2聚合物的其它聚合物和一種或多種交聯(lián)劑(硫化劑)。本發(fā)明的第一方面的此實施方案在本文中也稱作“第三聚合物組合物”。在聚合之后添加的組分通常在從聚合過程移除溶劑之后添加至聚合物組合物中，且通常在機械混合下添加。在第二方面中，本發(fā)明提供一種制備第一方面的聚合物組合物的方法，所述方法包括以下步驟：i)使聚合引發(fā)劑混合物與一種或多種選自共軛二烯和芳族乙烯基化合物的可聚合單體反應以獲得活性聚合物鏈，所述聚合引發(fā)劑混合物可通過使以下式9化合物：其中各r31獨立地選自氫、(c1-c10)烷基、(c6-c12)芳基和(c7-c18)芳烷基；各r32、r33和r34獨立地選自氫、(c1-c18)烷基和(c1-c18)烷氧基；k、l和q為獨立地選自0、1、2和3的整數(shù)，與以下式10化合物反應而獲得m2-r41式10其中m2選自鋰、鈉和鉀且r41選自(c1-c100)烷基和(c2-c100)烯基，其中各r41任選地經一個至三個(c6-c12)芳基取代且任選地經由由至多25個選自共軛二烯和芳族乙烯基化合物的單體單元構成的低聚物鏈鍵結至m2，所述共軛二烯尤其為1,3-丁二烯和異戊二烯，所述芳族乙烯基化合物尤其為苯乙烯和二乙烯基苯；其中所述活性聚合物鏈含有至少40重量％通過所述共軛二烯的聚合獲得的重復單元，且其中式10化合物與式9化合物的摩爾比率在1:1至8:1范圍內，和ii)使步驟i)的活性聚合物鏈與一種或多種選自以下式11至式15化合物的鏈端修飾劑反應：其中r1、r2、r3、z、r和s如上文關于式3所定義；其中r9、r10、r11和r12如上文關于式4所定義；其中r13、r14、r15、r16和r17如上文關于式6所定義；t為選自1、2和3的整數(shù)；u為選自0、1和2的整數(shù)；且t+u＝3；其中r18、r19、r20、r21、r22和r23如上文關于式7所定義；v為選自1、2和3的整數(shù)；w為選自0、1和2的整數(shù)；且v+w＝3；其中各r29和r30如上文關于式8所定義；且x為選自1至6的整數(shù)；且其中式11至式15的鏈端修飾劑按以下總量使用：(i)當式10化合物與式9化合物的摩爾比率在1:1至2.1:1范圍內時，每摩爾式10化合物0.15至0.85摩爾，和(ii)當式10化合物與式9化合物的摩爾比率在大于2.1:1至8:1范圍內時，每摩爾式10化合物0.5至3摩爾。在第三方面中，本發(fā)明提供一種交聯(lián)聚合物組合物，其通過使包含一種或多種交聯(lián)(硫化)劑的本發(fā)明聚合物組合物交聯(lián)而獲得。在第四方面中，本發(fā)明提供一種制備第三方面的交聯(lián)聚合物組合物的方法，所述方法包括使包含一種或多種交聯(lián)劑的聚合物組合物交聯(lián)的步驟。在第五方面中，本發(fā)明提供一種包含至少一種由本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物形成的組分的物件。所述物件可為例如輪胎、輪胎胎面、輪胎側壁、汽車零件、鞋類組件、高爾夫球、皮帶、墊圈、密封件或軟管。附圖圖1：聚合物實例的滑動摩擦系數(shù)發(fā)明詳述聚合引發(fā)劑混合物和制備方法用于制備本發(fā)明的第一方面的聚合物組合物的聚合引發(fā)劑為式9化合物與式10化合物的反應產物。該反應產物為如上文所定義的雙陰離子式9a化合物，其具有至少兩個各自連接至金屬原子m2的陰碳離子。該產物的典型結構和制備方法描述于例如ep0316857、us4,172,190、us5,521,255、us5,561,210和ep0413294中。在式9a化合物和在式9化合物與式10化合物之間的潛在反應的一個實施方案中，m2為鋰；r41選自(c1-c10)烷基；各r31獨立地選自氫和(c1-c10)烷基，優(yōu)選為氫；r32和r34為相同的且選自氫和(c1-c18)烷基；各r33獨立地選自氫和(c1-c18)烷基；所有其它取代基或基團均如一般關于式9和式10所定義。式9化合物的特定優(yōu)選種類包括以下化合物：式10化合物的特定優(yōu)選種類包括以下化合物：甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰、己基鋰，優(yōu)選為正丁基鋰和仲丁基鋰。式9a化合物的特定優(yōu)選種類包括可通過使式9化合物的一種或多種上述特定優(yōu)選種類與式10化合物的一種或多種上述特定優(yōu)選種類反應而獲得的那些種類。式10化合物與式9化合物之間的反應中的摩爾比率在1:1至8:1、優(yōu)選地1.5:1至8:1且更優(yōu)選地2:1至6:1范圍內。在低于1:1的比率下，在與式10化合物反應之后保留的式9化合物的量可在聚合過程期間引起顯著膠凝。在大于8:1的比率下，在與式9化合物反應之后保留的式10化合物的量將產生少于15％的式1聚合物(以式1聚合物和式2聚合物的總量計)。在一個實施方案中，1至2.1當量的式10化合物與1當量的式9化合物反應。在此情形下(說明實驗誤差)，全部量的式10化合物與式9化合物反應。在本發(fā)明的聚合物組合物的后續(xù)制備中，接著有必要使用相對于式9化合物的摩爾量較小的摩爾(較小的當量)量的式11至式15的鏈端修飾劑以便獲得包含式1和式2聚合物的組合物。在一個替代實施方案中，超過2.1且至多8當量的式10化合物與1當量的式9化合物反應，因此獲得(式9a)雙陰離子引發(fā)劑和單陰離子引發(fā)劑(剩余量的式10化合物)的混合物(組合物)。在該情形中，欲用于本發(fā)明的聚合物組合物的制備中的式11至式15的鏈端修飾劑的摩爾量可小于、等于或大于式9化合物的摩爾量(對應于式9a化合物的摩爾量)。在此實施方案中式10化合物與式9化合物的優(yōu)選摩爾比率在大于2.1:1至7:1、更優(yōu)選地大于2.1:1至6:1、甚至更優(yōu)選地2.5:1至3.5:1范圍內或大致為3:1。用于制備該聚合引發(fā)劑混合物的方法包括任選地在路易斯堿存在下使式9的引發(fā)劑前驅化合物與至少一種式10化合物反應的步驟。該反應優(yōu)選地在非極性溶劑，包括烴溶劑，包括脂族和芳族溶劑，優(yōu)選地脂族溶劑，諸如己烷、庚烷、戊烷、合成異構烷油、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷中執(zhí)行，且通常在介于-60℃至130℃、優(yōu)選地0℃至100℃且甚至更優(yōu)選地20℃至70℃范圍內的溫度下進行2秒至10天、優(yōu)選地5秒至5天、甚至更優(yōu)選地10秒至2天的時期。在一個實施方案中，式10化合物可在與式9化合物反應之前與至多25個選自共軛二烯和芳族乙烯基化合物的單體分子反應，所述共軛二烯尤其為1,3-丁二烯和異戊二烯，所述芳族乙烯基化合物尤其為苯乙烯。在式10范疇內的所得“低聚物”隨后與如本文所述的式9的引發(fā)劑前驅化合物反應。任選的路易斯堿可在添加式10化合物并且與式10化合物反應之前添加至式9的前驅化合物中，以在開始時存在于反應中。或者，其可在反應期間或在反應完成之后添加。任何這些替代添加均將導致由反應產物，亦即由式9a化合物形成路易斯堿加合物。當路易斯堿存在時，其通常以就0.01至20、優(yōu)選地0.05至5.0且甚至更優(yōu)選地0.1至3.0的摩爾當量而言的式9的引發(fā)劑前驅化合物與路易斯堿的比率使用。關于增加聚合引發(fā)劑混合物的儲存穩(wěn)定性(保存期)，有可能使含有該聚合引發(fā)劑混合物且包括堿金屬m2的所得反應混合物與一種或多種選自共軛二烯單體和芳族乙烯基化合物的可聚合單體接觸，所述共軛二烯單體尤其選自丁二烯和異戊二烯，所述芳族乙烯基化合物尤其為苯乙烯。為此，合適地使用每堿金屬當量至多1000當量、優(yōu)選地至多200當量、最優(yōu)選地至多75當量的量的可聚合單體。聚合物組合物本發(fā)明的第一方面的聚合物組合物包含根據(jù)如本文所定義的式1和式2的經修飾彈性體聚合物。一般來說，式1聚合物的量以式1聚合物和式2聚合物的總量計為15-85摩爾％。若式1聚合物的量大于85摩爾％，則在另外含有一種或多種填料時，該聚合物組合物的可加工性可受到不利影響。若式1聚合物的量小于15摩爾％，則本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物的效能可受到不利影響，尤其就滾動阻力而言。式1聚合物的特定優(yōu)選實施方案包括(但不限于)以下結構(其中p1如本文所定義)：[me3si-s-(ch2)3-si(ome)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(oet)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(opr)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(obu)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[me3si-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(ome)(me)]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(oet)(me)]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(opr)(me)]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(obu)(me)]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[et3si-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(ome)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(oet)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(opr)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(obu)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[me3si-s-(ch2)-si(ome)2]2p1、[me3si-s-(ch2)-si(oet)2]2p1、[me3si-s-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[me3si-s-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[me3si-s-(ch2)-si(ome)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)-si(oet)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)2-si(ome)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)2-si(oet)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)2]2p1、[me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)2]2p1、[me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-si(ome)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-si(oet)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-si(ome)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-si(oet)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)2-si(ome)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)2-si(oet)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)(me)]2p1、[me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)(me)]2p1、[me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)11-si(ome)2]2p1、[me3si-s-(ch2)11-si(oet)2]2p1、[me3si-s-(ch2)11-si(ome)(me)]2p1、[me3si-s-(ch2)11-si(oet)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)11-si(ome)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)11-si(oet)2]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)11-si(ome)(me)]2p1、[(bu)me2si-s-(ch2)11-si(oet)(me)]2p1、[(meo)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(pro)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(pro)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(pro)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(buo)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(buo)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(buo)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)(me)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)(me)]2p1、[(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)]2p1、[(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)]2p1、[(