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包含污垢釋放聚合物的衣物洗滌劑的制作方法

文檔序號(hào):11445879閱讀:286來源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及包含具有改進(jìn)的水解穩(wěn)定性的污垢釋放聚合物的液體衣物洗滌劑組合物。與不含污垢釋放聚合物的組合物相比,該組合物顯示出良好的污垢釋放性能以及有利的污垢去除。含有聚酯的織物可以被表面改性以增加織物的親水性,這可以改進(jìn)污垢去除。這種表面改性可以通過直接處理織物來實(shí)現(xiàn),例如在gb1,088,984中概述的那樣,或者更優(yōu)選地通過在洗滌過程中沉積表面改性聚合物來實(shí)現(xiàn),例如在us3,962,152中所公開的那樣。通過洗滌賦予的可再生污垢釋放整理保證了持續(xù)保護(hù)纖維免于油性污漬。在這些方法中使用的聚合物典型地由聚酯中間嵌段與一個(gè)或兩個(gè)聚乙二醇末端嵌段組成,如us3,959,230和us3,893,929中進(jìn)一步概述。已知在聚合物結(jié)構(gòu)中包含陰離子結(jié)構(gòu)部分以改進(jìn)這些污垢釋放聚合物的功效,特別是改進(jìn)其抗再沉積性質(zhì)。例如,de102007013217和ep1966273公開了可用作衣物洗滌劑中的污垢釋放劑的陰離子型聚酯。由于處理和與洗滌劑組合物的相容性,這樣的陰離子污垢釋放聚合物特別適用于粉末洗滌劑。在液體衣物洗滌劑中使用非離子型污垢釋放劑是本領(lǐng)域公知的。gb1,466,639、us4,132,680、us4,702,857、ep0199403、us4,711,730、us4,713,194和us4,759,876公開了含有污垢釋放聚合物的含水洗滌劑組合物。在現(xiàn)有技術(shù)中描述的現(xiàn)有污垢釋放聚合物的主要挑戰(zhàn)之一是它們?cè)趬A性條件下易于水解,如通常在液體衣物洗滌劑組合物中的情況那樣。因此,本發(fā)明要解決的問題是提供具有良好的污垢釋放性能與有利的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的液體衣物洗滌劑組合物。令人驚奇地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該問題可以通過將一種或多種聚酯并入包含一種或多種表面活性劑的液體衣物洗滌劑組合物來解決,所述聚酯包含一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)其中g(shù)1為一個(gè)或多個(gè)(cnh2no)且n為2至10,優(yōu)選2至6的數(shù),和更優(yōu)選為(c2h4o),(c3h6o),(c4h8o)或(c6h12o),r1為h或cor2,r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,其中x為nh或o,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選嵌段和/或無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至60、優(yōu)選0至30和更優(yōu)選0至15的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為1至300、優(yōu)選5至120和更優(yōu)選15至50的數(shù)。因此,本發(fā)明的主題是液體衣物洗滌劑組合物,其包含a)一種或多種聚酯,其包含一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)其中g(shù)1為一個(gè)或多個(gè)(cnh2no)且n為2至10,優(yōu)選2至6的數(shù),和更優(yōu)選為(c2h4o)、(c3h6o)、(c4h8o)或(c6h12o),r1為h或cor2,r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,其中x為nh或o,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選嵌段和/或無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至60、優(yōu)選0至30和更優(yōu)選0至15的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為1至300、優(yōu)選5至120和更優(yōu)選15至50的數(shù),和b)一種或多種表面活性劑。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下呈現(xiàn)液體性質(zhì)。在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)中,基團(tuán)r1、co和cor2可鍵合至芳環(huán)上的五個(gè)自由位置的任一個(gè),優(yōu)選當(dāng)偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酐反應(yīng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生的位置。在偏苯三酸酐的情況下,其中r1為h,三個(gè)非氫基團(tuán)的鍵合位點(diǎn)可如下表示:優(yōu)選地,在偏苯三酸酐的情況下,在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)中的基團(tuán)co和cor2可采用任一種以下構(gòu)造:在均苯四甲酸二酐的情況下,其中r1為cor2,四個(gè)非氫基團(tuán)的鍵合位點(diǎn)如下表示:優(yōu)選地,在均苯四甲酸二酐的情況下,在重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)中的基團(tuán)co、cor2和r1(在這種情況下r1還為cor2)可采用任一種以下構(gòu)造:在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物包含多于一種組分a)的聚酯分子的情況下,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的基團(tuán)g1的定義可在那些聚酯分子之間變化。此外,在組分a)的一個(gè)聚酯分子包含多于一個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的情況下,基團(tuán)g1的定義可在那些重復(fù)結(jié)構(gòu)單元之間變化。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物包含多于一種組分a)的聚酯分子的情況下,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的基團(tuán)r1、g1和r2的每一種的定義可在那些聚酯分子之間變化。此外,在組分a)的一個(gè)聚酯分子包含多于一個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的情況下,基團(tuán)r1、g1和r2的每一種的定義可在那些重復(fù)結(jié)構(gòu)單元之間變化。