本發(fā)明涉及對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物。具體而言，涉及各種形狀的構(gòu)件的嵌入成形品的耐熱沖擊性及耐沖擊性均均衡性好且優(yōu)良，而有用于汽車(chē)零件、電氣、電子零件等的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物。

背景技術(shù)：

聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂(以下也稱(chēng)為“pbt樹(shù)脂”)等的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂，由于機(jī)械性質(zhì)、電氣性質(zhì)、其他的物理、化學(xué)性質(zhì)優(yōu)良，且加工性良好，因而作為工程塑料用于汽車(chē)零件、電氣、電子零件等廣泛用途。特別是，可優(yōu)選用于，以保護(hù)從外部的水分、灰塵、或沖擊等損壞為目的而收容搭載電子零件的機(jī)板的盒材，或內(nèi)包探測(cè)器探針或連接器接頭等的嵌入成形品等。

嵌入成形法，是將預(yù)先配置在金屬模內(nèi)的金屬或無(wú)機(jī)固體所構(gòu)成的構(gòu)件(以下，也稱(chēng)為嵌入構(gòu)件)，以射出成形的樹(shù)脂包入的成形法，在可得到充分利用嵌入構(gòu)件的剛性及導(dǎo)電氣，及樹(shù)脂的賦形性的零件的基礎(chǔ)上，由于步驟簡(jiǎn)單而被廣泛地使用。但是，在聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂與嵌入構(gòu)件之間，由溫度變化而產(chǎn)生的膨脹收縮率(即線膨脹系數(shù))的差異非常大，因此，樹(shù)脂部較薄壁的成形品、具有壁厚變化較大的部分的成形品、具有銳角的成形品等，在成形后馬上破裂，或因使用中的溫度變化而破裂等問(wèn)題較多。另外，熔融狀態(tài)的樹(shù)脂在金屬模內(nèi)繞進(jìn)嵌入構(gòu)件匯合時(shí)，會(huì)形成稱(chēng)為接合的接縫的部分，因此以此作為起點(diǎn)發(fā)生龜裂的問(wèn)題也很多。因此，嵌入成形品的現(xiàn)狀是其用途及形狀等相當(dāng)?shù)厥芟拗啤?/p>

另一方面，對(duì)于這些零件，要求進(jìn)一步改善耐熱沖擊性，從而可耐用于汽車(chē)的引擎室內(nèi)或屋外等的溫度變化嚴(yán)苛的環(huán)境下使用，或要求作為框盒使用所需的耐沖擊性。對(duì)于這些要求，例如，在日本特開(kāi)2007‐169367號(hào)公報(bào)公開(kāi)了在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂中加入設(shè)定量的熱塑性彈性體或核殼聚合體作為耐沖擊改良劑的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物。

另外，日本特開(kāi)2009‐155448號(hào)公報(bào)及w02008/032636號(hào)公報(bào)，分別公開(kāi)了在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂中加入設(shè)定量的核層以丙烯酸系橡膠構(gòu)成且具有特定粒徑的核殼型聚合體，以及玻璃纖維的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂組合物。

(現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn))

(專(zhuān)利文獻(xiàn))

(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)日本特開(kāi)2007‐169367號(hào)公報(bào)

(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)日本特開(kāi)2009‐155448號(hào)公報(bào)

(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)w02008/032636號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

(發(fā)明所要解決的課題)

在日本特開(kāi)2007‐169367號(hào)公報(bào)中，使用核殼聚合體，具體是核殼型丙烯酸橡膠作為耐沖擊改良劑，使橡膠層的平均粒徑為1.0μm以下。本發(fā)明人研究表明，此時(shí)，包含殼層的核殼整體的平均粒徑為1μm左右的小，包含這樣的粒徑小的核殼型丙烯酸橡膠的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物雖然耐沖擊性?xún)?yōu)良，但耐熱沖擊性低。另外還發(fā)現(xiàn)，假設(shè)極端增大殼層的比例，盡管核殼整體的平均粒徑變大，含有這樣的核層成分比例小的核殼型丙烯酸橡膠的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，耐熱沖擊性低。

另外，在日本特開(kāi)2009‐155448號(hào)公報(bào)與w02008/032636號(hào)公報(bào)中，雖然使用平均粒徑為2μm以上的核殼型聚合體，但本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，這樣的核殼型聚合體，在未適當(dāng)選擇核層與殼層的結(jié)構(gòu)時(shí)，存在無(wú)法得到充分的耐熱沖擊性的改善效果的問(wèn)題。特別是，在嵌入構(gòu)件的形狀使用板狀物時(shí)，即使是被認(rèn)為對(duì)日本特開(kāi)2009‐155448號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中使用的塊狀嵌入構(gòu)件有利的組合物，也確認(rèn)耐沖擊性并不充分。

本發(fā)明的實(shí)施方式是為解決以上的課題而作出的，其目的在于提供一種用于得到聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物的技術(shù)，其在由各種形狀的嵌入構(gòu)件的而得到的嵌入成形品中，耐熱沖擊性及耐沖擊性均均衡性好且優(yōu)良。

(用于解決課題的手段)

本發(fā)明人為解決所述課題而深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用含有平均粒徑為2μm以上且核層成分的含量相對(duì)于核層和殼層成分的總量為超過(guò)80質(zhì)量％且不足100質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物時(shí)，耐熱沖擊性及耐沖擊性均均衡性好且優(yōu)良，從而完成本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明的實(shí)施方式，是涉及下述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物及成形品。

(1)一種聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其包含：(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂；以及(b)丙烯酸系核殼型聚合體，其平均粒徑為2μm以上，核層成分的含量相對(duì)于核層和殼層成分的總量為超過(guò)80質(zhì)量％且不足100質(zhì)量％。