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)]2p1、[(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)]2p1、[(meo)3si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(ome)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(oet)2]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(me)(ome)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(me)(oet)]2p1、[(meo)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)]2p1、[(meo)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)2]2p1、[(pro)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(pro)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(pro)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(opr)2]2p1、[(buo)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(buo)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(buo)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(obu)2]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)(me)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)(me)]2p1、[(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)]2p1、[(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)]2p1、[(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)]2p1、[(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)]2p1、[(meo)3si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(ome)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(oet)2]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(me)(ome)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(me)(oet)]2p1、[(meo)3si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[(meo)3si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(ome)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[(eto)3si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(oet)2]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)]2p1、[(me)(meo)2si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)]2p1、[(me)(eto)2si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)]2p1、式2聚合物的特定優(yōu)選實施方案包括(但不限于)以下結構(其中p2如本文所定義)：me3si-s-(ch2)3-si(ome)(me)p2、me3si-s-(ch2)3-si(oet)(me)p2、me3si-s-(ch2)3-si(ome)2p2、me3si-s-(ch2)3-si(oet)2p2、me3si-s-(ch2)3-si(opr)(me)p2、me3si-s-(ch2)3-si(obu)(me)p2、me3si-s-(ch2)3-si(opr)2p2、me3si-s-(ch2)3-si(obu)2p2、et3si-s-(ch2)3-si(ome)(me)p2、et3si-s-(ch2)3-si(oet)(me)p2、et3si-s-(ch2)3-si(ome)2p2、et3si-s-(ch2)3-si(oet)2p2、et3si-s-(ch2)3-si(opr)(me)p2、et3si-s-(ch2)3-si(obu)(me)p2、et3si-s-(ch2)3-si(opr)2p2、et3si-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(ome)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(oet)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(opr)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(obu)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)3-si(obu)2p2、me3si-s-(ch2)-si(ome)2p2、me3si-s-(ch2)-si(oet)2p2、me3si-s-(ch2)2-si(ome)2p2、me3si-s-(ch2)2-si(oet)2p2、me3si-s-(ch2)-si(ome)(me)p2、me3si-s-(ch2)-si(oet)(me)p2、me3si-s-(ch2)2-si(ome)(me)p2、me3si-s-(ch2)2-si(oet)(me)p2、me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)2p2、me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)2p2、me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)(me)p2、me3si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)-si(ome)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)-si(oet)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)2-si(ome)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)2-si(oet)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)-si(ome)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)-si(oet)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)2-si(ome)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)2-si(oet)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(ome)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oet)(me)p2、me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)2p2、me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)2p2、me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)(me)p2、me3si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)(me)p2、(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)2p2、(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)2p2、(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(ome)(me)p2、(bu)me2si-s-c(h)me-(ch2)2-si(oet)(me)p2、me3si-s-(ch2)11-si(ome)2p2、me3si-s-(ch2)11-si(oet)2p2、me3si-s-(ch2)11-si(ome)(me)p2、me3si-s-(ch2)11-si(oet)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)11-si(ome)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)11-si(oet)2p2、(bu)me2si-s-(ch2)11-si(ome)(me)p2、(bu)me2si-s-(ch2)11-si(oet)(me)p2、(meo)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(eto)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(pro)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(pro)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(pro)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(buo)3si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(buo)3si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(buo)3si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(me)(meo)2si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)(me)p2、(me)(eto)2si-(ch2)3-s-si(me)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)3-s-si(et)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)3-s-si(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)(me)p2、(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)p2、(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)p2、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)p2、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-si(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)p2、(meo)3si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(ome)2p2、(eto)3si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(oet)2p2、(me)(meo)2si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(me)(ome)p2、(me)(eto)2si-(ch2)-s-si(me)2-s-(ch2)-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)-s-si(et)2-s-(ch2)-si(me)(oet)p2、(meo)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(ome)2p2、(eto)3si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(oet)2p2、(me)(meo)2si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)p2、(me)(eto)2si-(ch2)2-s-si(me)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)2-s-si(et)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)p2、(meo)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)2p2、(eto)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)2p2、(pro)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(pro)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(pro)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