r2的(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選嵌段和/或無規(guī)的方式排列。這意味著在基團(tuán)r2的一種情況下,基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-可以例如以純無規(guī)或嵌段形式排列,但也可以以可以被認(rèn)為是無規(guī)和嵌段兩者的形式排列,例如以無規(guī)方式排列的(c3h6o)-和(c2h4o)-的小嵌段,或以其中存在基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-的無規(guī)和嵌段排列的相鄰情況的形式排列?;鶊F(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接可自由變化。這意味著例如,x-和-y可以連接到(c3h6o)-基團(tuán),它們都可以連接至(c2h4o)-基團(tuán),或者它們可以連接到選自(c2h4o)-和(c3h6o)-的不同基團(tuán)。wo2014/019658和wo2014/019659描述了具有通過在末端嵌段中包含少量氧化丙烯單元而帶來的有利的堿性穩(wěn)定性的線性污垢釋放聚合物。在wo2014/011903中描述了這樣的聚合物在液體衣物洗滌劑中的用途。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是組分a)的一種或多種污垢釋放聚酯的水解穩(wěn)定性。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可以含有水作為主要溶劑,或者替代性的通常用于液體衣物洗滌劑組合物的有機(jī)溶劑或水溶助長(zhǎng)劑如單丙二醇,甘油,乙醇和其它二醇。含有少量水的體系特別適用于單劑量形式,如袋或膠囊,其中高水平的水可以損壞袋的水溶性涂層。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)優(yōu)選選自重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2.1)和(a2.2)。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,在r2的定義中,x優(yōu)選為nh。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,基于摩爾平均計(jì),p和q之和優(yōu)選為1至360的數(shù),更優(yōu)選5至150的數(shù)和甚至更優(yōu)選15至65的數(shù)。在液體衣物洗滌劑組合物的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯另外包含一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a3)其中g(shù)1為一個(gè)或多個(gè)(cnh2no)且n為2至10,優(yōu)選2至6的數(shù),和更優(yōu)選為(c2h4o)、(c3h6o)、(c4h8o)或(c6h12o),和x+為抗衡離子,優(yōu)選na+,k+,ca2+/2或nh4+,和更優(yōu)選na+。優(yōu)選地,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯的平均分子量(mw)為3000至40000g/mol。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯的平均分子量(mw)可以通過gpc分析來確定,優(yōu)選如以下詳述:將10μl樣品注射到尺寸為300×8mm、孔隙率為和粒度為10μm的psssuprema柱。在多波長(zhǎng)檢測(cè)器上在235nm監(jiān)視檢測(cè)。使用的洗脫液為1.25g/l的在45/55%(v/v)水/乙腈混合物中的磷酸氫二鈉。分離以0.8ml/min的流量進(jìn)行。通過外部校準(zhǔn)不同分子量聚乙二醇的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行定量。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為2至200,更優(yōu)選2至90,甚至更優(yōu)選3至75和極其優(yōu)選3至45,和重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至25和更優(yōu)選1至15。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8和更優(yōu)選3至5。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,基于液體衣物洗滌劑組合物中的組分a)的一種或多種聚酯的總重量計(jì),重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的總量?jī)?yōu)選為至少30重量%,更優(yōu)選至少50重量%,甚至更優(yōu)選至少80重量%和極其優(yōu)選至少90重量%。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯中,基于液體衣物洗滌劑組合物中的組分a)的一種或多種聚酯的總重量計(jì),重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a3)的量?jī)?yōu)選為至少0.1重量%,更優(yōu)選0.1重量%至25重量%,和甚至更優(yōu)選0.5重量%至20重量%。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的聚酯的一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元排他地選自重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯a”)包含排他地選自重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,由此一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)必須存在其中g(shù)1為(c3h6o),r1為h,r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,其中x為nh,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至15,優(yōu)選2至15,和更優(yōu)選5至14的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選20至50,更優(yōu)選25至40,和甚至更優(yōu)選30至40的數(shù)。在一種或多種聚酯a中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為2至15,更優(yōu)選4至14,和甚至更優(yōu)選6-12。在一種或多種聚酯a中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至10,更優(yōu)選1至5,和甚至更優(yōu)選1至3。