(2)如(1)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中所述(b)成分的平均粒徑為2.5μm以上20μm以下，核層成分的含量相對(duì)于核層和殼層成分的總量為85質(zhì)量％以上95質(zhì)量％以下。

(3)如(1)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中所述(b)成分的平均粒徑為3μm以上10μm以下，核層成分的含量相對(duì)于核層和殼層成分的總量為90質(zhì)量％以上92質(zhì)量％以下。

(4)如(1)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中所述(b)成分的平均粒徑為約3μm，核層成分的含量相對(duì)于核層和殼層成分的總量為約90質(zhì)量％。

(5)如(1)至(4)中的任何一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述(a)成分，所述(b)成分的含量為10質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下。

(6)如(1)至(5)中的任何一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述(a)成分，還含有(c)填充劑為10質(zhì)量份以上100質(zhì)量份以下。

(7)如(1)至(6)中的任何一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中在制作下述嵌入成形品a時(shí)，滿足下述耐熱沖擊性條件a：

嵌入成形品a：

嵌入成型品的樹(shù)脂部為寬25mm×70mm×70mm、厚3.6mm的l型板狀，嵌入有寬21mm×90mm×90mm、厚1.6mm的l型鐵板，一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm，

耐熱沖擊性條件a：

使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，以在140℃加熱1小時(shí)30分鐘后，降溫至‐40℃冷卻1小時(shí)30分鐘，再升溫至140℃的過(guò)程作為1個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，在該耐熱沖擊試驗(yàn)中，成形品發(fā)生龜裂前的循環(huán)次數(shù)為100以上。

(8)如(1)至(6)中的任何一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，其中在制作下述嵌入成形品b時(shí)，滿足下述耐熱沖擊性條件b：

嵌入成形品b：

嵌入成形品的樹(shù)脂部為寬25mm×l20mm、厚4mm的i型板狀，嵌入有寬20mm×150mm、厚1.6mm的i型鐵板，一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm，

耐熱沖擊性條件b：

使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，以在140℃加熱1小時(shí)30分鐘后，降溫至‐40℃冷卻1小時(shí)30分鐘，再升溫至140℃的過(guò)程作為1個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，在該耐熱沖擊試驗(yàn)中，成形品發(fā)生龜裂前的循環(huán)次數(shù)為40以上。

(9)一種成形品，其由如(1)至(8)中的任何一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物成形而成。

(10)如(9)所述的成形品，其為將所述聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，及金屬或無(wú)機(jī)固體形成的嵌入構(gòu)件嵌入成形而成的嵌入成形品。

(11)如(10)所述的成形品，其中所述嵌入構(gòu)件為板狀的電連接導(dǎo)體。

(12)如(11)所述的成形品，其中所述板狀的電連接導(dǎo)體的嵌入構(gòu)件，在與板狀平面的長(zhǎng)邊方向垂直的剖面上，寬度的最大值與厚度的最大值之比為2以上。

(發(fā)明效果)

根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，能夠得到與各種形狀的嵌入構(gòu)件的嵌入成形品，耐熱沖擊性及耐沖擊性均均衡性好且優(yōu)良的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物。

附圖說(shuō)明

圖1是表示使用在實(shí)施例的耐熱沖擊性評(píng)價(jià)中制造的棱柱狀的嵌入構(gòu)件的嵌入成形品的立體圖(部分透視圖)。

圖2是表示圖1所示嵌入成形品的圖，(b)為上側(cè)面圖，(a)為沿(b)中的iia‐iia線的剖面圖。

圖3是表示在實(shí)施例的耐熱沖擊性評(píng)估所制造的板狀(l型)嵌入構(gòu)件的上面圖。

圖4是表示使用圖3所示板狀(l型)嵌入構(gòu)件的嵌入成形品的圖，(a)為上側(cè)面圖，(b)為沿(a)的ivb‐ivb線的剖面圖，(c)為沿(a)的ivc‐ivc線的剖面圖。

圖5是表示在實(shí)施例的耐熱性評(píng)估所制造的板狀(i型)嵌入構(gòu)件的上側(cè)面圖。

圖6是表示使用圖5所示的板狀(i型)嵌入構(gòu)件的嵌入成形品的圖，(b)是沿(a)的vib‐vib線的剖面圖，(c)為沿(a)的vic‐vic線的剖面圖。

具體實(shí)施方式

以下詳細(xì)說(shuō)明關(guān)于本發(fā)明的實(shí)施方式。但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施方式。

＜聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物＞

本發(fā)明的實(shí)施方式的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，含有：(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂；及(b)丙烯酸系核殼型聚合體，其平均粒徑為2μm以上，核層成分的含量相對(duì)于核層和殼層成分的總量為超過(guò)80質(zhì)量％不足100質(zhì)量％。以下說(shuō)明包含于聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物中的各成分。

(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂

關(guān)于本發(fā)明的實(shí)施方式的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物的基礎(chǔ)樹(shù)脂的(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂，是在以二羧酸化合物及/或其酯形成性衍生物為主成分的二羧酸成分，與以二醇化合物及/或其酯形成性衍生物為主成分的二醇成分反應(yīng)而得到的熱塑性聚酯樹(shù)脂中，以對(duì)苯二甲酸及/或其酯形成性衍生物為主成分而作為二羧酸成分，以亞烷基二醇及/或其酯形成性衍生物為主成分而作為二醇成分的物質(zhì)。

作為聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂，也可使用除主成分以外的二羧酸成分或二醇成分，進(jìn)一步地，作為其他可共聚的單體的羧酸成分、內(nèi)酯成分等(以下，有稱(chēng)為共聚合性單體的情況)組合而成的共聚酯。