(opr)2p2、(buo)3si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(buo)3si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(buo)3si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(obu)2p2、(me)(meo)2si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(ome)(me)p2、(me)(eto)2si-(ch2)3-s-sn(me)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)3-s-sn(et)2-s-(ch2)3-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)3-s-sn(bu)2-s-(ch2)3-si(oet)(me)p2、(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)p2、(meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(ome)(me)p2、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)p2、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)(me)p2、(meo)3si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(ome)2p2、(eto)3si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(oet)2p2、(me)(meo)2si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(me)(ome)p2、(me)(eto)2si-(ch2)-s-sn(me)2-s-(ch2)-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)-s-sn(et)2-s-(ch2)-si(me)(oet)p2、(meo)3si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(ome)2p2、(meo)3si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(ome)2p2、(eto)3si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(oet)2p2、(eto)3si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(oet)2p2、(me)(meo)2si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)p2、(me)(meo)2si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(me)(ome)p2、(me)(eto)2si-(ch2)2-s-sn(me)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)p2、(me)(eto)2si-(ch2)2-s-sn(et)2-s-(ch2)2-si(me)(oet)p2、認為由使用鏈端修飾劑的鏈端修飾方法產生且具有末端三烴基硅烷基(包括三烷基硅烷基、二烷基芳基硅烷基和三芳基硅烷基)的部分充當防止聚合物鏈的無意后續(xù)反應的保護基。此類保護基可通過暴露于含有反應性羥基(-oh)的化合物，諸如水、醇和有機或無機酸(例如鹽酸、硫酸或羧酸)來移除。此類暴露條件典型地在硫化期間存在。在其中鏈端修飾劑的末端基團連接硫化物的那些情形中，暴露于反應性羥基和脫除保護基將導致形成未保護硫醇基(sh)作為聚合物鏈的末端基團。視經修飾聚合物的處理條件(例如汽提)而定，未保護的經修飾聚合物和經保護的經修飾聚合物均可存在。認為該聚合物的特定末端基團(諸如未保護硫醇基)對諸如二氧化硅和/或碳黑的填料具反應性，這可導致該填料在聚合物組合物內的更均勻分布。含有未保護末端硫醇基的聚合物的特定優(yōu)選實例包括以下聚合物，包括其路易斯堿加合物(其中p1和p2如本文所定義)：[hs-(ch2)3-si(oh)(me)]2p1、[hs-(ch2)3-si(oh)2]2p1、[hs-(ch2)3-si(oh)(et)]2p1、[hs-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oh)2]2p1、[hs-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oh)(me)]2p1、[hs-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oh)(et)]2p1、[hs-(ch2)-si(oh)2]2p1、[hs-(ch2)-si(oh)(me)]2p1、[hs-(ch2)-si(oh)(et)]2p1、[hs-(ch2)2-si(oh)2]2p1、[hs-(ch2)2-si(oh)(me)]2p1、[hs-(ch2)2-si(oh)(et)]2p1、[hs-(ch2)-c(me)2-(ch2)-si(oh)2]2p1、[hs-(ch2)-c(me)2-(ch2)-si(oh)(me)]2p1、[hs-(ch2)-c(me)2-(ch2)-si(oh)(et)]2p1、[hs-c(h)me-(ch2)2-si(oh)2]2p1、[hs-c(h)me-(ch2)2-si(me)(oh)]2p1、[hs-c(h)me-(ch2)2-si(et)(oh)]2p1、hs-(ch2)3-si(oh)(me)p2、hs-(ch2)3-si(oh)2p2、hs-(ch2)3-si(oh)(et)p2、hs-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oh)2p2、hs-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oh)(me)p2、hs-(ch2)-c(h)me-(ch2)-si(oh)(et)p2、hs-(ch2)-si(oh)2p2、hs-(ch2)-si(oh)(me)p2、hs-(ch2)-si(oh)(et)p2、hs-(ch2)2-si(oh)2p2、hs-(ch2)2-si(oh)(me)p2、hs-(ch2)2-si(oh)(et)p2、hs-(ch2)-c(me)2-(ch2)-si(oh)2p2、hs-(ch2)-c(me)2-(ch2)-si(oh)(me)p2、hs-(ch2)-c(me)2-(ch2)-si(oh)(et)p2、hs-c(h)me-(ch2)2-si(oh)2p2、hs-c(h)me-(ch2)2-si(me)(oh)p2、hs-c(h)me-(ch2)2-si(et)(oh)p2。作為鏈端經修飾聚合物的反應產物典型地含有硅烷醇基團和烷氧基硅烷基，其總量為0.01至3000mmol/kg聚合物，優(yōu)選為0.05至1500mmol/kg，更優(yōu)選為0.1至500mmol/kg且甚至更優(yōu)選為0.2至200mmol/kg。作為鏈端經修飾聚合物的反應產物優(yōu)選地含有硫化物基團(呈硫醇基和/或硫化物連接的保護基形式)，其總量為0.01至1000mmol/kg聚合物，優(yōu)選為0.05至500mmol/kg，更優(yōu)選為0.1至300mmol/kg且甚至更優(yōu)選為0.2至200mmol/kg聚合物。關于大多數(shù)應用，聚合物p1和p2優(yōu)選地為源于共軛二烯烴的均聚物、源于共軛二烯烴單體與芳族乙烯基單體的共聚物和/或一種或兩種類型的共軛二烯烴與一種或兩種類型的芳族乙烯基化合物的三元共聚物。尤其適用的聚合物的實例包括丁二烯或異戊二烯的均聚物以及丁二烯、異戊二烯和苯乙烯的無規(guī)或嵌段共聚物和三元共聚物，尤其丁二烯與異戊二烯的無規(guī)共聚物和丁二烯與苯乙烯的無規(guī)或嵌段共聚物。在聚合物p1和p2中，以該聚合物的總重量計，芳族乙烯基單體構成至多60重量％，優(yōu)選地2重量％至55重量％且更優(yōu)選地5重量％至50重量％。小于2重量％的量可導致滾動阻力、濕滑和磨損抗性的劣化平衡且導致降低的拉伸強度，而大于60重量％的量可導致增加的滯后損失。該聚合物可為芳族乙烯基單體的嵌段或無規(guī)共聚物，且單獨地連接優(yōu)選40重量％或超過40重量％的芳族乙烯基單體單元，且10重量％或少于10重量％為相繼連接的八個或超過八個芳族乙烯基單體的聚合物“嵌段”(相繼連接的芳族乙烯基單元的長度可通過tanaka等人(polymer,第22卷,第1721-1723頁(1981)所開發(fā)的臭氧分解-凝膠滲透色譜方法測量)。在此范圍外的共聚物傾向于展現(xiàn)增加的滯后損失。盡管關于聚合物p1和p2的共軛二烯烴部分的1,2-鍵和/或3,4-鍵的含量(下文稱為“乙烯基鍵含量”)并無特定限制，但關于大多數(shù)應用，該乙烯基鍵含量優(yōu)選地為2重量％至90重量％，尤其優(yōu)選為4重量％至80重量％(以二烯烴部分的總重量計)。若該聚合物中的乙烯基鍵含量小于2重量％，若所得產物可具有濕滑抗性、滾動阻力和磨損抗性的低劣平衡。若該聚合物中的乙烯基含量超過90重量％，則所得產物可展現(xiàn)劣化拉伸強度和磨損抗性以及相對大滯后損失。單體用于制備本發(fā)明聚合物的單體選自共軛烯烴且任選地選自芳族乙烯基化合物。合適的共軛烯烴包括共軛二烯，諸如1,3-丁二烯、2-烷基-1,3-丁二烯、異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、1,3-辛二烯、2-甲基-2,4-戊二烯、環(huán)戊二烯、2,4-己二烯和1,3-環(huán)辛二烯及其兩者或超過兩者的組合。1,3-丁二烯和異戊二烯為優(yōu)選共軛烯烴，且1,3-丁二烯為尤其優(yōu)選的共軛烯烴。合適的芳族乙烯基化合物包括苯乙烯、c1-4烷基取代苯乙烯，諸如2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、乙烯基苯甲基二甲基胺、(4-乙烯基苯甲基)二甲基氨基乙醚、n,n-二甲基氨基乙基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯和乙烯基吡啶及其兩者或超過兩者的組合。苯乙烯為尤其優(yōu)選的芳族乙烯基化合物。除上文所提及的共軛烯烴和芳族乙烯基化合物以外，還有可能使用一種或多種單體，所述單體選自烯烴和非共軛二烯烴，諸如c2-c20α-烯烴和非共軛c4-c20二烯烴，尤其降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、4-乙烯基環(huán)己烯和二乙烯基苯(包括1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯)及其混合物。在一個實施方案中，二乙烯基苯(包括1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯)的量為1摩爾％或少于1摩爾％(以用于制備該聚合物的單體的總摩爾量計)。鏈端修飾劑根據(jù)本發(fā)明的第二方面，一種或多種鏈端修飾劑(或簡單地講“修飾劑”)用于與獲自第二發(fā)明的方法的聚合物鏈的末端反應。一般來說，諸如wo2007/047943、wo2009/148932、us6,229,036和us2013/0131263中所公開的硅烷-硫化物ω鏈端修飾劑可用于此目的，各專利均以全文引用的方式并入本文。在一個優(yōu)選實施方案中，該鏈端修飾劑選自由式11至式15表示的鏈端修飾劑中的一者或多者。在一個尤其優(yōu)選實施方案中，該鏈端修飾劑選自由式11表示的一種或多種化合物。式11的鏈端修飾劑的特定優(yōu)選種類包括以下化合物：(meo)3si-(ch2)3-s-sime3、(eto)3si-(ch2)3-s-sime3、(pro)3si-(ch2)3-s-sime3、(buo)3si-(ch2)3-s-sime3、(meo)3si-(ch2)2-s-sime3、(eto)3si-(ch2)2-s-sime3、(pro)3si-(ch2)2-s-sime3、(buo)3si-(ch2)2-s-sime3、(meo)3si-ch2-s-sime3、(eto)3si-ch2-s-sime3、(pro)3si-ch2-s-sime3、(buo)3si-ch2-s-sime3、(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(buo)3si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、((meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(buo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(meo)2(me)si-(ch2)3-s-sime3、(eto)2(me)si-(ch2)3-s-sime3、(pro)2(me)si-(ch2)3-s-sime3、(buo)2(me)si-(ch2)3-s-sime3、(meo)2(me)si-(ch2)2-s-sime3、(eto)2(me)si-(ch2)2-s-sime3、(pro)2(me)si-(ch2)2-s-sime3、(buo)2(me)si-(ch2)2-s-sime3、(meo)2(me)si-ch2-s-sime3、(eto)2(me)si-ch2-s-sime3、(pro)2(me)si-ch2-s-sime3、(buo)2(me)si-ch2-s-sime3、(meo)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(eto)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(pro)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(buo)2(me)si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、((meo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(buo)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