在一種或多種聚酯a中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯b”)包含排他地選自重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,由此一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)必須存在其中g(shù)1為(c3h6o),r1為h,r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,其中x為o,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式排列并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,優(yōu)選嵌段方式排列,其中(c3h6o)-嵌段連接至x-和(c2h4o)-嵌段連接至y,p基于摩爾平均計(jì)為0至20,優(yōu)選0至10,和更優(yōu)選0至5的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選30至60,和更優(yōu)選40至50的數(shù)。在一種或多種聚酯b中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為20至70,更優(yōu)選25至55,和甚至更優(yōu)選35至45。在一種或多種聚酯b中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至15,更優(yōu)選5至13,和甚至更優(yōu)選8至12。在一種或多種聚酯b中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯c”)包含排他地選自重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,由此一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)必須存在其中g(shù)1為(c3h6o)和(c4h8o)的混合物,以優(yōu)選3至5份(c3h6o)比1份(c4h8o)的比例混合,r1為h,r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,其中x為nh,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至15,優(yōu)選2至15,和更優(yōu)選5至14的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選20至50,更優(yōu)選25至40,和甚至更優(yōu)選30至40的數(shù)。在一種或多種聚酯c中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為2至15,更優(yōu)選4至14,和甚至更優(yōu)選6至12。在一種或多種聚酯c中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至10,更優(yōu)選1至5,和甚至更優(yōu)選1至3。在一種或多種聚酯c中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯d”)包含排他地選自重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,由此一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)必須存在其中g(shù)1為(c3h6o),r1為cor2,r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,其中x為nh,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至15,優(yōu)選2至15,和更優(yōu)選5至14的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選20至50,更優(yōu)選25至40,和甚至更優(yōu)選30至40的數(shù)。在一種或多種聚酯d中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為3至20,更優(yōu)選4至15,和甚至更優(yōu)選4至10。在一種或多種聚酯d中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至10,更優(yōu)選1至5,和甚至更優(yōu)選1至3。在一種或多種聚酯d中,重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)的平均數(shù)量與重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,和更優(yōu)選3至7。一種或多種聚酯a、b、c和d的平均分子量(mw)優(yōu)選為3000至40000g/mol。在聚酯a、b、c和d中,基于一種或多種聚酯a、b、c和d的總重量計(jì),重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的總量?jī)?yōu)選為至少30重量%,更優(yōu)選至少50重量%,甚至更優(yōu)選至少80重量%和極其優(yōu)選至少90重量%。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的組分a)的一種或多種聚酯具有在堿性環(huán)境中有利的穩(wěn)定性,具有有益的溶解性,并且有利地澄清地溶于堿性組合物如液體衣物洗滌劑組合物中,并且還具有對(duì)脂肪和油性污漬的有利的污垢釋放性質(zhì)和污垢去除性質(zhì)(主要去污性)。結(jié)構(gòu)單元g1中的和結(jié)構(gòu)單元“x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y”中的基團(tuán)-c2h4o具有式-ch2-ch2-o-。結(jié)構(gòu)單元g1中的和結(jié)構(gòu)單元“x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y”中的基團(tuán)-c3h6o具有式-ch(ch3)-ch2-o-或-ch2-ch(ch3)-o-,即具有式結(jié)構(gòu)單元g1中的基團(tuán)(c4h8o)優(yōu)選具有式-ch(ch3)-ch(ch3)-o-,即具有式結(jié)構(gòu)單元g1中的基團(tuán)(c6h12o)優(yōu)選具有式-ch2-ch(n-c4h9)-o-或-ch(n-c4h9)-ch2-o-,即具有式本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的一種或多種聚酯除了一個(gè)或多個(gè)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元外還包含端基。端基優(yōu)選選自h、oh、och3、hog1、r2、co(c6h4)cor2和co(c6h2)cor2r1cor2。連接至重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的co基團(tuán)的端基優(yōu)選選自ho、och3、hog1和r2。