主成分以外的二羧酸成分，可舉例如，脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、王二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等的c4‐40左右的二羧酸、優(yōu)選c4‐14左右的二羧酸)；脂環(huán)族二羧酸(例如六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、5‐雙環(huán)庚烯‐2，3‐二羧酸等的c4‐40左右的二羧酸，優(yōu)選c8‐12左右的二羧酸)；對(duì)苯二甲酸以外的芳香族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、甲基間苯二甲酸、甲基對(duì)苯二甲酸、2，6‐萘二羧酸等的萘二羧酸、4，4’‐聯(lián)苯二羧酸，4，4’‐二苯氧基醚二羧酸、4，4’‐二氧安息香酸、4，4’‐二苯基甲烷二羧酸、4，4’‐二苯酮二羧酸等的c8‐16左右的二羧酸)，或這些衍生物(例如，低級(jí)烷基酯、芳基酯、酸酐等的可形成酯的衍生物)。適合與對(duì)苯二甲酸組合使用的二羧酸成分，可舉例間苯二甲酸、萘二羧酸等，也可將上述物質(zhì)的二種以上組合使用。但是，作為共聚合性單體的二羧酸成分總體優(yōu)選50摩爾％以上，更優(yōu)選80摩爾％以上，特別優(yōu)選90摩爾％以上為芳香族二羧酸化合物。另外，也可按照需要合用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸或其酯形成衍生物(醇酯等)等。合用這樣的多官能性化合物，也可得到分枝狀的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂。

主成分以外的二醇成分，可舉出脂肪族烷二醇(例如，乙二醇、三亞甲基二醇、丙二醇、1，4‐丁二醇、1，3‐丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等的c2‐12左右的脂肪族二醇、優(yōu)選在c2‐10左右的脂肪族二醇之中，除作為主成分使用以外的脂肪族烷二醇)；聚氧亞烷基二醇(具有多個(gè)c2‐4左右的氧亞烷基單元的二醇，例如二甘醇、二丙二醇、二‐四亞甲基二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚四亞甲基二醇等)；脂環(huán)族二醇(例如，1，4‐環(huán)己烷二醇、1，4‐環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚a等)等。另外，也可合用對(duì)苯二酚、間苯二酚、雙酚、2，2‐雙(4‐羥基苯基)丙烷、2，2‐雙‐(4‐(2‐羥基乙氧基)苯基)丙烷、二甲苯二醇等芳香族二醇。但是，作為共聚單體的二醇成分總體，優(yōu)選50摩爾％以上，更優(yōu)選80摩爾％以上，特別優(yōu)選90摩爾％以上為亞烷基二醇。另外，也可根據(jù)需要，合用甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、異戊四醇等的多元醇或其酯形成性衍生物。合用這樣的多官能性化合物，也可得到分枝狀的熱塑性聚酯樹(shù)脂。

氧羧酸(或氧羧酸成分或氧羧酸類(lèi))，可舉例如，氧安息香酸、氧萘酸、羥基苯基酯酸、二醇酸、氧己酸等的氧羧酸或這些衍生物等。內(nèi)酯，可舉丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如，ε‐己內(nèi)酯等)等的c3‐12內(nèi)酯等。

另外，在共聚酯中，共聚合性單體的比例，例如可選自0.01摩爾％以上30摩爾％以下左右的范圍，通常為1摩爾％以上25摩爾％以下左右，優(yōu)選3摩爾％以上20摩爾％以下左右，更優(yōu)選5摩爾％以上15摩爾％以下左右。另外，均聚酯與共聚酯組合使用時(shí)，均聚酯與共聚酯的比例，共聚合性單體與全部單體的比例為0.01摩爾％以上30摩爾％以下(優(yōu)選1摩爾％以上25摩爾％以下左右，更優(yōu)選3摩爾％以上20摩爾％以下左右更佳，特別優(yōu)選5摩爾％以上15摩爾％以下左右)的范圍，通?？蛇x自前者/后者＝99/1～1/99(質(zhì)量比)，優(yōu)選95/5～5/95(質(zhì)量比)，優(yōu)選90/10～10/90(質(zhì)量比)左右的范圍。

在優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂中，包含以對(duì)苯二甲酸亞烷基酯單元為主成分(例如50～100摩爾％，優(yōu)選75～100摩爾％左右)的均聚酯或共聚酯(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對(duì)苯二甲酸三亞甲基酯(ptt)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等的聚c2‐4對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)的均聚酯；在以苯二甲酸亞烷基酯單元為主成分的共聚合成分中含有間苯二甲酸亞烷基酯單元的共聚酯、以對(duì)苯二甲酸亞烷基酯單元為主成分的共聚合成分中含有萘二甲酸亞烷基酯單元的共聚酯)，這些物質(zhì)可以單獨(dú)1種或組合2種以上使用。

特別優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂是包含80摩爾％以上(特別是以90摩爾％以上)的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸三亞甲基酯、對(duì)苯二甲酸四亞甲基酯等的c2‐4對(duì)苯二甲酸亞烷基酯單元的均聚酯樹(shù)脂或共聚酯樹(shù)脂(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸三亞甲基酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂、間苯二甲酸變性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、間苯二甲酸變性聚對(duì)苯二甲酸三亞甲基酯樹(shù)脂、間苯二甲酸變性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂、萘二羧酸變性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、萘二羧酸變性聚對(duì)苯二甲酸三亞甲基酯樹(shù)脂、萘二羧酸變性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂等)。

在這些物質(zhì)中，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂，特別優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂。

聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂的末端羧基量，只要不阻礙本發(fā)明的效果，并無(wú)特別限定。聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂的末端羧基量，優(yōu)選30meq/kg以下，更優(yōu)選25meq/kg以下。聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂的末端羧基量過(guò)多，可能損傷耐水解性。

聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂的固有粘度(iv)在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)并無(wú)特別限定。聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂的固有粘度，優(yōu)選0.6～l.3dl/g，更優(yōu)選0.7～1.2dl/g。使用該范圍的固有粘度的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂時(shí)，所得聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物會(huì)成為成形性特別優(yōu)良的物質(zhì)。另外，也可混合具有不同的固有粘度的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂，調(diào)整固有粘度。例如，由混合固有粘度為1.0dl/g的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂與固有粘度為0.8dl/g的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂，能制造固有粘度為0.9dl/g的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂。聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂的固有粘度(iv)，例如可在鄰氯酚中，以溫度35℃的條件測(cè)定。

另外，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂也可使用市售品，也可使用將二羧酸成分或其反應(yīng)性衍生物、二醇成分或其反應(yīng)性衍生物、以及根據(jù)需要可共聚合的單體，以慣用的方法，例如酯交換、直接酯化法等共聚合(聚縮合)而制造的物質(zhì)。

(b)丙烯酸系核殼型聚合體

核殼型聚合體是具有包含核層(核部)及包覆該核層(核層的表面)的一部分或全部的殼層的多層架構(gòu)的聚合體。在核殼型聚合體中，優(yōu)選核層及殼層之中的任意一方，以橡膠成分(軟質(zhì)成分)構(gòu)成，另一方的成分由硬質(zhì)成分構(gòu)成。

核層，通常以橡膠成分構(gòu)成的情況較多，在本發(fā)明的實(shí)施方式中，優(yōu)選使用丙烯酸系橡膠。橡膠成分的玻璃轉(zhuǎn)移溫度，例如優(yōu)選0℃以下(例如，‐10℃以下)，更優(yōu)選以‐20℃以下(例如‐180～‐25℃左右)進(jìn)一步優(yōu)選‐30℃以下(如‐150～‐40℃左右)。

可用于作為橡膠成分的丙烯酸系橡膠，是以丙烯酸系單體(特別是，丙烯酸烷基酯(丙烯酸丁酯等丙烯酸c1～c12烷基酯，優(yōu)選丙烯酸c1～c8烷基酯，更優(yōu)選丙烯酸c2～c6烷基酯)等丙烯酸酯)為主成分的聚合體。丙烯酸系橡膠可為丙烯酸烯單體單獨(dú)或共聚物(丙烯酸系單體的相互的共聚物、丙烯酸系單體與其他的含有不飽和鍵的單體的共聚物等)，也可為丙烯酸系單體(及其他的含有不飽和鍵的單體)的架橋性單體的共聚物。

架橋性單體，可舉例如(甲基)丙烯酸系單體(多官能性(甲基)丙烯酸酯(例如，二(甲基)丙烯酸丁二醇酯等的(甲基)丙烯酸亞烷基酯；二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、聚(或寡聚)(甲基)丙烯酸乙二醇酯(二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇等)、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二異戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二異戊四醇酯等的(多)羥基烷聚(甲基)丙烯酸酯等)的乙烯基烯單體(例如，(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯等)；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等)、具有聚合性不飽和鍵結(jié)的水解縮合性化合物(例如，具有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶合劑(3‐三甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酰氧烷基三烷氧基硅烷等)等)、丙烯酸系化合物(例如，(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、依康酸二烯丙酯、馬來(lái)酸單烯丙酯、富馬酸單烯丙酯、(異)氰脲酸三烯丙酯等)等。這些架橋性單體，可以單獨(dú)或組合2種以上使用。

在丙烯酸系橡膠中，丙烯酸酯(特別是，烷基丙烯酸酯)與丙烯酸系橡膠全體的比例，例如優(yōu)選50～100質(zhì)量％，更優(yōu)選70～99質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選80～98質(zhì)量％左右。另外，在丙烯酸系橡膠中，相對(duì)于丙烯酸酯100質(zhì)量份，架橋性單體例如優(yōu)選0.1～10質(zhì)量份，更優(yōu)選0.2～5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.3～5質(zhì)量份左右。

另外，核層，即使在以丙烯酸系橡膠為主成分的情況下，也可進(jìn)一步包含非橡膠成分(例如，后述的硬質(zhì)樹(shù)脂成分)。核層的結(jié)構(gòu)，可為均一的結(jié)構(gòu)，也可為不均一的結(jié)構(gòu)(意式臘腸結(jié)構(gòu)等)。

在核殼型聚合體中，殼層通常以硬質(zhì)樹(shù)脂成分(或玻璃狀樹(shù)脂成分)構(gòu)成的情況較多。硬質(zhì)樹(shù)脂成分的玻璃轉(zhuǎn)移溫度，例如可選自0℃以上(例如，20℃以上)的范圍，例如30℃以上(例如30～300℃左右)，優(yōu)選50℃以上(例如60～250℃左右)，進(jìn)一步優(yōu)選70℃以上(例如80～200℃左右)。

這樣的硬質(zhì)樹(shù)脂成分，通常以乙烯基烯聚合物(乙烯基系單體的聚合物)構(gòu)成。在乙烯基系聚合物(樹(shù)脂)中，乙烯基系單體(乙熔基君主單體)，只要是能將乙烯基系聚合物調(diào)整為如上所述的玻璃轉(zhuǎn)移溫度，并無(wú)特別限定，例如在甲基丙烯酸系單體(例如，甲基丙烯酸烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸‐2‐乙基己基酯等甲基丙烯酸c1～c20烷基酯，優(yōu)選甲基丙烯酸c1～c10烷基酯，優(yōu)選甲基丙烯酸c1～c6烷基酯)、甲基丙烯酸芳酯(甲基丙烯酸苯酯等)、甲基丙烯酸環(huán)酯(甲基丙烯酸環(huán)己酯等)等的甲基丙烯酸酯等)等之外，可舉出上述單體(例如，丙烯酸系單體、芳香族乙烯基系單體(例如，苯乙烯等)、烯烴系單體、氰化乙烯基系單體(例如(甲基)丙烯腈等))等。這些乙烯基系單體，可以單獨(dú)或組合2種以上使用。乙烯基系單體，多數(shù)以選自甲基丙烯酸系單體、芳香族乙烯基系單體、氰化乙烯基系單體中的至少1種(特別是，至少為甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷酯等))為聚合成分的聚合物。