(meo)(me)2si-(ch2)3-s-sime3、(eto)(me)2si-(ch2)3-s-sime3、(pro)me)2si-(ch2)3-s-sime3、(buo)(me)2si-(ch2)3-s-sime3、(meo)(me)2si-(ch2)2-s-sime3、(eto)(me)2si-(ch2)2-s-sime3、(pro)(me)2si-(ch2)2-s-sime3、(buo)(me)2si-(ch2)2-s-sime3、(meo)(me)2si-ch2-s-sime3、(eto)(me)2si-ch2-s-sime3、(pro)(me)2si-ch2-s-sime3、(buo)(me)2si-ch2-s-sime3、(meo)(me)2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(eto)(me)2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(pro)(me)2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、(buo)(me)2si-ch2-cme2-ch2-s-sime3、((meo)(me)2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(eto)(me)2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(pro)(me)2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(buo)(me)2si-ch2-c(h)me-ch2-s-sime3、(meo)3si-(ch2)3-s-siet3、(eto)3si-(ch2)3-s-siet3、(pro)3si-(ch2)3-s-siet3、(buo)3si-(ch2)3-s-siet3、(meo)3si-(ch2)2-s-siet3、(eto)3si-(ch2)2-s-siet3、(pro)3si-(ch2)2-s-siet3、(buo)3si-(ch2)2-s-siet3、(meo)3si-ch2-s-siet3、(eto)3si-ch2-s-siet3、(pro)3si-ch2-s-siet3、(buo)3si-ch2-s-siet3、(meo)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3、(eto)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3、(pro)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3、(buo)3si-ch2-cme2-ch2-s-siet3、((meo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3、(eto)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3、(pro)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3、(buo)3si-ch2-c(h)me-ch2-s-siet3、(meo)2(me)si-(ch2)3-s-siet3、(eto)2(me)si-(ch2)3-s-siet3、(pro)2(me)si-(ch2)3-s-siet3、(buo)2(me)si-(ch2)3-s-siet3、(meo)2(me)si-(ch2)2-s-siet3、(eto)2(me)si-(ch2)2-s-siet3、(pro)2(me)si-(ch2)2-s-siet3、(buo)2(me)si-(ch2)2-s-siet3、(meo)2(me)si-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)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)2(me)、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)2(me)、(eto)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(oet)2(me)、(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(me)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)2(me)、(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(et)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)2(me)、(pro)2(me)si-ch2-c(h)me-ch2-s-sn(bu)2-s-ch2-c(h)me-ch2-si(opr)2(me)。若超過一種鏈端修飾劑用于鏈端修飾的目的，則鏈端修飾劑可接連地添加至活性陰離子聚合物的溶液中，或其可混合在一起，接著將所得混合物添加至活性陰離子聚合物的溶液中。鏈端修飾劑可間歇地(或以規(guī)律或無規(guī)律時間間隔)或持續(xù)地在聚合期間添加，但優(yōu)選地以超過80％的聚合轉化率且更優(yōu)選地以超過90％的轉化率添加。優(yōu)選地，大量聚合物鏈端在與鏈端修飾劑反應之前未封端；亦即，活性聚合物鏈端存在并且能夠與該修飾劑反應。該鏈端修飾反應可在任何偶聯(lián)劑的添加之前、之后或期間發(fā)生。優(yōu)選地，該鏈端修飾反應在任何偶聯(lián)劑的添加之后完成。參見例如以引用的方式并入本文的wo2009/148932。鏈端修飾的方法根據(jù)本發(fā)明的第一方面的聚合物組合物為包含α-和ω,ω’-陰碳離子聚合物鏈端的活性聚合物鏈與至少一種鏈端修飾劑的反應產物。包含α-和ω,ω’-陰碳離子聚合物鏈端的活性聚合物鏈為包含至少一種單陰離子聚合引發(fā)劑和至少一種雙陰離子聚合引發(fā)劑的引發(fā)劑混合物與單體的反應產物。單陰離子引發(fā)劑在與單體反應之后形成活性單陰離子聚合物鏈端(α-陰碳離子鏈端)，且雙陰離子引發(fā)劑在與單體反應之后形成活性雙陰離子聚合物鏈端(ω,ω’-陰碳離子聚合物鏈端)。各陰碳離子聚合物鏈端可與1當量的鏈端修飾劑反應，產生α或ω,ω’修飾的聚合物鏈端。根據(jù)本發(fā)明，單陰離子聚合物鏈端與修飾劑的反應產生式2的α修飾的聚合物鏈，而兩個雙陰離子聚合物鏈端與修飾劑的反應產生a)式1的ω,ω’修飾的聚合物鏈(當該修飾劑相對于陰離子聚合物鏈端以化學計量使用時)，或b)式2的α修飾的聚合物鏈和式1的ω,ω’修飾的聚合物鏈的混合物(當該修飾劑相對于陰離子聚合物鏈端以亞化學計量使用時)。鏈端修飾劑可未稀釋直接添加至聚合物溶液中；然而，添加諸如惰性溶劑(例如環(huán)己烷)中的溶解形式的修飾劑可為有益的。欲添加至聚合中的鏈端修飾劑的量可視單體種類、偶聯(lián)劑、鏈端修飾劑、反應條件和所需聚合物特性而變化。在本發(fā)明中，鏈端修飾劑的量基于如本文所定義的式9和10化合物的摩爾比率特定地加以調節(jié)。該聚合物鏈端修飾反應可在介于0℃至150℃、優(yōu)選地15℃至120℃且甚至更優(yōu)選地30℃至100℃范圍內的溫度下進行。關于該鏈端修飾反應的持續(xù)時間無限制。然而，關于經濟的聚合方法，例如在分批聚合方法的情形中，該鏈端修飾反應通常在添加該修飾劑之后約5至60分鐘時停止。一種用于制備本發(fā)明的經修飾聚合物的方法至少包含以下步驟a至c：步驟a：使式9化合物與式10化合物反應以獲得單陰離子和雙陰離子引發(fā)劑的引發(fā)劑混合物。步驟b：使該引發(fā)劑混合物與一種或多種可聚合單體在聚合溶劑中且任選地在能夠與超過一條生長聚合物鏈反應的單體(諸如二乙烯基苯)存在下反應，所述可聚合單體選自共軛烯烴，優(yōu)選地選自丁二烯和異戊二烯，且任選地選自芳族乙烯基化合物，優(yōu)選地選自苯乙烯和α-甲基苯乙烯。合適的聚合溶劑包括非極性脂族和非極性芳族溶劑，優(yōu)選地己烷、庚烷、丁烷、戊烷、合成異構烷油、環(huán)己烷、甲苯和苯。步驟c：使步驟a的反應產物與至少一種選自式11至式15(如本文所述)、優(yōu)選地選自式11的鏈端修飾劑反應，以形成鏈端經修飾的聚合物。無規(guī)化劑極性配位化合物也稱為無規(guī)化劑，可任選地添加至聚合中以調節(jié)共軛二烯部分的微結構(包括聚丁二烯部分的乙烯基鍵的含量)，或調節(jié)芳族乙烯基化合物的組成分布，因此充當無規(guī)化組分。兩種或超過兩種無規(guī)化劑可組合使用。例示性無規(guī)化劑為路易斯堿且包括(但不限于)醚化合物，諸如二乙醚、二正丁基醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、烷基四氫呋喃基醚(諸如甲基四氫呋喃基醚、乙基四氫呋喃基醚、丙基四氫呋喃基醚、丁基四氫呋喃基醚、己基四氫呋喃基醚、辛基四氫呋喃基醚)、四氫呋喃、2,2-(雙四氫呋喃甲基)丙烷、雙四氫呋喃甲基縮甲醛、四氫呋喃甲醇的甲醚、四氫呋喃甲醇的乙醚、四氫呋喃甲醇的丁醚、α-甲氧基四氫呋喃、二甲氧基苯和二甲氧基乙烷；和叔胺化合物，諸如三乙胺、吡啶、n,n,n',n'-四甲基乙二胺、二哌啶基乙烷、n,n-二乙基乙醇胺的甲醚、n,n-二乙基乙醇胺的乙醚和n,n-二乙基乙醇胺。優(yōu)選無規(guī)化劑化合物的實例在以全文引用的方式并入本文中的wo2009/148932中鑒定。無規(guī)化劑將典型地以0.012:1至10:1、優(yōu)選地0.1:1至8:1且更優(yōu)選地0.25:1至約6:1的無規(guī)化劑化合物與引發(fā)劑化合物的摩爾比率添加。偶聯(lián)劑本發(fā)明的聚合組合物可任選地與一種或多種偶聯(lián)劑反應以形成分支鏈聚合物。偶聯(lián)劑包括四氯化錫、四溴化錫、四氟化錫、四碘化錫、四氯化硅、四溴化硅、四氟化硅、四碘化硅、烷基錫和烷基硅三鹵化物或二烷基錫和二烷基硅二鹵化物。與錫或硅四鹵化物偶聯(lián)的聚合物具有最多四條臂，與烷基錫和烷基硅三鹵化物偶聯(lián)的聚合物具有最多三條臂，且與二烷基錫和二烷基硅二鹵化物偶聯(lián)的聚合物具有最多兩條臂。六鹵基二硅烷或六鹵基二硅氧烷還可用作偶聯(lián)劑，產生具有最多六條臂的聚合物。適用的錫和硅鹵化物偶聯(lián)劑包括：sncl4、(r1)3sncl、(r1)2sncl2、r1sncl3、sicl4、r1sicl3、(r1)2sicl2、(r1)3sicl、cl3si-sicl3、cl3si-o-sicl3、cl3sn-sncl3和cl3sn-o-sncl3，其中r1為烴基，優(yōu)選為烷基。錫和硅醇鹽偶聯(lián)劑的實例進一步包括：sn(ome)4、si(ome)4、sn(oet)4和si(oet)4。最優(yōu)選偶聯(lián)劑為：sncl4、sicl4、sn(ome)4和si(ome)4。偶聯(lián)劑可間歇地(或以規(guī)律或無規(guī)律時間間隔)或持續(xù)地在聚合期間添加，但優(yōu)選地以超過80％的聚合轉化率且更優(yōu)選地以超過90％的轉化率添加。偶聯(lián)劑將典型地僅在已經實現(xiàn)高轉化程度之后添加。例如，在其中需要非對稱偶聯(lián)的情形中，偶聯(lián)劑可在聚合期間持續(xù)地添加。該持續(xù)添加通常在與其中發(fā)生整體聚合的區(qū)分開的反應區(qū)中進行。該偶聯(lián)劑可在烴溶液(例如環(huán)己烷中)添加至針對分布和反應進行適當混合的聚合混合物中。典型地，關于每4.0摩爾的活性陰離子聚合物鏈端使用0.01至2.0mol、優(yōu)選地0.02至1.5mol且更優(yōu)選地0.04至0.6mol的該偶聯(lián)劑。優(yōu)選地，大量聚合物鏈端在與該偶聯(lián)劑反應之前未封端；亦即，活性聚合物鏈端存在并且能夠在聚合物鏈偶聯(lián)反應中與該偶聯(lián)劑反應。該偶聯(lián)反應在任何鏈端修飾劑的添加之前、之后或期間發(fā)生。該偶聯(lián)反應優(yōu)選地在該鏈端修飾劑的添加之前完成。在一些實施方案中，如通過gpc所測定在5％與20％之間的活性聚合物鏈端已在鏈端修飾劑的添加之前與偶聯(lián)劑反應。在其它實施方案中，在20％與35％之間的活性聚合物鏈端已在鏈端修飾劑的添加之前與偶聯(lián)劑反應。在另一實施方案中，在35％與50％之間的活性聚合物鏈端已在鏈端修飾劑的添加之前與偶聯(lián)劑反應。不同偶聯(lián)劑的組合還可用于偶聯(lián)聚合物鏈，諸如bu2sncl2和sncl4；me2sicl2和si(ome)4；me2sicl2和sicl4；sncl4和si(ome)4；sncl4和sicl4。尤其需要在含有二氧化硅和碳黑的輪胎胎面化合物中使用錫和硅偶聯(lián)劑的組合。在該情形中，錫與硅化合物的摩爾比率通常將在20:80至95:5；更典型地40:60至90:10且優(yōu)選地60:40至85:15范圍內。最典型地，每100克聚合物使用約0.001至4.5mmol的量的偶聯(lián)劑。通常優(yōu)選每100克聚合物使用約0.05至約0.5mmol的偶聯(lián)劑以獲得所需門尼粘度且使得能夠實現(xiàn)剩余活性聚合物部分的后續(xù)鏈端官能化。較大量傾向于產生含有末端反應性基團的聚合物或不充足偶聯(lián)且僅使得能夠實現(xiàn)不充足鏈端修飾。該聚合物偶聯(lián)反應可在0℃至150℃、優(yōu)選地15℃至120℃且甚至更優(yōu)選地40℃至100℃的溫度范圍內進行。關于該偶聯(lián)反應的持續(xù)時間無限制。然而，關于經濟的聚合方法，例如在分批聚合方法的情形中，該偶聯(lián)反應通常在添加該偶聯(lián)劑之后約5至60分鐘時停止。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，二乙烯基苯用作偶聯(lián)劑。二乙烯基苯將典型地在通過添加引發(fā)劑來開始聚合之前與單體一起添加。制備聚合物組合物的方法根據(jù)本發(fā)明的第二方面的制備該聚合物組合物的方法包括以下步驟：i)使可通過使如本文所定義的式9化合物與式10化合物反應而獲得的聚合引發(fā)劑混合物與一種或多種選自共軛二烯和芳族乙烯基化合物的可聚合單體反應以獲得活性聚合物鏈，其中所述活性聚合物鏈含有至少40重量％通過所述共軛二烯的聚合獲得的重復單元，且其中式10化合物與式9化合物的摩爾比率在1:1至8:1范圍內，和ii)使步驟i)的活性聚合物鏈與如本文所定義的式11至式15的一種或多種鏈端修飾劑，優(yōu)選地式11的一種或多種鏈端稀釋劑，且在如本文所定義的條件下反應。