連接至重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的g1基團(tuán)的端基優(yōu)選選自h、co(c6h4)cor2和co(c6h2)cor2r1cor2,和更優(yōu)選h。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的聚酯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)和(a2)的所有端基選自r2、co(c6h4)cor2和co(c6h2)cor2r1cor2,由此co(c6h4)cor2由下式給出:和co(c6h2)cor2r1cor2由下式給出:其中r2為x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,或o-g1-h,優(yōu)選x-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y,x為nh或o,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選嵌段和/或無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至60、優(yōu)選0至30和更優(yōu)選0至15的數(shù),和q基于摩爾平均計(jì)為1至300、優(yōu)選5至120和更優(yōu)選15至50的數(shù)。本發(fā)明的主題為液體衣物洗滌劑組合物,其包含a)一種或多種通過以下單體的聚合反應(yīng)可獲得的聚酯:i)對(duì)苯二甲酸二甲酯,和ii)一種或多種式hocnh2noh的亞烷基二醇且n為2至10,優(yōu)選2至6的數(shù)和更優(yōu)選(hoc2h4oh)、(hoc3h6oh)、(hoc4h8oh)或(hoc6h12oh),和iii)一種或多種下式的烷基封端的聚亞烷基二醇xa-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y其中xa為nh2或oh,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選嵌段和/或無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-與xa-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至60,優(yōu)選0至30和更優(yōu)選0至15的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為1至300,優(yōu)選5至120和更優(yōu)選15至50的數(shù),和iv)一種或多種下式的酸:其中r1a為h或cooh,或其各自的酸酐,優(yōu)選偏苯三酸酐或均苯四甲酸二酐,和v)任選的一種或多種其它單體,其不同于單體i)至iv),優(yōu)選選自芳族二羧酸,它們的衍生物和其鹽,更優(yōu)選鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,3-磺基鄰苯二甲酸,4-磺基鄰苯二甲酸,5-磺基間苯二甲酸和它們的鹽,和甚至更優(yōu)選5-磺基間苯二甲酸和其鹽,和b)一種或多種表面活性劑。通過單體i)、ii)、iii)、iv)和任選的v)的聚合反應(yīng)可獲得的組分a)的聚酯在以下稱為“聚酯z”。xa在單體iii)的定義中優(yōu)選為nh2。p和q之和在單體iii)中基于摩爾平均計(jì)優(yōu)選為1至360的數(shù),更優(yōu)選5至150的數(shù)和甚至更優(yōu)選15至65的數(shù)。一種或多種任選的單體v)優(yōu)選選自5-磺基間苯二甲酸和其鹽。優(yōu)選該鹽選自鈉,鉀,鈣和銨鹽和更優(yōu)選該鹽為鈉鹽。優(yōu)選地,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的聚酯z的平均分子量為3000至40000g/mol。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的一種或多種聚酯z中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為2至200,更優(yōu)選2至90,甚至更優(yōu)選3至75和極其優(yōu)選3至45,和在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至25和更優(yōu)選1至15。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的一種或多種聚酯z中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量與在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8和更優(yōu)選3至5。優(yōu)選地,在聚合中由單體i)、ii)、iii)和iv)產(chǎn)生的一種或多種聚酯z的量,基于一種或多種聚酯z且排除兩個(gè)端基的總重量計(jì),為至少30重量%,更優(yōu)選至少50重量%,甚至更優(yōu)選至少80重量%和極其優(yōu)選至少90重量%。在一種或多種聚酯z中,基于一種或多種聚酯z的總重量計(jì),在聚合中由一種或多種任選的單體v)產(chǎn)生的聚合物的量?jī)?yōu)選為至少0.1重量%,更優(yōu)選0.1重量%至25重量%和甚至更優(yōu)選0.5重量%至20重量%。優(yōu)選地,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的一種或多種聚酯z可通過排他地聚合單體i)、ii)、iii)和iv)獲得。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的一種或多種聚酯z可通過以下獲得:通過單體iii)和iv)的完全反應(yīng)首先合成前體,之后進(jìn)一步與單體i)、ii)和任選的v)反應(yīng)。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中包含的一種或多種聚酯z可通過單體i)、ii)、iii)、iv)和任選的v)的直接反應(yīng)獲得。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯aa”)可通過以下單體的聚合反應(yīng)獲得:i)對(duì)苯二甲酸二甲酯,和ii)(hoc3h6oh),和iii)一種或多種下式的烷基封端的聚亞烷基二醇xa-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y其中xa為nh2,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至15,優(yōu)選2至15和更優(yōu)選5至14的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選20至50,更優(yōu)選25至40,和甚至更優(yōu)選30至40的數(shù),和iv)偏苯三酸酐。在一種或多種聚酯aa中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為2至15,更優(yōu)選4至14,和甚至更優(yōu)選6至12。