殼層，只要包覆核層的一部分或全部，可由單層，也可由多層形成。

在核殼型聚合體中，核層成分與核層與殼層的總計(jì)的比例，優(yōu)選為超過(guò)80質(zhì)量％不足100質(zhì)量％，更優(yōu)選85質(zhì)量％以上95質(zhì)量％以下(例如約90質(zhì)量％)，進(jìn)一步優(yōu)選90質(zhì)量％以上92質(zhì)量％以下。核層的比例超過(guò)80質(zhì)量％，則容易得到充分的耐熱沖擊性的改善效果。核層的比例在95質(zhì)量％以下，則在制造核殼型聚合體的難易度方面有利，因此在取得性及質(zhì)量穩(wěn)定性方面較好。另外，核層與殼層的各成分的比例，可由¹hnmr圖譜中的來(lái)自于各構(gòu)成成分的波峰部的積分值而計(jì)算并分析確認(rèn)，但通常會(huì)大致與制造核殼型聚合體時(shí)的各單體調(diào)配比例一致，因此可以此作為基礎(chǔ)而計(jì)算。

在本發(fā)明的實(shí)施方式中，(b)核殼型聚合體，是在殼層成分具有反應(yīng)性官能團(tuán)時(shí)，還由于樹(shù)脂組合物的耐沖擊性及耐熱沖擊性?xún)?yōu)良，耐水解性特別優(yōu)良而優(yōu)選。

所述反應(yīng)性官能團(tuán)的種類(lèi)，可舉出環(huán)氧基、羥基、羧基、烷氧基、異氰酸酯基、酸酐基、酸氯化物基等，其中優(yōu)選環(huán)氧基。所述反應(yīng)性官能團(tuán)的量與100g核殼型聚合體的比例，優(yōu)選1mmol以上40mmol以下，更優(yōu)選以2mmol以上20mmol以下，進(jìn)一步優(yōu)選3mmol以上15mmol以下。具有1mmol以上的官能團(tuán)，使耐沖擊性有更優(yōu)良的趨勢(shì)。另一方面，在40mmol以下時(shí)，由于樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性有不易下降的趨勢(shì)而優(yōu)選。

在本發(fā)明的實(shí)施方式中，相對(duì)于100質(zhì)量份(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂，(b)核殼型聚合體的含量?jī)?yōu)選5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下。通過(guò)使其在該范圍內(nèi)，能夠不過(guò)多損傷所得聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物的耐水解性或流動(dòng)性，而可改善耐熱沖擊性。

在本發(fā)明的實(shí)施方式中，(b)核殼型聚合體的平均粒徑優(yōu)選2μm以上，更優(yōu)選2.5μm以上20μm以下(例如約3μm左右)，進(jìn)一步優(yōu)選3μm以上10μm以下。平均粒徑在2μm以上時(shí)，容易得到充分的耐熱沖擊性改善效果，可平衡良好地提升耐熱沖擊性及耐沖擊性。平均粒徑在20μm以下時(shí)，相對(duì)較容易制造核殼型聚合體，在制造成本方面為優(yōu)選。另外，平均粒徑在20μm以下，則所得聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物耐水解性?xún)?yōu)良而特別優(yōu)選。另外，本發(fā)明所述的“平均粒徑”是指將乳膠狀態(tài)的核殼型聚合體使用日機(jī)裝株式會(huì)社制microtracupa150測(cè)定的體積平均粒徑(μm)。

這樣的核殼型聚合體，特別是殼層以硬質(zhì)成分構(gòu)成時(shí)，因?yàn)橛捎操|(zhì)成分的殼而使粒徑穩(wěn)定，因此可抑制在擠出時(shí)或成形時(shí)的熔融混練條件而引起的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物中的分散狀態(tài)(平均粒徑)的偏差，對(duì)其他的彈性體較有利。

((c)填充劑)

本發(fā)明的實(shí)施方式的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，也可含有(c)填充劑。含有(c)填充劑可提升機(jī)械性能。由降低聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物的成形收縮率或線膨脹系數(shù)，可期待進(jìn)一步提升耐熱沖擊性。

(c)成分的填充劑，包含纖維狀填充劑(例如，玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、二氧化硅纖維、氧化鋁纖維、硅酸鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維、碳化硅纖維、晶須(碳化硅、氧化鋁、氮化硅等的晶須)等的無(wú)機(jī)質(zhì)纖維，或以聚酰胺或氟樹(shù)脂等形成的有機(jī)纖維等)；板狀填充劑(例如，滑石、云母、玻璃片、石墨等)；粉狀填充劑(例如，玻璃珠、玻璃粉、研磨纖維(玻璃等的研磨纖維)、硅酸鈣巖礦等)，在這些填充劑中，優(yōu)選玻璃系填充劑(玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠等)、滑石、云母、硅酸鈣巖礦等，其中玻璃纖維，在取得性、強(qiáng)度及剛性方面，可良好地適用。另外，板狀或粉狀的填充劑，在抑制聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物的成形收縮率及線膨脹系數(shù)的異向性方面，可良好地適用。在使用這些填充劑時(shí)，可根據(jù)需要使用公知的表面處理劑。

使用纖維狀填充劑作為(c)成分時(shí)，其形狀雖無(wú)特別限定，例如長(zhǎng)度，優(yōu)選100μm～5mm，更優(yōu)選500μm～3mm左右，直徑例如，優(yōu)選l～50μm，更優(yōu)選3～30μm左右。另外，使用板狀填充劑或粉狀填充劑時(shí)，其平均粒徑并無(wú)特別限定，例如優(yōu)選0.1～l00μm，更優(yōu)選0.1～50μm左右更佳。這些(c)填充劑，可以1種單獨(dú)或組合2種以上使用。