在一個實施方案中，制備該聚合物組合物的方法包括以下步驟：首先使式9化合物與超過2.1且至多8mol當量的式10化合物反應以形成單陰離子和雙陰離子物質的混合物且進一步使該混合物與選自共軛烯烴和芳族乙烯基化合物的至少一種類型的可聚合單體反應，因此形成α-單陰離子活性聚合物鏈和ω,ω'-雙陰離子活性聚合物鏈的混合物，和進一步添加式11至式15、優(yōu)選地式11的至少一種鏈端修飾劑且使其反應，因此形成聚合物組合物，該聚合物組合物包含a)在一個鏈端經修飾(α修飾)的式2聚合物和b)在線性聚合物鏈端的兩個末端均經修飾(ω,ω'修飾)的式1聚合物。在另一實施方案中，制備該經修飾聚合物的方法包括以下步驟：首先使式9化合物與1至2.1mol當量的式10化合物反應以形成雙陰離子物質且進一步使該雙陰離子物質與選自共軛烯烴和芳族乙烯基化合物的至少一種類型的可聚合單體反應，因此形成ω,ω'-雙陰離子活性聚合物鏈，和進一步添加式11至式15、優(yōu)選地式11的至少一種鏈端修飾劑且使其反應，其中鏈端修飾劑的總和與式10化合物的比率為0.15至0.85，因此形成聚合物組合物，該聚合物組合物包含a)在一個鏈端經修飾(α修飾)的式2聚合物和b)在線性聚合物鏈端的兩個末端均經修飾(ω,ω'修飾)的聚合物和任選地存在的c)未經修飾的聚合物。制備該聚合物組合物的方法習知在聚合溶劑中以溶液聚合形式進行，其中所形成的聚合物實質上可溶于反應混合物中，或以懸浮液/漿液聚合形式進行，其中所形成的聚合物實質上不可溶于反應介質中。合適的聚合溶劑包括非極性脂族和非極性芳族溶劑，優(yōu)選地己烷、庚烷、丁烷、戊烷、合成異構烷油、環(huán)己烷、甲苯和苯。溶液聚合通常在較低壓力下，優(yōu)選地低于10mpa，優(yōu)選地在0至120℃的溫度范圍內進行。該聚合一般在分批、持續(xù)或半持續(xù)聚合條件下進行。一般來說，關于聚合技術的適用信息，包括極性配位化合物和促進劑，各自增加引發(fā)劑的反應性，無規(guī)地安排芳族乙烯基化合物，無規(guī)地安排聚合物中所引入的1,2-聚丁二烯或1,2-聚異戊二烯或3,4-聚異戊二烯單元；各化合物的量；單體；和合適的方法條件描述于wo2009/148932中，該文獻以引用的方式完全并入本文。聚合物組合物-其它組分根據(jù)本發(fā)明的第一方面的聚合物組合物可另外包含一種或多種其它組分，所述組分選自(i)添加至用于制備該聚合物的聚合過程中或由于該聚合過程而形成的組分，和(ii)在從聚合過程移除溶劑之后保留的組分。一般來說，此“第二聚合物組合物”為制備該聚合物組合物的方法的無溶劑結果且可包含選自油(軟化劑或填充油)、穩(wěn)定劑及其它(非本發(fā)明)聚合物的組分。合適的油如本文所定義。其它聚合物也可在溶液中例如于不同聚合反應器中分開制備且可在用于該聚合物的聚合物制造方法完成之前添加至該反應器中。如在從聚合過程移除溶劑和加工水之后所獲得的第二聚合物組合物優(yōu)選地具有至多150、優(yōu)選地20至120且更優(yōu)選地30至100的門尼粘度(ml1+4，100℃，如根據(jù)astmd1646(2004)使用monsantomv2000儀器所測量)。若該聚合物組合物的門尼粘度超過150，則如密閉混合器中的填料并入和熱積聚、滾軋機上的捆扎、擠壓速率、擠出物模具膨脹、光滑度等所反映的可加工性有可能受到不利影響，因為由輪胎制造商所使用的混配機械未設計成處理此類高門尼橡膠等級，且加工成本增加。在一些情形中，低于20的門尼粘度可歸因于未交聯(lián)聚合物的增加的粘性和冷流而不為優(yōu)選的，導致難以處理、不良生坯強度和儲存期間的不良尺寸穩(wěn)定性。在其它情形中，當該聚合物組合物用作聚合物配制物中的軟化劑、增容劑或加工助劑時，低于20的門尼粘度可為優(yōu)選的。如在從聚合過程移除溶劑之后所獲得的聚合物組合物的由重量平均分子量與數(shù)目平均分子量的比率(mw/mn)所反映的優(yōu)選分子量分布介于1.0至10.0、優(yōu)選地1.1至8.0且更優(yōu)選地1.2至4.5范圍內。在本發(fā)明的第一方面的聚合物組合物中，式1和2聚合物構成所存在的聚合物的至少15重量％，更優(yōu)選地至少30重量％且甚至更優(yōu)選地至少45重量％。剩余量的聚合物由上文提及的其它聚合物構成。合適的其它聚合物的實例在wo2009/148932中鑒定且優(yōu)選地包括苯乙烯-丁二烯共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯和聚丁二烯。可需要此類其它聚合物具有在20至150、優(yōu)選地30至100范圍內的門尼粘度(ml1+4，100℃，如根據(jù)astmd1646(2004)所測量)。本發(fā)明的聚合物組合物還可包含一種或多種在聚合過程之后添加的其它組分，包括一種或多種填料、一種或多種并非式1或式2聚合物的其它聚合物和一種或多種交聯(lián)劑(硫化劑)(“第三聚合物組合物”)。含有填料的聚合物組合物典型地為涉及本發(fā)明的第一或第二聚合物組合物、一種或多種填料及其它任選的組分的機械混合方法的結果。本發(fā)明的聚合物組合物可進一步包含一種或多種如下文進一步定義的交聯(lián)劑。含有交聯(lián)劑的聚合物組合物可通過在140至180℃下在捏合機中捏合本發(fā)明的聚合物組合物和一種或多種交聯(lián)劑來制備，該聚合物組合物任選地包含一種或多種選自油、穩(wěn)定劑、填料及其它聚合物的組分?；蛘撸摼酆衔锝M合物可通過在140至180℃下在捏合機中捏合本發(fā)明的聚合物組合物以形成“第一階段”組合物來制備。該“第一階段”組合物的形成可涉及一個或多個混合步驟，優(yōu)選地2至7個混合步驟。在冷卻之后，諸如硫的交聯(lián)(硫化)劑、交聯(lián)(硫化)促進劑、任選地氧化鋅及其類似物添加至該“第一階段”組合物中，且所得“第二階段”組合物使用brabender混合器、banbury混合器或開放式滾軋機摻合以形成所需形狀。油一種或多種油可與任選地含有組分(i)和/或(ii)、填料和/或交聯(lián)劑的未交聯(lián)聚合物組合物組合使用，以降低粘度或門尼值或改良該聚合物組合物的可加工性和一旦交聯(lián)后所述聚合物組合物的各種效能特性。油可在聚合物制備方法結束之前和作為獨立組分在該制備方法之后添加至聚合物組合物中。關于油的代表性實例和分類，參見wo2009/148932和us2005/0159513，其各自以全文引用的方式并入本文。代表性油包括適度萃取溶劑合物(mes/mildextractionsolvate)、殘余芳族萃取物(rae/residualaromaticextract，包括經處理的殘余芳族萃取物(t-rae/treatedresidualaromaticextract)和s-rae)、餾出物芳族萃取物(dae/distillatearomaticextract，包括經處理的餾出物芳族萃取物(tdae/treateddistillatedaromaticextract))和nap(輕和重環(huán)烷油，包括nytex4700、nytex8450、nytex5450、nytex832、tufflo2000和tufflo1200)。此外，包括植物油在內的天然油可用作填充油。代表性油還包括這些油的官能化變化形式，尤其環(huán)氧化或羥基化油。所述油可含有變化濃度的多環(huán)芳族化合物、石蠟族物、環(huán)烷基物和芳族物且可具有不同玻璃轉化溫度。加工助劑加工助劑可任選地添加至該聚合物組合物中。其通常添加用于降低粘度。結果，混合時期縮短和/或混合步驟的數(shù)目降低且因而，消耗較少能量和/或實現(xiàn)橡膠化合物擠壓方法的過程中的較高通過量。代表性加工助劑描述于rubberhandbook,sgf,theswedishinstitutionofrubbertechnology2000和wernerkleemann,kurtweber,elastverarbeitung-kennwerteundberechnungsmethoden,deutscherverlagfürgrundstoffindustrie(leipzig,1990)中，其各自以全文引用的方式并入本文。代表性加工助劑的實例尤其包括：(a)脂肪酸，包括油酸、priolene、pristerene和硬脂酸；(b)脂肪酸鹽，包括aktiplastgt、pp、st、t、t-60、8、f；deoflows；kettlitzdispergatorfl、flplus；dispergum18、c、e、k、l、n、t、r；polyplastol6、15、19、21、23；struktola50p、a60、ef44、ef66、em16、em50、wa48、wb16、wb42、ws180、ws280和zehdl；(c)分散劑，包括aflux12、16、42、54、25；deoflowa、d；deogum80；deosolh；kettlitzdispergatords、kb、ox；kettlitz-mediaplast40、50、pertac/gr；kettlitz-dispergatorsi；struktolfl和wb212；和(d)用于高度活性白色填料的分散劑或加工助劑，包括struktolw33、wb42、ht207、ht254、ht276；ultra-flow440和700s(performanceadditives)。填料在一個實施方案中，本發(fā)明的聚合物組合物包含一種或多種填料，充當強化劑。合適填料的實例包括碳黑(包括導電性碳黑)、碳納米管(cnt)(包括離散cnt、中空碳纖維(hcf)和攜帶諸如羥基、羧基和羰基的一種或多種官能基的經修飾cnt)、石墨、石墨烯(包括離散石墨烯薄片)、二氧化硅、碳-二氧化硅雙相填料、粘土(層狀硅酸鹽，包括剝落的納米粘土和有機粘土)、碳酸鈣、碳酸鎂、木質素、非晶填料(諸如基于玻璃粒子的填料、基于淀粉的填料)及其組合。合適填料的其它實例描述于以引用的方式充分并入本文中的wo2009/148932中。合適碳黑的實例包括習知通過熔爐方法制造的碳黑，例如具有50-200m2/g的氮吸附比表面積和80-200ml/100克的dbp油吸收，諸如fef、haf、isaf或saf類別的碳黑，和導電性碳黑。在一些實施方案中，使用高聚結類型碳黑。碳黑典型地以每100重量份的總聚合物2至100重量份或5至100重量份或10至100重量份或10至95重量份的量使用。合適二氧化硅填料的實例包括濕法二氧化硅、干法二氧化硅和合成硅酸鹽類型二氧化硅。具有小粒子直徑和高表面積的二氧化硅展現(xiàn)高強化效應。小直徑、高聚結類型二氧化硅(亦即具有大表面積和高油吸收性)在該聚合物組合物中展現(xiàn)卓越可分散性，從而形成優(yōu)良可加工性。就初級粒子直徑而言，二氧化硅的平均粒子直徑可為5至60nm，或10至35nm。二氧化硅粒子的比表面積(通過bet方法測量)可為35至300m2/g。二氧化硅典型地以每100重量份的總聚合物10至150重量份或30至130重量份或50至130重量份的量使用。二氧化硅填料可與其它填料組合使用，所述其它填料包括碳黑、碳納米管、碳-二氧化硅雙相填料、石墨烯、石墨、粘土、碳酸鈣、碳酸鎂及其組合。碳黑和二氧化硅可一起添加，在該情形中，碳黑和二氧化硅的總量為每100重量份的總聚合物30至150重量份或50至150重量份。碳-二氧化硅雙相填料為通過將二氧化硅涂覆于碳黑表面上所制備的所謂的二氧化硅涂覆的碳黑且以商標crx2000、crx2002或crx2006(cabotco.的產品)市售。碳-二氧化硅雙相填料以如上文關于二氧化硅所述的相同量添加。硅烷偶聯(lián)劑在一些實施方案中，當另外含有二氧化硅、層狀硅酸鹽(諸如麥羥硅鈉石)和碳-二氧化硅雙相填料中的一者或多者時，硅烷偶聯(lián)劑(用于聚合物和填料的相容化)可添加至本發(fā)明的聚合物組合物中。所添加的硅烷偶聯(lián)劑的典型量關于100重量份的二氧化硅和/或碳-二氧化硅雙相填料的總量為約1至約20重量份且在一些實施方案中為約5至約15重量份。硅烷偶聯(lián)劑可根據(jù)fritzfranzsommer:kautschuktechnologie,(carlhanserverlag2006)分類：(a)雙官能化硅烷，包括si230((eto)3si(ch2)3cl)、si225((eto)3sich＝ch2)、si263((eto)3si(ch2)3sh)、[(eto)3si(ch2)3sx(ch2)3si(oet)3](其中x＝3.75(si69)、2.35(si75)或2.15(si266))、si264((eto)3si-(ch2)3scn)和si363((eto)si((ch2-ch2-o)5(ch2)12ch3)2(ch2)3sh))(evonicindustriesag)；nxt(3-辛?；蚧?1-丙基三乙氧基硅烷)、nxt-z45、nxt-z100(momentiveperformancematerialsinc.)；ofs-6030硅烷(甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)、ofs-6300硅烷((meo)3sich＝ch2)，和(b)單官能硅烷，包括si203((eto)3-si-c3h7)和si208((eto)3-si-c8h17)。硅烷偶聯(lián)劑的其它合適實例在wo2009/148932中給出且包括雙-(3-羥基-二甲基硅烷基-丙基)四硫化物、雙-(3-羥基-二甲基硅烷基-丙基)二硫化物、雙-(2-羥基-二甲基硅烷基-乙基)四硫化物、雙-(2-羥基-二甲基硅烷基-乙基)二硫化物、3-羥基-二甲基硅烷基-丙基-n,n-二甲基硫基氨甲酰基四硫化物和3-羥基-二甲基硅烷基-丙基苯并噻唑四硫化物。交聯(lián)劑(硫化劑)習知用于制造橡膠產品的任何交聯(lián)劑均可用于本發(fā)明，且可使用兩種或超過兩種交聯(lián)劑的組合。硫、充當硫供體的含硫化合物、硫促進劑系統(tǒng)和過氧化物為最常見交聯(lián)劑。充當硫供體的含硫化合物的實例包括二硫代二嗎啉(dtdm)、四甲基秋蘭姆二硫化物(tmtd)、四乙基秋蘭姆二硫化物(tetd)和雙五亞甲基秋蘭姆四硫化物(dptt)。硫促進劑的實例包括胺衍生物、胍衍生物、醛胺縮合產物、噻唑、秋蘭姆硫化物、二硫代氨基甲酸鹽和硫代磷酸鹽。過氧化物的實例包括二-叔丁基-過氧化物、二-(叔丁基-過氧基-三甲基-環(huán)己烷)、二-(叔丁基-過氧基-異丙基-)苯、二氯-苯甲?；^氧化物、二異丙苯基過氧化物、叔丁基-異丙苯基-過氧化物、二甲基-二(叔丁基-過氧基)己烷、二甲基-二(叔丁基-過氧基)己炔和二(叔丁基-過氧基)戊酸丁酯(rubberhandbook,sgf,theswedishinstitutionofrubbertechnology2000)。關于交聯(lián)劑的其它實例和額外信息可發(fā)現(xiàn)于kirk-othmer,encyclopediaofchemicaltechnology第3版,(wileyinterscience,n.y.1982),第20卷,第365-468頁,(特定地“vulcanizingagentsandauxiliarymaterials”第390-402頁)中。