在一種或多種聚酯aa中,在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至10,更優(yōu)選1至5,和甚至更優(yōu)選1至3。在一種或多種聚酯aa中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量與在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在制備聚酯aa的聚合反應(yīng)中,單體i)與單體iv)的摩爾比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯ba”)可通過以下單體的聚合反應(yīng)獲得:i)對(duì)苯二甲酸二甲酯,和ii)(hoc3h6oh),和iii)一種或多種下式的烷基封端的聚亞烷基二醇xa-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y其中xa為oh,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-與x-和y的連接自由變化,優(yōu)選嵌段方式排列,其中(c3h6o)-嵌段連接至x-和(c2h4o)-嵌段連接至y,p基于摩爾平均計(jì)為0至20,優(yōu)選0至10和更優(yōu)選0至5的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選30至60,和更優(yōu)選40至50的數(shù),和iv)偏苯三酸酐。在一種或多種聚酯ba中,由單體i)聚合產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為20至70,更優(yōu)選25至55,和甚至更優(yōu)選35至45。在一種或多種聚酯ba中,在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至15,更優(yōu)選5至13,和甚至更優(yōu)選8至12。在一種或多種聚酯ba中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量與在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在制備聚酯ba的聚合反應(yīng)中,單體i)與單體iv)的摩爾比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯ca”)可通過以下單體的聚合反應(yīng)獲得:i)對(duì)苯二甲酸二甲酯,和ii)(hoc3h6oh)和(hoc4h8oh),以優(yōu)選介于3和5份之間的(hoc3h6oh)比1份(hoc4h8oh)的比例混合,和iii)一種或多種下式的烷基封端的聚亞烷基二醇xa-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y其中xa為nh2,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至15,優(yōu)選2至15和更優(yōu)選5至14的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選20至50,更優(yōu)選25至40,和甚至更優(yōu)選30至40的數(shù),和iv)偏苯三酸酐。在一種或多種聚酯ca中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為2至15,更優(yōu)選4至14,和甚至更優(yōu)選6至12。在一種或多種聚酯ca中,在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至10,更優(yōu)選1至5,和甚至更優(yōu)選1至3。在一種或多種聚酯ca中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量與在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在制備聚酯ca的聚合反應(yīng)中,單體i)與單體iv)的摩爾比例優(yōu)選為2至8,更優(yōu)選3至5和甚至更優(yōu)選4。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的另一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施方案中,組分a)的一種或多種聚酯(以下描述且還稱為“聚酯da”)可通過以下單體的聚合反應(yīng)獲得:i)對(duì)苯二甲酸二甲酯,和ii)(hoc3h6oh),和iii)一種或多種下式的烷基封端的聚亞烷基二醇xa-(c3h6o)p-(c2h4o)q-y其中xa為nh2,y為c1-30烷基,優(yōu)選c1-4烷基和更優(yōu)選甲基,(c3h6o)-和(c2h4o)-基團(tuán)可以以嵌段、交替、周期性和/或無規(guī)的方式,優(yōu)選無規(guī)的方式排列,并且其中基團(tuán)(c3h6o)-和(c2h4o)-到x-和-y的連接自由變化,p基于摩爾平均計(jì)為0至15,優(yōu)選2至15和更優(yōu)選5至14的數(shù),q基于摩爾平均計(jì)為12至120,優(yōu)選20至50,更優(yōu)選25至40,和甚至更優(yōu)選30至40的數(shù),和iv)均苯四甲酸二酐。在一種或多種聚酯da中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為3至20,更優(yōu)選4至15,和甚至更優(yōu)選4至10。在一種或多種聚酯da中,在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量?jī)?yōu)選為1至10,更優(yōu)選1至5,和甚至更優(yōu)選1至3。在一種或多種聚酯da中,在聚合中由單體i)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量與在聚合中由一種或多種單體iv)產(chǎn)生的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的平均數(shù)量的比例優(yōu)選為2至8,和更優(yōu)選3至7。在制備聚酯da的聚合反應(yīng)中,單體i)與單體iv)的摩爾比例優(yōu)選為2至8,和更優(yōu)選3至7。優(yōu)選地,在聚合中由單體i)、ii)、iii)和iv)產(chǎn)生的一種或多種聚酯aa、ba、ca或da的量,基于一種或多種聚酯aa,ba,ca或da和排除兩個(gè)端基的總重量計(jì),為至少30重量%,更優(yōu)選至少50重量%,甚至更優(yōu)選至少80重量%和極其優(yōu)選至少90重量%。聚酯aa、ba、ca和da的一種或多種的平均分子量(mw)優(yōu)選為3000至40000g/mol。在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中,組分a)的一種或多種聚酯以優(yōu)選至少0.1重量%,更優(yōu)選0.1重量%至10重量%,甚至更優(yōu)選0.2重量%至5重量%和極其優(yōu)選0.25重量%至3重量%的量存在,在每種情況中基于液體衣物洗滌劑組合物的總重量計(jì)。