相對(duì)于(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂100質(zhì)量份，(c)成分填充劑的添加量?jī)?yōu)選10質(zhì)量份以上100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選20質(zhì)量份以上90質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量份以上80質(zhì)量份以下(例如40～70質(zhì)量份)左右。通過(guò)使其在該范圍內(nèi)，不會(huì)對(duì)樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性有大的影響，并可提高機(jī)械性能。

(其他的成分)

在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，為了對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式中的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物賦予所期望的特性，可以配合一般添加于熱塑性樹(shù)脂及熱硬化性樹(shù)脂的公知的物質(zhì)，例如，抗氧化劑、紫外線吸收劑等穩(wěn)定劑、耐水解改善劑(例如，環(huán)氧樹(shù)脂等)、防靜電劑、阻燃、阻燃助劑、抗滴落劑、染料或顏料等著色劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、結(jié)晶核劑等。

(配制方法)

本發(fā)明的實(shí)施方式的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物，可使用以往一般用于配制樹(shù)脂組合物的設(shè)備及方法簡(jiǎn)單地配制。例如，將各成分混合之后，由單軸或雙軸的擠出機(jī)混煉，擠出配制膠粒，此后，進(jìn)行成形的方法；先配制組成不同的膠粒，將該膠粒以既定量混合以供成形，成形后得到目標(biāo)組成的成形品的方法；以及將各成分的1種或2種以上直接投入成形機(jī)的方法等，均可使用。

＜成形品＞

本發(fā)明的實(shí)施方式的成形品，是將本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物成形而成。成形方法并無(wú)特別限定，可采用公知的成形方法。關(guān)于本發(fā)現(xiàn)的實(shí)施方式的成形品，優(yōu)選將本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物與由金屬或無(wú)機(jī)固體形成的嵌入構(gòu)件嵌入成形而成的嵌入成形品。金屬及無(wú)機(jī)固體并無(wú)特別限定，金屬，可示例為鋁、鎂、不銹鋼、鋼等，還包括形成于樹(shù)脂基板上的電子電路等金屬導(dǎo)體部。無(wú)機(jī)固體，可示例為陶瓷等。嵌入成形，可以公知的方法進(jìn)行。

如上所述，使用板狀的電連接導(dǎo)體作為嵌入構(gòu)件時(shí)，以往存在耐熱沖擊性不足的情況，但在本發(fā)明的實(shí)施方式的成形品中，即使在這樣的情況下也可得到優(yōu)良的耐熱沖擊性。這樣的板狀的電連接導(dǎo)體，具體可舉例為，在垂直于板狀的平面的長(zhǎng)邊方向上的剖面，寬度的最大值與厚度的最大值之比為2以上的導(dǎo)體(例如，匯流條等的配線材料)。

另外，在本發(fā)明的實(shí)施方式的板狀的電連接導(dǎo)體中，優(yōu)選厚度平均為3mm以下，更優(yōu)選平均2mm以下。另一方面，板狀的電連接導(dǎo)體的厚度的下限值并無(wú)特別限定，通常為0.1mm。

另外，在本發(fā)明的實(shí)施方式的成形品(嵌入成形品的形態(tài))中，包覆板狀電連接導(dǎo)體的樹(shù)脂部的厚度并無(wú)特別限定，通常為平均3mm以下，優(yōu)選平均2mm以下。樹(shù)脂構(gòu)件的厚度的下限值并無(wú)特別限定，通常為0.1mm。此處，包覆板狀的電連接導(dǎo)體的樹(shù)脂部的厚度是指從嵌入成形品的表面，相對(duì)于正下方的電連接導(dǎo)體的表面的垂直方向的長(zhǎng)度。另外，電連接導(dǎo)體為其間夾有樹(shù)脂部的層并在一個(gè)嵌入成形品中嵌入多個(gè)時(shí)，此時(shí)的樹(shù)脂部的厚度，可以為從嵌入成形品的表面至正下方的(最外層的)電連接導(dǎo)體的厚度，或夾于各電連接導(dǎo)體間的樹(shù)脂部的層的厚度，在這些樹(shù)脂部的厚度之中，只要任意一個(gè)在所述樹(shù)脂部的厚度的范圍內(nèi)時(shí)，期望考慮在該樹(shù)脂部的耐熱沖擊性。

樹(shù)脂部的厚度與電連接導(dǎo)體的厚度之比，當(dāng)樹(shù)脂部的比例極端地高(電連接導(dǎo)體過(guò)薄)時(shí)，有因樹(shù)脂部的收縮而使電連接導(dǎo)體變形的問(wèn)題，當(dāng)樹(shù)脂部的比例極端地低(樹(shù)脂部過(guò)薄)時(shí)，有因樹(shù)脂的流動(dòng)性不足而成形不良的問(wèn)題，根據(jù)該觀點(diǎn)，優(yōu)選樹(shù)脂部：電性連接導(dǎo)體＝1:8～8:1，更優(yōu)選1:5～5:1。

本發(fā)明的實(shí)施方式的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物、及使用l型或i型的嵌入構(gòu)件制造嵌入成形品時(shí)，將嵌入構(gòu)件具體的形狀，及對(duì)應(yīng)該形狀的耐熱沖擊性條件的示例表示如下。

(1)l型嵌入構(gòu)件

在制作下述嵌入成形品a時(shí)，滿足下述耐熱沖擊性條件a。

(嵌入成形品a)

嵌入成型品的樹(shù)脂部為寬25mm×70mm×70mm、厚3.6mm的l型板狀，嵌入有寬21mm×90mm×90mm、厚1.6mm的l型鐵板，一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm。

(耐熱沖擊性條件a)