二氧化硫醛酰胺類型、胍類型或秋蘭姆類型的交聯(lián)促進劑可連同所需的交聯(lián)劑一起使用?？扇芜x地添加諸如鋅白、交聯(lián)助劑、防老化劑、加工佐劑及其類似物的其它添加劑。交聯(lián)劑典型地以每100重量份總聚合物0.5至10重量份或在一些實施方案中1至6重量份的量添加至該聚合物組合物中。交聯(lián)促進劑的實例和關于總聚合物所添加的其量在wo2009/148932中給出。硫促進劑系統(tǒng)可含或可不含氧化鋅。氧化鋅優(yōu)選地用作硫促進劑系統(tǒng)的組分。交聯(lián)聚合物組合物根據(jù)本發(fā)明的第三方面的交聯(lián)聚合物組合物通過使包含至少一種交聯(lián)劑的本發(fā)明的聚合物組合物交聯(lián)而獲得。由于本發(fā)明的交聯(lián)彈性體聚合物組合物展現(xiàn)低滾動阻力、低動態(tài)熱積聚和優(yōu)良濕滑效能，其充分適合用于制造輪胎、輪胎胎面、側壁和輪胎胎體以及其它工業(yè)產品，諸如皮帶、軟管、振動阻尼器和鞋類組件。該交聯(lián)聚合物組合物為對含有一種或多種交聯(lián)劑的本發(fā)明的聚合物組合物執(zhí)行的反應性聚合物-聚合物交聯(lián)形成方法的結果。該反應性加工將基本上未交聯(lián)的聚合物組合物轉化成交聯(lián)(或硫化)聚合物組合物。本發(fā)明還提供一種包含至少一種由本發(fā)明的交聯(lián)聚合物組合物形成的組分的物件。該物件可為輪胎、輪胎胎面、輪胎側壁、汽車零件、鞋類組件、高爾夫球、皮帶、墊圈、密封件或軟管。關于制造汽車輪胎，以下其它聚合物尤其受到關注以與本發(fā)明聚合物組合使用：天然橡膠；包含少于20重量％的1,2-聚丁二烯的低順式聚丁二烯(lcbr)、具有高于-50℃的玻璃轉化溫度的乳液sbr(esbr)和溶液sbr(ssbr)橡膠；具有高順-1,4-單元含量(>90％)的聚丁二烯橡膠，諸如通過使用基于鎳、鈷、鈦、釩、釓或釹的催化劑所獲得；和具有0至75％的乙烯基含量的聚丁二烯橡膠；及其組合；具有高反-1,4-單元含量(>75％)的聚丁二烯橡膠或含有例如5重量％與45重量％之間的苯乙烯且在共聚物的聚丁二烯部分中具有高反-1,4-聚丁二烯含量(>75％)的sbr(各類型的聚合物sbr或br可由一種或多種包含堿土金屬化合物的引發(fā)劑化合物獲得，諸如描述于美國專利第6,693,160號；第6,627,715號；第6,489,415號；第6,103,842號；第5,753,579號；第5,086,136號；和第3,629,213號中，其各自據(jù)此以全文引用的方式并入本文；或通過使用基于鈷的催化劑獲得，諸如描述于美國專利第6310152號；第5,834,573號；第5,753,761號；第5,448,002號和第5,089,574號和美國專利申請公開案第2003/0065114號中，其各自據(jù)此以全文引用的方式并入本文；或通過使用基于釩的催化劑獲得，諸如描述于ep1367069；jp11301794和u.s.3,951,936中，其各自據(jù)此以全文引用的方式并入本文；或通過使用基于釹的催化劑獲得，諸如描述于ep0964008、ep0924214和美國專利第6,184,168號；第6,018,007號；第4931376號；第5,134,199號和第4,689,368號中，其各自據(jù)此以全文引用的方式并入本文)。本發(fā)明的組合物還可用于制造高沖擊聚苯乙烯(hips)和丁二烯修飾的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)(參見例如wo2009/148932，以引用的方式并入本文)。定義如本文所定義的烷基(無論原樣或與諸如烷芳基或烷氧基的其它基團締合)包括直鏈烷基，諸如甲基(me)、乙基(et)、正丙基(pr)、正丁基(bu)、正戊基、正己基等；分支鏈烷基，諸如異丙基、叔丁基等；和環(huán)狀烷基，諸如環(huán)己基。如本文所定義的烷氧基包括甲氧基(meo)、乙氧基(eto)、丙氧基(pro)、丁氧基(buo)、異丙氧基、異丁氧基、戊氧基等。如本文所定義的芳基包括苯基、聯(lián)苯基及其它類苯化合物。芳基優(yōu)選地僅含有一個芳環(huán)且最優(yōu)選地含有c6芳環(huán)。如本文所定義的芳烷基是指結合于一個或多個烷基的一個或多個芳基的組合，例如呈烷基-芳基、芳基-烷基、烷基-芳基-烷基和芳基-烷基-芳基形式。芳烷基優(yōu)選地僅含有一個芳環(huán)且最優(yōu)選地含有c6芳環(huán)。實施例提供下列實施例以便進一步說明本發(fā)明且不應解釋為本發(fā)明的限制。所述實施例包括經修飾彈性體聚合物的制備和測試；和未交聯(lián)聚合物組合物的制備和測試，以及交聯(lián)或固化聚合物組合物(也稱為硫化聚合物組合物)的制備和測試。除非另外說明，否則所有份數(shù)和百分比均基于重量表述?！笆覝亍笔侵?0℃的溫度。所有聚合均在氮氣氛圍中在排除水分和氧氣下執(zhí)行。聚丁二烯部分中的乙烯基含量通過基于用如上文所述的1h-nmr方法進行的校準測定在nicoletavatar360ft-ir或nicoletis10ft-ir上進行ft-ir測量來測定。使用壓力機制備ir樣品。鍵結的苯乙烯含量：通過ft-it(nicoletavatar360ft-ir或nicoletis10ft-ir)制備校準曲線。使用壓力機制備ir樣品。關于苯乙烯-丁二烯共聚物中鍵結的苯乙烯的ir測定，檢查四個譜帶：a)在966cm-1下針對反-1,4-聚丁二烯單元的譜帶，b)在730cm-1下針對順-1,4-聚丁二烯單元的譜帶，c)在910cm-1下針對1,2-聚丁二烯單元的譜帶，和d)在700cm-1下針對鍵結的苯乙烯(苯乙烯芳族鍵)的譜帶。譜帶高度根據(jù)適當消光系數(shù)校正且概述為總計100％。該校正經由1h-和13c-nmr(brukeranalytikgmbh的avance400，1h＝400mhz；13c＝100mhz)進行。在brukeravance400nmr光譜儀(brukercorp.)上使用“5mm雙重檢測探針”收集1dnmr光譜。通過將氘鎖信號增至最大來優(yōu)化場均勻性。通過優(yōu)化氘鎖信號使樣品勻場。樣品在室溫(298k)下操作。使用以下氘化溶劑：c6d6(針對1h為7.16ppm；針對13c-nmr為128.06ppm)、cdcl3(針對1h為7.26ppm；針對13c-nmr為77.16ppm)，氘化溶劑的剩余質子的信號各自用作內部參考。關于光譜處理，使用brukertopspin軟件。所得光譜的定相、基線校正和光譜積分以手動模式進行。關于采集參數(shù)，參見表1。表1：使用bruker標準脈沖序列的1d-nmr采集參數(shù)1h-nmr13c-nmr觀測頻率400.130mhz100.613mhz光譜寬度8278.146hz23980.814hzbruker脈沖程式zg30zgpg30脈沖角度30°30°弛豫延遲1.0s2.0s關于ft的數(shù)據(jù)點的數(shù)目32k32k線變寬0.3hz1hz累積掃描的數(shù)目64>1000gpc-方法：用窄分布聚苯乙烯標準校準的sec。樣品制備：a)使用10ml大小的棕色小瓶將約9-11mg干燥聚合物樣品(水分含量<0.6％)溶解于10ml四氫呋喃中。通過在200u/min下震蕩小瓶持續(xù)20min使該聚合物溶解。b)使用0.45μm丟棄式過濾器將聚合物溶液轉移至2ml小瓶中。c)該2ml小瓶置于取樣器上以用于gpc-分析。洗脫速率：1.00ml/min注射體積：100.00μl多分散度(mw/mn)用作分子量分布的寬度的量度。mw和mn(重量平均分子量(mw)和數(shù)目平均分子量(mn))的值通過凝膠滲透色譜在具有折射率檢測(通用校準)的sec上測量。該測量在thf中在40℃下執(zhí)行。儀器：agilentserie1100/1200；模塊設置：除氣器、iso泵、自動取樣器、恒溫器、uv-檢測器、ri-檢測器。在各gpc-器件中，4個管柱以連接模式使用：1×agilentplgel10μmguard50×7.5mm(零件號碼pl1110-1120)加上3×agilentplgel10μmmixed-b300×7.5mm(零件號碼pl1110-6100)。gpc標準物：easicalps-1聚苯乙烯標準物，刮勺a+b(agilenttechnologies，零件號碼pl2010-0505)。mp1、mp2和mp3對應于分別在gpc曲線的第三個、第二個和第一個峰處測量的(最大峰)分子量(峰mp1(最低分子量)位于該曲線的右手側，且峰mp3(最高分子量)位于該曲線的左手側)。最大峰分子量意謂在最大峰強度的位置處該峰的分子量。mp2和mp3為偶聯(lián)于一個大分子的兩條或三條聚合物鏈。mp1為一條聚合物鏈(基礎分子量—兩條或超過兩條聚合物鏈未偶聯(lián)于一個大分子)。第三聚合物組合物通過根據(jù)兩階段混合方法將下文列于表4、表5或表6中的組分組合于380mlbanbury混合器(來自brabendergmbh&cokg的labstation350s)中來制備。階段1—除了硫化封裝的組分外，將所有組分混合在一起，以形成階段1配制物。階段2—將硫化封裝的組分混入階段1配制物中以形成階段2配制物。門尼粘度根據(jù)astmd1646(2004)以1分鐘預熱時間和4分鐘轉子操作時間在100℃溫度[ml1+4(100℃)]下于來自alphatechnologiesuk的mv2000e上測量。對干燥(無溶劑)原始聚合物(未交聯(lián)橡膠)執(zhí)行橡膠門尼粘度測量。原始聚合物的門尼值列于表2中。未交聯(lián)流變學特性的測量根據(jù)astmd5289-95(2001年再批準)，使用無轉子剪切流變儀(來自alphatechnologiesuk的mdr2000e)測量固化時間(tc)來執(zhí)行。在160℃的恒定溫度下對根據(jù)表4、表5或表6的非交聯(lián)第二階段聚合物配制物執(zhí)行流變儀測量。聚合物樣品的量為約4.5g。樣品形狀和形狀制備通過該測量器件(來自alphatechnologiesuk的mdr2000e)來標準化和界定。tc50、tc90和tc95值為實現(xiàn)該交聯(lián)反應的50％、90％和95％轉化所需的相應時間。測量隨反應時間而變的扭矩。交聯(lián)轉化由所產生的扭矩對時間曲線自動地計算。ts1和ts2值為在交聯(lián)期間使扭矩增加至相應扭矩最小值(ml)以上1dnm和2dnm所需的相應時間。拉伸強度、斷裂伸長率和在300％伸長率下的模量(模量300)根據(jù)astmd412-98a(2002年再批準)，使用啞鈴模c試件在zwickz010上測量。使用2mm厚度的標準化啞鈴模c試件。在室溫下對根據(jù)表4、表5或表6制備的固化第二階段聚合物樣品執(zhí)行拉伸強度測量。階段2配制物在16-25分鐘內在160℃下交聯(lián)至tc95(95％交聯(lián)轉化)(參見表7中的固化數(shù)據(jù))。熱積聚根據(jù)astmd623方法a在doli'goodrich'-撓度儀上測量。對根據(jù)表4、表5或表6的交聯(lián)第二階段聚合物樣品執(zhí)行熱積聚測量。階段2配制物在160℃下交聯(lián)至tc95(95％交聯(lián)轉化)(參見表7中的固化數(shù)據(jù))?；貜椥愿鶕?jù)din53512在0℃和60℃下在zwick5109上測量。對根據(jù)表4、表5或表6制備的固化第二階段聚合物樣品執(zhí)行該測量。階段2配制物在160℃下交聯(lián)至tc95(95％交聯(lián)轉化)加上5分鐘額外時間(參見表7中的固化數(shù)據(jù))。在0℃下該指數(shù)越小，濕滑抗性越佳(越低＝越佳)。在60℃下該指數(shù)越大，滯后損失越低且滾動阻力越低(越高＝越佳)。din磨損根據(jù)din53516(1987-06-01)測量。該指數(shù)越大，抗磨性越低(越低＝越佳)。對根據(jù)表4、表5或表6的交聯(lián)第二階段聚合物配制物執(zhí)行磨損測量。使用由gaboqualimetertestanlagengmbh(germany)制造的動態(tài)機械熱光譜儀“eplexor150n”通過在相應溫度下在2hz頻率下施加2％動態(tài)應變來對具有2mm厚度和10mm寬度的矩形樣品執(zhí)行60℃下tanδ和0℃下tanδ以及-10℃下tanδ測量。該樣品的開始長度等于該器件的夾持距離，為10mm。在60℃溫度下該指數(shù)越小，滾動阻力越低(越低＝越佳)。分別在0℃和-10℃下使用相同器件和負載條件測量0℃下tanδ和-10℃下tanδ。在0℃下該指數(shù)越大，濕滑抗性越佳且在-10℃下該指數(shù)越大，冰地抓著力特性越佳(越高＝越佳)。測定60℃下tanδ和0℃下tanδ以及-10℃下tanδ(參見表8)。階段2配制物在160℃下交聯(lián)至tc95(95％交聯(lián)轉化)(參見表7中的固化數(shù)據(jù))。該方法導致形成具有2mm厚度的視覺上“無氣泡”的均勻固化橡膠板。通過使用具有10mm相應寬度的樣品切割鐵切出樣品。一般來說，斷裂伸長率、拉伸強度、模量300和0℃下tanδ、60℃下回彈性的值越高，樣品效能越佳；而60℃下tanδ、熱積聚、din磨損和0℃下回彈性越低，樣品效能越佳。通過根據(jù)eniso13287的方法測定滑動摩擦系數(shù)。該測量用防滑性測試機(pfigermany:gsp3034)進行，其中測量精確度優(yōu)于2％。橡膠樣品在金屬表面上用設定至30n±2％的垂直于水平表面的確定正交力擠壓。該樣品以與水平線成7°的角度安裝以減少橡膠與金屬之間的接觸表面且施加該力，固定0.2秒。該樣品在金屬表面上以0.3±0.03m/s的確定速度受力，同時測量摩擦力，該摩擦力為平行于該表面且與該樣品的移動方向相對的所需力。摩擦系數(shù)定義為摩擦力與正交力之間的比率。沿所測量的路線取約60個測量點，計算這些測量結果的中位值。底板由符合en10088-2:2005的第1.4371號鋼制造。樣品通過在100℃下以200巴擠壓呈15×80×115mm大小的形式的橡膠樣品持續(xù)7分鐘來制備。光澤處理的鍍鉻薄片用于擠壓，在橡膠樣品與鋼薄片之間具有一層聚酯膜箔，以針對所述樣品產生極光滑且均勻的表面。關于每種材料，制備且測量四個樣品。化合物p1和p2根據(jù)u.s.4,982,029中所述的方法合成并且顯示且表征如下：1h-nmr(300mhz,23℃,cdcl3):δ＝7.42(s,1h,ar-h),7.30(s,7h,ar-h),6.73(d,4h,ar-h),5.40(s,2h,＝ch2),5.28(s,2h,＝ch2),2.98(s,12h,nch3)ppm；13c-nmr(75mhz,23℃,cdcl3)δ＝149.94,149.70,141.70,128.97,128.46,127.78,127.64,112.20,111.49,40.65ppm。