表面活性劑本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物包含一種或多種表面活性劑,組分b)。表面活性劑有助于從紡織材料中除去污垢,并且還有助于將溶液或懸浮液中的去除的污垢維持在洗滌液中。優(yōu)選地,液體衣物洗滌劑組合物的組分b)的一種或多種表面活性劑選自陰離子型、非離子型、陽離子型和兩性離子型表面活性劑,更優(yōu)選選自陰離子型、非離子型和兩性離子型表面活性劑。陰離子型表面活性劑優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為烷基磺酸鹽和烷基醚硫酸鹽。優(yōu)選的烷基磺酸鹽是烷基苯磺酸鹽,特別是烷基鏈長(zhǎng)度為c8-c15的直鏈烷基苯磺酸鹽(las)。濃縮堿性液體的可能的抗衡離子是銨離子,例如通過用一種或多種乙醇胺(例如單乙醇胺(mea)和三乙醇胺(tea))中和烷基苯磺酸產(chǎn)生的那些,或者堿金屬,例如,由用堿金屬氫氧化物中和烷基苯磺酸產(chǎn)生的那些。直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑可以是烷基鏈長(zhǎng)度優(yōu)選為8至15,更優(yōu)選為12至14的las。酸的中和可以在添加到液體衣物洗滌劑組合物之前或在配制過程中通過過量添加中和劑來進(jìn)行。優(yōu)選的烷基醚硫酸鹽(aes)是下式的烷基聚乙氧基化硫酸鹽陰離子型表面活性劑r3o(c2h4o)yso3-m+其中r3為優(yōu)選具有10至22個(gè)碳原子和更優(yōu)選12至16個(gè)碳原子的飽和或不飽和烷基鏈,m+為使得化合物可溶于水的陽離子,優(yōu)選銨陽離子,被取代的銨陽離子,堿金屬陽離子,或選自緩沖液列表的其它材料,y平均優(yōu)選為1至15,更優(yōu)選1至3和甚至更優(yōu)選為3。非離子型表面活性劑非離子型表面活性劑包括伯醇和仲醇乙氧基化物,特別是使用每摩爾醇平均1至20摩爾氧化乙烯乙氧基化的c8-c20脂族醇,更特別是使用每摩爾醇平均1至10摩爾氧化乙烯乙氧基化的c10-c15伯和仲脂族醇。非乙氧基化非離子型表面活性劑包括烷基多糖苷、甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)??梢允褂梅请x子型表面活性劑的混合物。當(dāng)其中包括時(shí),液體衣物洗滌劑組合物優(yōu)選包含0.2重量%至40重量%,更優(yōu)選1重量%至20重量%的非離子型表面活性劑,例如醇乙氧基化物,壬基酚乙氧基化物,烷基多糖苷,烷基二甲基胺氧化物,乙氧基化脂肪酸單乙醇酰胺,脂肪酸單乙醇酰胺,多羥基烷基脂肪酸酰胺或葡糖胺的n-?;鵱-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)??梢允褂玫姆请x子型表面活性劑包括伯醇和仲醇乙氧基化物,特別是使用每摩爾醇平均1至35摩爾氧化乙烯乙氧基化的c8-c20脂族醇,更特別是使用每摩爾醇平均1至10摩爾氧化乙烯乙氧基化的c10-c15伯和仲脂族醇。兩性離子型表面活性劑液體衣物洗滌劑組合物可包含兩性離子型表面活性劑,例如胺氧化物或甜菜堿,優(yōu)選以基于液體衣物洗滌劑組合物的總重量計(jì)至多10重量%的量。使用的典型的胺氧化物具有下式r4n(o)(ch2r5)2其中r4為長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)部分和每個(gè)ch2r5為短鏈結(jié)構(gòu)部分,r5優(yōu)選選自h、ch3和-ch2oh。通常,r4為鏈長(zhǎng)度為8至18的伯或支鏈烴基結(jié)構(gòu)部分,其可以為飽和或不飽和的。優(yōu)選地,r4為伯烷基結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選的胺氧化物具有其中r4為c8-c18烷基且r5為h的組成。這些胺氧化物由c12-14烷基二甲基胺氧化物、十六烷基二甲基胺氧化物、十八烷基胺氧化物表示。優(yōu)選的胺氧化物材料是月桂基二甲基胺氧化物,也稱為十二烷基二甲基胺氧化物或ddao。這樣的胺氧化物材料可從theglobalaminescompanypte.ltd.以商品名la商購(gòu)獲得。甜菜堿可以是烷基二甲基甜菜堿或烷基酰氨基甜菜堿,其中烷基具有c12-18鏈。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,液體衣物洗滌劑組合物的組分b)的一種或多種表面活性劑選自陰離子型和非離子型表面活性劑。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,液體衣物洗滌劑組合物的組分b)的一種或多種表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽,烷基醚硫酸鹽,非離子型表面活性劑,胺氧化物和甜菜堿,優(yōu)選地液體衣物洗滌劑組合物的組分b)的一種或多種表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽,烷基醚硫酸鹽和非離子型表面活性劑。另外的表面活性劑可以將不同于優(yōu)選的las、aes和非離子型表面活性劑的表面活性劑添加至去污表面活性劑的混合物中。雖然不太優(yōu)選,但可以使用一些烷基硫酸鹽表面活性劑,特別是非乙氧基化的c12-15伯和仲烷基硫酸鹽。也可以使用皂。皂水平優(yōu)選低于10重量%。優(yōu)選地,本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分b)的一種或多種表面活性劑以至少5重量%,更優(yōu)選5重量%至65重量%,甚至更優(yōu)選6至60重量%和極其優(yōu)選7重量%至55重量%的量存在,在每種情況中基于液體衣物洗滌劑組合物的總重量計(jì)。另外的任選成分除了所要求的基本成分之外,液體衣物洗滌劑組合物可以包含一種或多種任選成分,例如,它們可以包含通常用于洗滌劑組合物,特別是衣物洗滌劑組合物中的常規(guī)成分。任選成分的實(shí)例包括但不限于助洗劑,漂白劑,漂白活性化合物,漂白活化劑,漂白催化劑,光漂白劑,染料轉(zhuǎn)移抑制劑,顏色保護(hù)劑,抗再沉積劑,分散劑,織物軟化和抗靜電劑,熒光增白劑,酶,酶穩(wěn)定劑,泡沫調(diào)節(jié)劑,消泡劑,惡臭減少劑,防腐劑,消毒劑,水溶助長(zhǎng)劑,纖維潤(rùn)滑劑,抗收縮劑,緩沖劑,香料,加工助劑,著色劑,染料,顏料,抗腐蝕劑,填料,穩(wěn)定劑和用于洗滌或衣物洗滌劑組合物的其它常規(guī)成分。聚烷氧基化的聚乙烯亞胺為了去污性提升,在本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中與污垢釋放聚合物一起使用第二聚合物是有利的。該第二聚合物優(yōu)選為聚烷氧基化聚乙烯亞胺(epei)。聚乙烯亞胺是由亞乙基亞胺單元-ch2ch2nh-組成的材料,并且在支化時(shí),氮上的氫被亞乙基亞胺單元的另一個(gè)鏈代替。這些聚乙烯亞胺可以例如通過在催化劑如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等存在下聚合亞乙基亞胺來制備。us2,182,306、us3,033,746、us2,208,095、us2,806,839和us2,553,696中公開了制備這些多胺骨架的具體方法。