使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，以在140℃加熱1小時(shí)30分鐘后，降溫至‐40℃冷卻1小時(shí)30分鐘，再升溫至140℃的過(guò)程作為1個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，在該耐熱沖擊試驗(yàn)中，成形品發(fā)生龜裂前的循環(huán)次數(shù)為100以上(更優(yōu)選120以上，特別優(yōu)選150以上)。

(2)i型嵌入構(gòu)件

在制作下述嵌入成形品b時(shí)，滿足下述耐熱沖擊性條件b。

(嵌入成形品b)

嵌入成形品的樹(shù)脂部為寬25mm×l20mm、厚4mm的i型板狀，嵌入有寬20mm×150mm、厚1.6mm的i型鐵板，一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm。

(耐熱沖擊性條件b)

使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，以在140℃加熱1小時(shí)30分鐘后，降溫至‐40℃冷卻1小時(shí)30分鐘，再升溫至140℃的過(guò)程作為1個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，在該耐熱沖擊試驗(yàn)中，成形品發(fā)生龜裂前的循環(huán)次數(shù)為40以上(更優(yōu)選50以上，特別優(yōu)選60以上)。

(實(shí)施例)

以下，用實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。

＜材料＞

﹒(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂

wintechpolymer(株)制pbt樹(shù)脂，固有粘度0.69dl/g、末端羧基量24meq/kg

﹒(b)丙烯酸系核殼型聚合體

b‐1：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核層的比例為90質(zhì)量％的丙烯酸烯核殼型聚合體，平均粒徑3μm

b‐2：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核層的比例為90質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑20μm

b‐3：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核殼的比例為90質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑30μm

b‐4：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核殼的比例為80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑0.1μm

b‐5：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核殼的比例為80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑0.2μm

b‐6：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核殼的比例為80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑0.5μm

b‐7：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核殼的比例為80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑1.4μm

b‐8：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核殼的比例為80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑3.3μm

b‐9：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯聚合物(乙烯基系共聚物)，核層的比例為80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑10.5μm

b‐10：核層使用丙烯酸丁酯聚合物(丙烯酸系橡膠)，殼層使用甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(乙烯基系共聚物)，核層的比里為90質(zhì)量％，甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯的比例為9質(zhì)量％：1質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，平均粒徑3μm

﹒(c)玻璃纖維

日本電氣硝子(株)制，產(chǎn)品名：t‐187

﹒抗氧化劑

basf日本(株式會(huì)社)制，產(chǎn)品名：irgano×1010

﹒耐水解性改善劑

三菱化學(xué)(株)制環(huán)氧樹(shù)脂，產(chǎn)品名：epikote(エピコート)jer1005k

＜實(shí)施例1～4，比較例1～6>

相對(duì)于(a)聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂100質(zhì)量份，將各成份以表1所示比例混合后，使用30mmφ的雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所制tex‐30)，在料管溫度260℃，吐出量15kg/h，螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)的150rpm的條件下熔融混煉擠出，得到由聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組成的膠粒。接著，由該膠粒以射出成形制造各種試驗(yàn)片，進(jìn)行下述物理性質(zhì)評(píng)估。結(jié)果合并表示于表1。

(熔融粘度)

將所述膠粒以140℃干燥3小時(shí)之后，按照is011443的標(biāo)準(zhǔn)，使用capilograph1b(東洋精密機(jī)械制造所公司制)，爐體溫度260℃，毛細(xì)管φ1mm×20mml，以剪切速度l000sec^‐1測(cè)定熔融粘度。

(抗拉強(qiáng)度及抗拉斷裂應(yīng)變)

將所述膠粒以140℃干燥3小時(shí)之后，以樹(shù)脂溫度260℃，模具溫度80℃，射出時(shí)間15秒，冷卻時(shí)間15秒，射出成形is03167抗拉試驗(yàn)片，按照is0527‐1，2的標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定抗拉強(qiáng)度及抗拉斷裂應(yīng)變。

(耐沖擊性(夏氏沖擊強(qiáng)度))

將所述膠粒以成形溫度260℃，模具溫度80℃射出成形，制作夏氏沖擊試驗(yàn)片，遵照is0179/1ea，以23℃測(cè)定夏氏沖擊強(qiáng)度。

(耐熱沖擊性(棱柱狀構(gòu)件))

使用所述膠粒，以樹(shù)脂溫度260℃，模具溫度65℃，射出時(shí)間25秒，冷卻時(shí)間10秒，對(duì)試驗(yàn)片成形用模具(在長(zhǎng)22mm、寬22mm、高28mm的棱柱內(nèi)部，嵌入長(zhǎng)14mm、寬14mm、高24mm的鐵芯的模具)，使一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm，嵌入射出成形，制造嵌入成形品。將制造的嵌入成形品表示于圖1、圖2。圖1所示嵌入成形品10，是鐵芯14嵌入在樹(shù)脂部12的嵌入成形品的立體圖，圖2是該嵌入成形品的(a)剖面圖(沿(b)的iia‐iia線的剖面圖)，(b)為上表面圖。鐵芯10，是如圖2(a)所示，從底面24～26mm的部分為圓柱。另外，如圖2(b)所示，鐵芯14的周?chē)臉?shù)脂部12的最小壁厚為1mm。另外，填充樹(shù)脂的針點(diǎn)澆口在圖2(a)以箭頭表示的樹(shù)脂部底面的中央位置。對(duì)所得嵌入成形品使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)以140℃加熱1小時(shí)30分鐘后，降溫至‐40℃冷卻1小時(shí)30分鐘，進(jìn)一步升溫至140℃的過(guò)程為一個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，測(cè)定直到成形品發(fā)生龜裂的循環(huán)次數(shù)，將5個(gè)樣品的平均破壞壽命作為耐熱沖擊性的評(píng)估。