1hnmr(400mhz,23℃,cdcl3):δ＝7.39–7.40(m,1h,ar-h),7.35–7.26(m,11h,ar-h),5.47(d,j＝1.2hz,2h,hch＝c),5.40(d,j＝1.2hz,2h,hch＝c),1.33(s,18h,c(ch3)3)ppm；13cnmr(100mhz,23℃,cdcl3)δ＝150.74,149.60,141.53,138.18,128.20,127.85,127.75,125.04,113.85,34.54,31.32ppm。制備引發(fā)劑混合物i1化合物p1(34.9g，94.9mmol)和tmeda(38.7g，333mmol)溶解于環(huán)己烷(286g)中且隨后添加正丁基鋰(60.3g，190mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di1。用甲醇水解的i1樣品的gc分析披露p1完全轉化為相應雙陰離子di1。歸因于di1的極高空氣和水分敏感性，該化合物以其水解產物di1a形式表征。因此，該引發(fā)劑混合物的樣品用過量甲醇水解且通過nmr和gc-ms表征。1h-nmr(400mhz,23℃,c6d6):δ＝6.94-6.86(m,8h,ar-h),6.33-6.31(m,4h,ar-h),3.63-3.58(m,2h,2xar-ch-ar),2.22(s,12h,nch3),1.82-1.76(m,2h,ar2ch-ch2),1.07-0.88(m,12h,(ch2)3ch3),0.54(t,6h,(ch2)3ch3)ppm；13c-nmr(101mhz,23℃,c6d6)δ＝149.43,146.72,134.07,128.86,128.65,128.16,128.15,127.91,113.35,50.99,40.50,36.63,32.34,28.28,22.99ppm。gc-ms(ei,70ev):m/z(％)＝485(m+,22),413(m+-ch3–c4h9,100),327(4),207(4),171(51),134(4)。制備引發(fā)劑混合物i2化合物p2(22.1g，56.1mmol)和tmeda(22.9g，196mmol)溶解于環(huán)己烷(500g)中且隨后添加正丁基鋰(36.0g，112mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i2的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。歸因于di2的極高空氣和水分敏感性，該化合物以其水解產物di2a形式表征。因此，該引發(fā)劑混合物的樣品用過量甲醇水解且通過nmr和gc-ms表征。1h-nmr(400mhz,23℃,cdcl3):δ＝7.28-7.27(m,2h,ar-h),7.26-7.24(m,2h,ar-h),7.16-7.11(m,6h,ar-h),7.02-6.99(m,2h,ar-h),3.81(t,2h,2xar-ch-ar),2.01-1.95(m,4h,ar2ch-ch2),1.28(s,18h,2xc(ch3)3),1.27-1.17(m,12h,2x(ch2)3ch3),0.83(t,6h,2x(ch2)3ch3)ppm；13c-nmr(101mhz,23℃,cdcl3)δ＝148.59,145.29,142.67,128.40,127.81,127.46,125.69,125.24,51.00,36.02,34.41,32.00,31.49,27.86,22.66,14.20ppmgc-ms(ei,70ev):m/z(％)＝511(m+,5),439(m+-ch3–c4h9,100),240(12),212(13),147(5),57(11)。制備引發(fā)劑混合物i3化合物p2(31.5g，79.8mmol)和tmeda(7.43g，63.9mmol)溶解于環(huán)己烷(254g)中且隨后添加正丁基鋰(68.2g，214mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i3的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。制備引發(fā)劑混合物i4化合物p2(86.7g，109mmol，環(huán)己烷中的50重量％溶液)和tmeda(10.0g，87.2mmol)溶解于環(huán)己烷(91.7g)中且隨后添加正丁基鋰(95.5g，301mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i4的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。制備引發(fā)劑混合物i5化合物p2(34.2g，86.7mmol)、tmeda(10.4g，89.2mmol)、環(huán)己烷(75.0g)和正丁基鋰(60.5g，186mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)在40℃下以此順序添加于雙壁0.5升鋼反應器中。在投用正丁基鋰之后，該混合物立即達到70℃。該混合物攪拌100min，從而使溫度冷卻至40℃。用甲醇水解的混合物的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。在10min內再添加1,3-丁二烯(45.7g，0.84mol)。所得混合物用于聚合物樣品28的聚合。制備引發(fā)劑混合物i6化合物p2(6.80g，8.60mmol)和tmeda(0.80g，6.90mmol)溶解于環(huán)己烷(30g)中且隨后添加正丁基鋰(7.34g，16.7mmol，環(huán)己烷中的15重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i6的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。制備引發(fā)劑混合物i7化合物p2(10.0g，25.3mmol)和tmeda(9.81g，88.7mmol)溶解于環(huán)己烷(150g)中且隨后添加正丁基鋰(16.0g，50.7mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i7的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。制備引發(fā)劑混合物i8化合物p2(4.0g，10.1mmol)和tmeda(4.16g，35.0mmol)溶解于環(huán)己烷(80g)中且隨后添加正丁基鋰(6.39g，20.3mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i8的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。制備引發(fā)劑混合物i9化合物p2(16.7g，42.3mmol)和tmeda(17.2g，148mmol)溶解于環(huán)己烷(520g)中且隨后添加正丁基鋰(27.0g，84.7mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i9的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。制備引發(fā)劑混合物i10化合物p2(16.7g，42.3mmol)和tmeda(17.2g，148mmol)溶解于環(huán)己烷(520g)中且隨后添加正丁基鋰(27.0g，84.7mmol，環(huán)己烷中的20重量％溶液)。該溶液的顏色立即變?yōu)榘导t色，指示形成雙陰離子di2。用甲醇水解的i10的gc分析披露p2完全轉化為相應雙陰離子di2。二乙烯基苯(dvb)購自bowdenchemicalsltd.且用作環(huán)己烷中的0.16m溶液。異構體1,3-dvb/1,4-dvb的比率為70/30。鏈端修飾劑鏈端修飾劑e1由以下式e1表示，且根據(jù)wo2009/148932中所述的程序合成。鏈端修飾劑e2以1-甲基-2-吡咯烷酮形式購自merckmillipore。鏈端修飾劑e3由以下式e3表示，且如下合成：化合物e1(114g，388mmol)溶解于400ml叔丁基甲醚(mtbe)中且經由滴液漏斗添加甲基氯化鎂(140ml，420mmol，四氫呋喃中的3m溶液)。在完全添加格利雅試劑之后，該混合物攪拌隔夜。添加甲醇(2ml)以水解略微過量的格利雅試劑，隨后過濾以移除沉淀的鎂鹽。所有揮發(fā)物均在減壓下移除且殘余物部分地蒸餾以產生170g(79％)無色液體。1h-nmr(400mhz,23℃,c6d6):δ＝3.25(s,3h,och3),2.50(t,2h,s-ch2),1.75-1.68(m,2h,ch2-ch2-ch2),1.00(s,9h,c(ch3)3),0.69-0.65(m,2h,si-ch2),0.23(s,6h,si(t-bu)(ch3)2),0.04(s,6h,si(ome)(ch3)2)ppm；13c-nmr(101mhz,23℃,c6d6)δ＝50.02,30.27,27.61,26.55,19.14,15.84,-2.54,-3.39ppm。鏈端修飾劑e4由以下式e4表示，且根據(jù)wo2009/148932中所述的程序合成。1,3-丁二烯與苯乙烯的共聚合制造實例1-11、14-18、20-21、24、28-34和36-39在雙壁10升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(4600克)；丁二烯單體、苯乙烯單體、四甲基乙二胺(tmeda)和任選地二乙烯基苯(dvb)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。所需聚合引發(fā)劑化合物添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。若使用引發(fā)劑化合物的混合物(例如表2中的實例16中的i3和正丁基鋰)，則在未另外說明的情況下，所述化合物同時添加。執(zhí)行聚合持續(xù)至少80分鐘，不允許聚合溫度超過60℃，直至單體轉化為至少97％。之后，除非另外說明，否則添加總的丁二烯單體量的2.3％，隨后添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。向聚合物溶液中添加2.20girganox1520作為穩(wěn)定劑。此混合物攪拌10分鐘。所得聚合物溶液任選地與27.3重量％tdae油(vivatec500,hansen&rosenthalkg)混合，接著用蒸汽汽提持續(xù)1小時以移除溶劑及其它揮發(fā)物，且在烘箱中在70℃下干燥30分鐘且接著另外在室溫下干燥1天至3天。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。制造實例12、13、19和22在雙壁40升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(20200克)；丁二烯單體、苯乙烯單體、四甲基乙二胺(tmeda)和二乙烯基苯(dvb)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。所需聚合引發(fā)劑化合物添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。若使用引發(fā)劑化合物的混合物(例如表2中的實例13中的i3和正丁基鋰)，則在未另外說明的情況下，所述化合物同時添加。執(zhí)行聚合持續(xù)至少80分鐘，不允許聚合溫度超過60℃，直至單體轉化為至少97％。之后，除非另外說明，否則添加總的丁二烯單體量的2.3％，隨后添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。向聚合物溶液中添加2.20girganox1520作為穩(wěn)定劑。此混合物攪拌10分鐘。所得聚合物溶液與27.3重量％tdae油(vivatec500,hansen&rosenthalkg)混合，接著用蒸汽汽提持續(xù)1小時以移除溶劑及其它揮發(fā)物，且在烘箱中在70℃下干燥30分鐘且接著另外在室溫下干燥1天至3天。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。制造實例23在雙壁10升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(4600克)；丁二烯單體、苯乙烯單體、四甲基乙二胺(tmeda)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。聚合引發(fā)劑i1添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。執(zhí)行聚合持續(xù)75分鐘，不使聚合溫度超過60℃。之后，添加總的丁二烯單體量的0.5％，隨后添加氯化錫(iv)作為偶聯(lián)劑。10min之后，添加總的丁二烯單體量的1.8％，隨后添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。在從反應器移除聚合物溶液之后，大量膠凝殘余物保留在攪拌器周圍。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。制造實例26在雙壁5升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(2260克)；丁二烯單體、苯乙烯單體、四甲基乙二胺(tmeda)和二乙烯基苯(dvb)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。聚合引發(fā)劑i2添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。執(zhí)行聚合持續(xù)80分鐘，不使聚合溫度超過60℃。之后，除非另外說明，否則添加總的丁二烯單體量的2.3％，隨后添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。向聚合物溶液中添加2.20girganox1520作為穩(wěn)定劑。此混合物攪拌10分鐘。所得聚合物溶液接著用蒸汽汽提持續(xù)1小時以移除溶劑及其它揮發(fā)物，且在烘箱中在70℃下干燥30分鐘且接著另外在室溫下干燥1天至3天。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。制造實例25和35在雙壁10升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(4600克)；丁二烯單體、苯乙烯單體和四甲基乙二胺(tmeda)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。