其它聚合物除了聚酯污垢釋放聚合物和任選的epei之外,液體衣物洗滌劑組合物可以包含其它聚合物材料,例如:染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物,抗再沉積聚合物和棉污垢釋放聚合物,特別是基于改性纖維素材料的那些。特別地,當(dāng)epei不存在時(shí),液體衣物洗滌劑組合物還可以包含聚乙二醇和乙酸乙烯酯的聚合物,例如wo2007/138054中描述的輕接枝共聚物。基于水溶性聚氧化烯烴作為接枝基質(zhì)和通過乙烯基酯組分的聚合形成的側(cè)鏈的這種兩親性接枝聚合物具有能夠降低表面活性劑水平同時(shí)保持高水平的油性污垢去除的能力。水溶助長(zhǎng)劑在本發(fā)明的上下文中,水溶助長(zhǎng)劑是既不是水也不是常規(guī)表面活性劑的溶劑,其有助于表面活性劑和其它組分,特別是聚合物和螯合劑在液體中的溶解以使其各向同性。在合適的水溶助長(zhǎng)劑中,可以提及優(yōu)選:?jiǎn)伪?mpg),甘油,異丙基苯磺酸鈉,乙醇,其它二醇,例如二丙二醇,二醚和尿素。mpg和甘油是優(yōu)選的水溶助長(zhǎng)劑。酶優(yōu)選的是,選自蛋白酶,甘露聚糖酶,果膠酸裂解酶,角質(zhì)酶,酯酶,脂肪酶,淀粉酶和纖維素酶的至少一種或多種酶可以存在于液體衣物洗滌劑組合物中。不太優(yōu)選的另外的酶可以選自過氧化物酶和氧化酶。酶優(yōu)選與相應(yīng)的酶穩(wěn)定劑一起存在??偯负?jī)?yōu)選為0重量%至5重量%,更優(yōu)選為0.5重量%至5重量%,甚至更優(yōu)選為1重量%至4重量%。螯合劑優(yōu)選包含螯合劑。優(yōu)選的螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽,烷烴羥基膦酸鹽和羧酸鹽,其可從thermphos以dequest商標(biāo)名獲得。優(yōu)選的螯合劑水平小于液體衣物洗滌劑組合物的10重量%,優(yōu)選小于5重量%。特別優(yōu)選的螯合劑是hedp(1-羥基亞乙基-1,1,-二膦酸),例如以dequest2010出售。因?yàn)槠洚a(chǎn)生較差的清潔結(jié)果,同樣合適但不太優(yōu)選是2066(二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)或dtpmp七鈉鹽。緩沖劑除了用于例如從las或脂肪酸產(chǎn)生陰離子型表面活性劑的任選包含的試劑,優(yōu)選存在緩沖劑用于ph控制??赡艿木彌_劑是一種或多種乙醇胺,例如單乙醇胺(mea)或三乙醇胺(tea)。它們優(yōu)選以1至15重量%的水平用于液體衣物洗滌劑組合物。其它合適的氨基醇緩沖劑材料可以選自分子量高于61g/mol的化合物,包括mea。除了已經(jīng)提及的材料以外,合適的材料還包括單異丙醇胺,二異丙醇胺,三異丙醇胺,單氨基己醇,2-[(2-甲氧基乙基)甲基氨基乙醇,丙醇胺,n-甲基乙醇胺,二乙醇胺,單丁醇胺,異丁醇胺,單戊醇胺,1-氨基-3-(2-甲氧基乙氧基)-2-丙醇,2-甲基-4-(甲基氨基)-2-丁醇及其混合物。氨基乙醇緩沖劑的潛在替代品是堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀。將熒光劑和/或漂白催化劑包含在液體衣物洗滌劑組合物中作為另外的高效性能添加劑可能是有利的。也期望包含香料和著色劑。液體衣物洗滌劑組合物可另外含有粘度調(diào)節(jié)劑,泡沫增強(qiáng)劑,防腐劑(例如殺菌劑),ph緩沖劑,聚電解質(zhì),抗收縮劑,抗皺劑,抗氧化劑,防曬劑,抗腐蝕劑,懸垂賦予劑,防靜電劑和熨燙助劑。液體衣物洗滌劑組合物還可以包含珠光劑和/或遮光劑或其它視覺提示物和遮蔽染料。包裝和計(jì)量添加液體衣物洗滌劑組合物可以以單位劑量包裝在可溶于洗滌水的聚合物膜中?;蛘撸后w可以供應(yīng)在具有頂部或底部封閉件的多劑量塑料包裝中。計(jì)量添加措施可以作為蓋子的一部分或作為集成系統(tǒng)提供給包裝。本發(fā)明的其它優(yōu)選實(shí)施方案可以由上述優(yōu)選實(shí)施方案的組合產(chǎn)生?,F(xiàn)在將參照以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例以下實(shí)施例旨在詳細(xì)說明本發(fā)明,但不限于此。除非另有明確說明,給出的和與材料量相關(guān)的所有百分比均為重量百分比(%重量或重量%)。聚合物制備本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的組分a)的聚酯通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法制備。下面給出一般的描述。優(yōu)選使用乙酸鈉(naoac)和異丙醇鈦(tip)的混合物作為制備中的催化劑體系。使用以下縮寫和材料:endcap1胺封端的甲基乙氧基化丙氧基化聚醚,平均分子量為2000g/mol,eo與po的平均摩爾比為4:1,eo和po單元無規(guī)分布endcap2單甲基乙氧基化聚醚,平均分子量為2000g/molendcap3單甲基乙氧基化丙氧基化聚醚單醇,平均分子量為2100g/mol,eo單元的摩爾平均數(shù)量為45,po單元的摩爾平均數(shù)量為2,并且eo和po單元嵌段分布tmaa偏苯三酸酐pmada均苯四甲酸二酐dmt對(duì)苯二甲酸二甲酯pg1,2-丙二醇bg2,3-丁二醇tip異丙醇鈦naoac乙酸鈉a.m.活性物質(zhì)制備聚酯的一般程序在兩步或三步程序中通過對(duì)苯二甲酸二甲酯(dmt),三元或四元酸或酸酐,優(yōu)選偏苯三酸酐(tmaa)或均苯四酸二酐(pmada),一種或多種亞烷基二醇,優(yōu)選1,2-丙二醇(pg),烷基封端的聚亞烷基二醇和任選的另外的單體v),使用乙酸鈉(naoac)和異丙醇鈦(tip)作為催化劑體系的反應(yīng)進(jìn)行聚酯合成。在三步程序中,通過僅將相關(guān)的酸酐與相關(guān)的烷基封端的聚亞烷基二醇反應(yīng)首先合成前體。前體合成(對(duì)于三步程序)將烷基封端的聚亞烷基二醇稱重到五頸圓底燒瓶中,并將內(nèi)容物在攪拌和連續(xù)氮?dú)饬髁繛?l/h下加熱至50℃。添加相關(guān)的酸酐,將混合物在50至60℃下攪拌30分鐘,然后在150℃攪拌1小時(shí)。之后,在30分鐘內(nèi)將壓力降至10mbar。在150℃/10mbar下2小時(shí)后,使混合物冷卻。酯交換對(duì)于三步程序,將dmt、一種或多種亞烷基二醇、任選的另外的單體v)和催化量的naoac添加至含有冷卻的前體的五頸圓底燒瓶中。對(duì)于兩步程序,將烷基封端的聚亞烷基二醇稱重到五頸圓底燒瓶中,并將內(nèi)容物在攪拌和連續(xù)氮?dú)饬髁繛?l/h下加熱至50℃。然后添加酸酐、dmt、一種或多種亞烷基二醇、任選的另外的單體v)和催化量的naoac。對(duì)于兩步程序和三步程序二者,將混合物在1小時(shí)內(nèi)小心加熱至170℃以進(jìn)行熔融和均質(zhì)化。在大約80℃的溫度下,添加tip(例如0.2g)。在1小時(shí)內(nèi),溫度升至210℃。當(dāng)反應(yīng)容器內(nèi)的溫度達(dá)到180℃時(shí),通過氮?dú)饬?5l/h)吹掃反應(yīng)混合物。在酯交換過程中,甲醇形成并從反應(yīng)混合物中釋放且從體系蒸餾出來(蒸餾溫度<55℃)。在210℃攪拌混合物2小時(shí)后,關(guān)閉氮?dú)饬鞑⒃?.5小時(shí)內(nèi)將壓力降低至600mbar。然后在1.5小時(shí)內(nèi)將壓力降至500mbar。