(耐熱沖擊性(l型板狀構(gòu)件))

使用所述膠粒，以樹(shù)脂溫度260℃，模具溫度65℃，射出時(shí)間25秒，冷卻時(shí)間10秒，對(duì)試驗(yàn)片成形用模具(在寬度25mm×70mm×70mm，厚度3.6mm的l型板狀構(gòu)件內(nèi)部，嵌入寬21mm×90mm×90mm，厚度1.6mm(剖面的寬/厚比為13.1)的l型鐵板的模具)，使一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm，嵌入射出成形，制造嵌入成形品。將使用的l型板狀構(gòu)件、及制造的嵌入成形品表示于圖3、圖4。圖3表示l型板狀構(gòu)件16的上表面圖，圖4表示l型板狀構(gòu)件16嵌入在樹(shù)脂部18的嵌入成形品的上表面圖((a))及剖面圖((b)、(c))。l型板狀構(gòu)件的兩端附近的兩個(gè)孔是在模具內(nèi)用于嵌入針而固定的，另外，圖4所示樹(shù)脂部18的孔，是以模具內(nèi)的針壓附固定l型板狀構(gòu)件16，以該狀態(tài)填充樹(shù)脂時(shí)，樹(shù)脂繞過(guò)針而流動(dòng)所形成。另外，圖4(a)，將填充樹(shù)脂的側(cè)澆口(寬度：4mm，厚度：3mm)的位置以虛線表示，該側(cè)澆口位于樹(shù)脂部18的右側(cè)面下端部的上方1mm。對(duì)所得的嵌入成形品，使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，以140℃加熱1小時(shí)30分鐘之后，降溫至‐40℃冷卻l小時(shí)30分鐘，進(jìn)一步升溫至140℃的過(guò)程為一個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，測(cè)定直到成形品發(fā)生龜裂的循環(huán)次數(shù)，將5個(gè)樣品的平均破壞壽命作為耐熱沖擊性的評(píng)估。

(耐熱沖擊性(i型板狀構(gòu)件))

使用所述膠粒，以樹(shù)脂溫度260℃，模具溫度的℃射出時(shí)間25秒，冷卻時(shí)間10秒，對(duì)試驗(yàn)片成形用棋具(在寬度25mm×120mm，厚度4mm的i型板狀構(gòu)件內(nèi)部，嵌入寬度20mm×l50mm，厚度1.6mm(剖面的寬/厚比為12.5)的i型鐵板的模具)，使一部分的樹(shù)脂部的最小壁厚為1mm，嵌入射出成形，制造嵌入成形品。將使用的i型板狀構(gòu)件、及制造的嵌入成形品表示于圖5、圖6。圖5表示i型板狀構(gòu)件20的上表面圖，圖6表示i型板狀構(gòu)件20嵌入到樹(shù)脂部22的嵌入成形品的上表面圖((a))及剖面圖((b)、(c))。i型板狀構(gòu)件的的兩端附近的兩個(gè)孔是在模具內(nèi)用于嵌入針而固定的，另外，圖6所示樹(shù)脂部22的孔，是以模具內(nèi)的針壓附固定i型板狀構(gòu)件20，以該狀態(tài)填充樹(shù)脂時(shí)，樹(shù)脂繞過(guò)針而流動(dòng)所形成。另外，在圖6(a)，將填充樹(shù)脂的側(cè)澆口(寬度：4mm，厚度：3mm)的位置以虛線表示，該側(cè)澆口位于樹(shù)脂部22的下側(cè)面左端部的右邊11mm。對(duì)所得嵌入成形品，使用冷熱沖擊試驗(yàn)機(jī)，以140℃加熱1小時(shí)30分鐘之后，降溫至‐40℃冷卻1小時(shí)30分鐘，進(jìn)一步升溫至140℃的過(guò)程為一個(gè)循環(huán)的耐熱沖擊試驗(yàn)，測(cè)定直到成形品發(fā)生龜裂的循環(huán)次數(shù)，將5個(gè)樣品的平均破壞壽命作為耐熱沖擊性的評(píng)估。

(耐水解性)

將使用于抗拉強(qiáng)度的測(cè)定的試驗(yàn)片，以壓力釜試驗(yàn)機(jī)，以121℃、100％rh的條件處理96小時(shí)，在中途每24小時(shí)測(cè)定處理后的抗拉強(qiáng)度，求出處理前后的保持率。

(表1)

由表1可知，通過(guò)使用平均粒徑為2μm以上，且核層成分與核層和殼層成分總計(jì)的比例超過(guò)80質(zhì)量％的丙烯酸系核殼型聚合體，可不過(guò)大損傷耐熱沖擊性(實(shí)施例1～4)。另外，平均粒徑小于2μm時(shí)，并不一定對(duì)耐熱沖擊性有利(比較例1～3)，另外，即使平均粒徑大，但核層的成分在80質(zhì)量％以下時(shí)(比較例4～6)，在棱柱型嵌入構(gòu)件難以觀察到與核層的成分超過(guò)80質(zhì)量％時(shí)的差別，在板狀嵌入構(gòu)件，可以觀察到顯著的差別。另外，平均粒徑變得過(guò)大則可預(yù)期耐熱沖擊性、耐沖擊性及耐水解性會(huì)有下降的傾向，因此難以預(yù)期得到由本發(fā)明限定的范圍所得到的效果。

另外，丙烯酸系核殼型聚合體具有反應(yīng)性官能團(tuán)時(shí)，所得的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯樹(shù)脂組合物成為耐沖擊性與耐熱沖擊性?xún)?yōu)良，并且耐水解性特別優(yōu)良的物質(zhì)(實(shí)施例4)。

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【符號(hào)說(shuō)明】

10嵌入成形品

12、18、22樹(shù)脂部

14鐵芯

16l型板狀構(gòu)件

20i型板狀構(gòu)件