聚合引發(fā)劑正丁基鋰添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。執(zhí)行聚合持續(xù)至少80分鐘，不允許聚合溫度超過60℃，直至單體轉化為至少97％。之后，添加總的丁二烯單體量的0.5％，隨后添加偶聯(lián)劑。該混合物攪拌20分鐘。隨后，除非另外說明，否則添加總的丁二烯單體量的1.8％，隨后添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。向聚合物溶液中添加2.20girganox1520作為穩(wěn)定劑。此混合物攪拌10分鐘。所得聚合物溶液任選地與27.3重量％tdae油(vivatec500,hansen&rosenthalkg)混合，接著用蒸汽汽提持續(xù)1小時以移除溶劑及其它揮發(fā)物，且在烘箱中在70℃下干燥30分鐘且接著另外在室溫下干燥1天至3天。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。制造實例39在雙壁10升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(4600克)；丁二烯單體(總的丁二烯量的83％)、苯乙烯單體、四甲基乙二胺(tmeda)和二乙烯基苯(dvb)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。聚合引發(fā)劑i3和正丁基鋰同時添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。執(zhí)行聚合持續(xù)100分鐘，不使聚合溫度超過60℃。之后，添加總的丁二烯單體量的17％且該混合物進一步聚合持續(xù)50min，隨后添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。向聚合物溶液中添加2.20girganox1520作為穩(wěn)定劑。此混合物攪拌10分鐘。所得聚合物溶液與27.3重量％tdae油(vivatec500,hansen&rosenthalkg)混合，接著用蒸汽汽提持續(xù)1小時以移除溶劑及其它揮發(fā)物，且在烘箱中在70℃下干燥30分鐘且接著另外在室溫下干燥1天至3天。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。制造實例40在雙壁10升鋼反應器中執(zhí)行共聚合，該反應器首先用氮氣凈化，接著添加有機溶劑、單體、極性配位化合物、引發(fā)劑化合物或其它組分。以下組分接著以下列順序添加：環(huán)己烷溶劑(4600克)；丁二烯單體(總的丁二烯量的83％)、苯乙烯單體(總的苯乙烯量的83％)、四甲基乙二胺(tmeda)和二乙烯基苯(dvb)，且該混合物加熱至40℃，隨后用正丁基鋰滴定以移除痕量的水分或其它雜質。聚合引發(fā)劑i3和正丁基鋰同時添加至該聚合反應器中以引發(fā)聚合反應。執(zhí)行聚合持續(xù)120分鐘，不使聚合溫度超過60℃。之后，添加總的丁二烯單體量的14.7％和總的苯乙烯單體量的17％且該混合物進一步聚合持續(xù)60min，隨后添加總的丁二烯單體量的2.3％且其后5min添加鏈端修飾劑。20分鐘之后，通過添加甲醇(基于引發(fā)劑的量為2當量)來終止聚合。向聚合物溶液中添加2.20girganox1520作為穩(wěn)定劑。此混合物攪拌10分鐘。所得聚合物溶液與27.3重量％tdae油(vivatec500,hansen&rosenthalkg)混合，接著用蒸汽汽提持續(xù)1小時以移除溶劑及其它揮發(fā)物，且在烘箱中在70℃下干燥30分鐘且接著另外在室溫下干燥1天至3天。試劑的量、所得聚合物組合物和若干其特性概述于表2和表3中。以下表格中短劃“-”的使用指示未添加組分?！皀.m.”指示未取得測量結果，或相應數(shù)據(jù)不可得。若未另外說明，則正丁基鋰(buli)以環(huán)己烷中的20重量％溶液形式使用。表2：用于制備第一聚合物組合物實例的試劑的量abuli首先添加至該聚合反應器中且5min之后，i3添加至該反應器中，正丁基鋰溶液的濃度為0.159mol/kgbbuli首先添加至該聚合反應器中且10min之后，i3添加至該反應器中，正丁基鋰溶液的濃度為0.159mol/kgc正丁基鋰溶液的濃度為0.179mol/kgd正丁基鋰溶液的濃度為0.384mol/kg表3：第一聚合物組合物表征a通過sec測定b乙烯基含量為最終共聚物的1,2-聚丁二烯單元含量的乙烯基含量，且通過ir光譜法測定c最終共聚物的苯乙烯含量，且通過ir光譜法測定d最終共聚物的苯乙烯和1,2-聚丁二烯單元含量的乙烯基含量通過nmr光譜法測定e自未膠凝的聚合物溶液測量的數(shù)據(jù)聚合物組合物第三聚合物組合物通過在370mlbanbury混合器中組合且混配下文列于表4中的組分來制備且在加壓硫化機中以200巴且在160℃下交聯(lián)。各組合物實例的交聯(lián)工藝數(shù)據(jù)和物理特性提供于表7和表8中。在同一天在相同條件下通過同一操作者制備的交聯(lián)聚合物組合物(如表4、表5和表6中所列)用例如a、b等大寫字母鑒定。交聯(lián)聚合物組合物中所含的第一聚合物組合物由第一聚合物組合物編號(例如1、2等)反映。因此，存在交聯(lián)聚合物組合物系列，諸如可直接地彼此加以比較的6a、8a和11a。表4：用于制造第三聚合物組合物6a、8a、11a、33d、34d的配方aphr＝以苯乙烯丁二烯共聚物和高順1,4-聚丁二烯的總重量計，每100份橡膠對應的份數(shù)bstyrondeutschlandgmbhcevonicindustriesagd雙(三乙氧基硅烷基丙基)二硫烷，每個分子的硫當量：2.35ecognisgmbhf光和臭氧防護性蠟，rheinchemierheinaugmbhgn-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-1,4-苯二胺，duslo,a.s.hgrillo-zinkoxidgmbhivivatec500,hansen&rosenthalkgjsolvayagkn-叔丁基-2-苯并噻唑基-亞磺酰胺；rheinchemierheinaugmbhl二苯基胍，vulkacitd,lanxessag表5：用于制造第三聚合物組合物12c、13c、36c、37c的配方aphr＝以苯乙烯丁二烯共聚物(無油含量)和高順1,4-聚丁二烯的總重量計，每100份橡膠對應的份數(shù)bstyrondeutschlandgmbhcevonicindustriesagd雙(三乙氧基硅烷基丙基)二硫烷，每個分子的硫當量：2.35ecognisgmbhf光和臭氧防護性蠟，rheinchemierheinaugmbhgn-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-1,4-苯二胺，duslo,a.s.hgrillo-zinkoxidgmbhisolvayagjn-叔丁基-2-苯并噻唑基-亞磺酰胺；rheinchemierheinaugmbhk二苯基胍，vulkacitd,lanxessag表6：用于制造第三聚合物組合物6b、8b、11b的配方aphr＝以苯乙烯丁二烯共聚物的總重量計，每100份橡膠對應的份數(shù)birb8，國際參考碳黑，sidrichardsonccognisgmbhdgrillo-zinkoxidgmbhesolvayagfn-叔丁基-2-苯并噻唑基-亞磺酰胺；rheinchemierheinaugmbh表7：交聯(lián)工藝數(shù)據(jù)和含二氧化硅或碳黑的交聯(lián)聚合物組合物特性a所含ssbr聚合物組合物的修飾，其中0＝無末端修飾的聚合物大分子，1＝在一個聚合物鏈端的鏈端修飾(根據(jù)式2)，2＝在兩個聚合物鏈端的鏈端修飾(根據(jù)式1)；本發(fā)明的聚合物組合物由1/2或0/1/2表示。表8：含二氧化硅或碳黑的交聯(lián)聚合物組合物特性表9：線性和部分分支鏈第一聚合物組合物的滑動摩擦系數(shù)的比較a所含ssbr聚合物組合物的修飾，其中0＝無末端修飾的聚合物大分子，1＝在一個聚合物鏈端的鏈端修飾(根據(jù)式2)，2＝在兩個聚合物鏈端的鏈端修飾(根據(jù)式1)；本發(fā)明的聚合物組合物由1/2表示。已發(fā)現(xiàn)，與由未根據(jù)本發(fā)明制備的未修飾聚合物組合物制備的交聯(lián)橡膠組合物(參見例如表7和表8中的11a)相比，本發(fā)明聚合物組合物在用于制備交聯(lián)(強化二氧化硅或碳黑)聚合物組合物(參見例如表7和表8中的6a)時具有相對降低的60℃下的tanδ、相對降低的熱積聚和相對增加的60℃下的回彈性。意外地，進一步發(fā)現(xiàn)與未根據(jù)本發(fā)明制備的經修飾聚合物組合物相比，本發(fā)明聚合物組合物在與填料及其它成分機械混合期間展現(xiàn)改良的加工平衡。此外，與未根據(jù)本發(fā)明的經修飾聚合物相比，交聯(lián)的本發(fā)明聚合物組合物的以0℃下的tanδ、拉伸強度和斷裂伸長率測量的效能特征、尤其濕地抓著力也得到改良，而交聯(lián)的本發(fā)明聚合物組合物的以60℃下的tanδ測量的滾動阻力、熱積聚和din磨損抗性處于相當?shù)牡燃?。本發(fā)明的聚合物組合物可通過根據(jù)表4至表6進行第一階段混合(其中二氧化硅或碳黑填料及其它成分添加至聚合物中的混合步驟)和第二階段混合(其中交聯(lián)劑添加至聚合物組合物中的混合步驟)，隨后如本文所述在160℃下根據(jù)表4至表6進行交聯(lián)持續(xù)20min而轉化為交聯(lián)聚合物組合物。在同一天在相同條件下通過同一操作者制備的聚合物組合物和交聯(lián)聚合物組合物(如表4至表6中所列)用例如a、b等大寫字母鑒定。交聯(lián)聚合物組合物中所含的聚合物由聚合物編號(例如6、8等)鑒定。因此，存在交聯(lián)聚合物組合物系列，諸如可直接地彼此加以比較的6a、8a、11a。與未根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物，諸如在兩個聚合物鏈端均經修飾的基本上僅包含大分子的聚合物組合物相比，本發(fā)明的聚合物組合物具有改良的可加工性和在滯后損失、濕地抓著力、熱積聚和磨損抗性特性方面充分平衡的效能，其中“基本上”意謂所有聚合物鏈的超過85％在兩個鏈端均經修飾(ω,ω’修飾，根據(jù)式1)，這與本發(fā)明不對應。如表7和表8中所示，與在兩個聚合物鏈端均經修飾的基本上包含彈性體大分子的非交聯(lián)聚合物組合物相比，本發(fā)明的非交聯(lián)、含填料的聚合物組合物的化合物門尼值降低。與未根據(jù)本發(fā)明制備的交聯(lián)聚合物組合物相比，包含本發(fā)明的第一聚合物組合物的交聯(lián)聚合物組合物的“拉伸強度”、“斷裂伸長率”和“0℃下的tanδ”值增加。所述非交聯(lián)、含填料的聚合物組合物的降低的門尼值指示降低的粘度，導致在聚合物組合物與填料及其它任選的成分的機械混合期間更經濟的加工行為。增加的“拉伸強度”和“斷裂伸長率”值導致交聯(lián)聚合物組合物的改良的撕裂強度?！?℃下的tanδ”值與濕地表面上的抓著力特性相關，其中較高值對應于較高濕地抓著力。與其中聚合物大分子基本上均在兩個鏈端經修飾的交聯(lián)聚合物組合物相比，根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)橡膠組合物的熱積聚、“60℃下的回彈性”和“60℃下的tanδ”值并未或并未顯著劣化。認為聚合物“熱積聚”降低會改良所得交聯(lián)聚合物組合物的耐久性且對應于降低的交聯(lián)聚合物組合物滯后能量損失。此外，“熱積聚”降低通常與降低的滾動阻力、與增加的總體彈性組合。為了更詳細地證明本發(fā)明的益處，給出一些其它實例。實例6的聚合物組合物(表2和表3)通過以下步驟制備：使化合物p2與2當量正丁基反應以形成雙陰離子引發(fā)劑di2，該雙陰離子引發(fā)劑di2隨后用于1,3-丁二烯和苯乙烯的聚合以獲得雙陰離子活性苯乙烯-丁二烯聚合物鏈，所述聚合物鏈隨后通過以1:2的修飾劑與鋰的比率與修飾劑e1反應以生成ω和ω,ω’修飾的聚合物鏈的1:1混合物來修飾。此聚合物用于制備本發(fā)明的含填料的聚合物組合物6a(表7)。與根據(jù)相同程序但不施加鏈端修飾劑e1制備的包含非本發(fā)明的非修飾聚合物的非本發(fā)明聚合物組合物11a相比，實例6a具有顯著較低的熱積聚、60℃下的tanδ和增加的60℃下的回彈性、拉伸強度和斷裂伸長率(表7)。此外，含填料聚合物組合物含有通過以下步驟制備的聚合物：a)使用包含雙陰離子di2和正丁基鋰的混合引發(fā)劑系統(tǒng)使1,3-丁二烯和苯乙烯共聚合，和b)用修飾劑e1修飾所得ω,ω’-雙陰離子和ω-單陰離子共聚物鏈以獲得ω-(根據(jù)式2)和ω,ω’-(根據(jù)式1)修飾的大分子的混合物(表2和表3中的實例37)。根據(jù)實例37c，與非本發(fā)明的未交聯(lián)聚合物組合物實例12c(根據(jù)表5)的145.2相比，該未交聯(lián)的含填料的聚合物組合物(根據(jù)表5)具有顯著較低的化合物門尼粘度126.6。該非本發(fā)明聚合物組合物12c系基于通過用雙引發(fā)劑di2使1,3-丁二烯和苯乙烯聚合且用修飾劑e1修飾所得雙陰離子聚合物大分子所制備的非本發(fā)明聚合物實例12。因此，該非本發(fā)明聚合物12基本上包含ω,ω’修飾的聚合物鏈(根據(jù)式1)?？紤]到略微劣化的60℃下的tanδ和略微改良的0℃下的tanδ值(實例37c的0.536對實例12c的0.466)，實例37c的濕地抓著力/滾動阻力平衡與參考物12c相比仍處于類似等級。此外，實例37c的較高拉伸強度值和斷裂伸長率值指示本發(fā)明實例的相對改良的機械特性。公認線性聚合物鏈歸因于較高冷流和增加的粘性而具有劣化的儲存穩(wěn)定性。按照慣例，線性聚合物鏈至少部分地與金屬鹵化物或醇鹽(例如sncl4、si(ome)4、sicl4)偶聯(lián)以生成星形聚合物。聚合物組合物實例23證明使用sncl4作為偶聯(lián)劑導致經由與具有兩個反應性鏈端(ω,ω’-陰離子聚合物鏈端)的聚合物鏈反應而產生顯著膠凝。意外地，進一步發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物具有降低的粘性，其對應于相對降低的滑動摩擦系數(shù)。非本發(fā)明和本發(fā)明聚合物組合物的滑動摩擦系數(shù)的實例在表9和圖1中給出。非本發(fā)明聚合物組合物38具有相對高滑動摩擦系數(shù)1.93，而本發(fā)明聚合物組合物15具有相對低值1.76。與聚合物組合物15和38相比，關于本發(fā)明聚合物組合物19發(fā)現(xiàn)進一步降低的滑動摩擦系數(shù)1.60，該組合物進一步包含偶聯(lián)的聚合物鏈。當前第1頁12