縮聚將混合物加熱至230℃。在該溫度下,在20分鐘的時(shí)間跨度內(nèi)將壓力再次設(shè)定為500mbar,在50分鐘內(nèi)設(shè)定為200mbar,和在80分鐘內(nèi)設(shè)定為20mbar。之后,壓力在10分鐘內(nèi)降至1mbar。將混合物在1mbar下在230℃攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至160℃。用氮?dú)獯蚱普婵?,并將熔融的聚合物?chǔ)存在玻璃罐中。實(shí)施例i-三步程序:endcap1+pg+tmaa量[g]原材料[縮寫]19,2tmaa200endcap177.7dmt61.0pg0.5naoac0.2tip實(shí)施例ii-三步程序:endcap1+pg/bg+tmaa量[g]原材料[縮寫]19.2tmaa200endcap177.7dmt49.0pg14.0bg0.5naoac0.2tip實(shí)施例iii-三步程序:endcap2+pg+tmaa量[g]原材料[縮寫]19.2tmaa200endcap277.7dmt61.0pg0.5naoac0.2tip實(shí)施例iv-兩步程序:endcap2+pg+tmaa量[g]原材料[縮寫]19.2tmaa200endcap277.7dmt61.0pg0.5naoac0.2tip實(shí)施例v-三步程序:endcap3+pg+tmaa量[g]原材料[縮寫]19.2tmaa200endcap377.7dmt61.0pg0.5naoac0.2tip實(shí)施例vi-兩步程序:endcap3+pg+tmaa量[g]原材料[縮寫]19.2tmaa200endcap377.7dmt61.0pg0.5naoac0.2tip實(shí)施例vii-三步程序:endcap1+pg+pmada量[g]原材料[縮寫]10,9pmada200endcap148.6dmt38.1pg0.5naoac0.2tip包含示例性聚酯的液體衣物洗滌劑組合物根據(jù)表a制備包含根據(jù)實(shí)施例i制備的示例性聚酯的一系列液體衣物洗滌劑組合物,以證明將聚酯并入洗衣組合物中的能力。表a-包含來自實(shí)施例i的聚酯的組合物表a和b的組合物中使用的成分的關(guān)鍵:las是c12-14直鏈烷基苯磺酸鈉鹽sles2eo是具有2摩爾eo的月桂基醚硫酸鈉(lro,clariant)ni7eo是c12-15醇乙氧基化物7eo非離子型(la070,clariant)脂肪酸是c12-18剝離的棕櫚仁脂肪酸srp1是根據(jù)實(shí)施例i制備的聚酯tea是三乙醇胺洗滌劑組合物中的穩(wěn)定性測(cè)試根據(jù)表b制備了一系列示例性的液體衣物洗滌劑組合物(排除和包括污垢釋放聚合物)。樣品1至4包含氫氧化鈉作為緩沖體系。樣品5至7包含三乙醇胺作為緩沖體系。將含有污垢釋放聚合物的那些組合物進(jìn)行儲(chǔ)存測(cè)試,以確定聚合物的水解穩(wěn)定性。表b-用于水解穩(wěn)定性測(cè)試的液體衣物洗滌劑組合物使用的成分的值:srn170是包含-ooc-(1,4-亞苯基)-coo-結(jié)構(gòu)單元和-o-ch2ch2-o-結(jié)構(gòu)單元的對(duì)比污垢釋放聚合物,即僅包含本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中所包含的組分a)的聚酯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a1)并且不包含本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物中所包含的組分a)的聚酯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(a2)srp2是根據(jù)實(shí)施例iii制備的聚酯污垢釋放測(cè)試根據(jù)“dirty-motoroil”test(dmo-test)使用lini儀器測(cè)試含有組分a)的聚酯并根據(jù)表b列出的組成制備的本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物的污垢釋放性能。測(cè)試條件列于表c。表c-洗滌條件-污垢釋放測(cè)試設(shè)備linitestplus(sdlatlas)水硬度14°dh洗滌溫度40℃洗滌時(shí)間30min洗滌劑濃度4.3g/l被污染的織物:液體比例1:40作為測(cè)試織物,使用白色聚酯標(biāo)準(zhǔn)樣品(wfk30a,來自wfktestgewebegmbh)。將織物用儲(chǔ)存的液體衣物洗滌劑組合物預(yù)洗三次。然后將樣品漂洗、干燥并用25μl臟機(jī)油污染。在1小時(shí)后,用預(yù)洗步驟中使用的相同的儲(chǔ)存的液體衣物洗滌劑組合物再次洗滌被污染的織物。在漂洗和干燥經(jīng)洗滌的樣品之后,使用分光光度計(jì)(datacolor650)測(cè)定457nm處玷污織物的緩解?;谇鍧嵉奈寸栉蹣悠穜c、在洗滌前玷污樣品ru和經(jīng)洗滌的樣品rw的緩解,可以定義污垢釋放指數(shù)(sri):由于污垢去除也取決于不使用聚合物的洗滌劑的性能,可以通過將使用聚合物的sri值除以不使用聚合物的sri值來測(cè)量歸一化值sri歸一化。所得的量不再取決于rc,因此簡(jiǎn)化了測(cè)量和計(jì)算。相對(duì)于基礎(chǔ)洗滌劑沒有改進(jìn)的情況將遞送值1,因此減去1將使基線重置為0,因此:包含污垢釋放聚合物的儲(chǔ)存的液體衣物洗滌劑組合物獲得的洗滌結(jié)果示于表d中。將值歸一化為由新制備的srn170樣品獲得的值。水解測(cè)定在堿性條件下污垢釋放聚酯水解的主要產(chǎn)物之一是對(duì)苯二甲酸。因此通過hplc測(cè)量對(duì)苯二甲酸含量來監(jiān)視水解穩(wěn)定性。hplc分析:將10μl樣品注射到尺寸為250×4.6mm、孔隙率為和粒度為4μm的synergipolarrp柱上。在二極管陣列檢測(cè)器上以240nm監(jiān)視檢測(cè)。用兩種洗脫液進(jìn)行梯度洗脫。洗脫液a為0.005mol/l的在95/5%(v/v)水/乙腈混合物中的四丁基硫酸氫銨。洗脫液b為5/95%(v/v)水/乙腈混合物。以1ml/min的流量進(jìn)行分離。通過外部校準(zhǔn)1至30mg/kg范圍內(nèi)的對(duì)苯二甲酸溶液進(jìn)行定量。樣品獨(dú)立地完全水解,以確定可實(shí)現(xiàn)的游離對(duì)苯二甲酸的最大濃度。這是通過如下進(jìn)行:向具有3gkoh溶液(2mol/dm3)和15g水的小瓶中添加300mg聚合物,然后將溶液加熱至130℃,其中其保持1.5小時(shí)。冷卻后,將溶液稀釋至1重量%,并通過hplc測(cè)量對(duì)苯二甲酸含量。然后將濃度(以mg/kg測(cè)量)轉(zhuǎn)化成最大可能的對(duì)苯二甲酸濃度的百分比。這樣計(jì)算的水解程度的值示于表d中。將制備的組合物在40℃下儲(chǔ)存28天。然后通過hplc分析測(cè)量對(duì)苯二甲酸的濃度來測(cè)定聚酯的水解。表d中報(bào)告的值還相對(duì)于srn170的老化樣品,即表b中的組合物2和6獲得的值示出。表d-根據(jù)表b制備的組合物的穩(wěn)定性主要去污性包含組分a)的聚酯的本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物顯示出從含聚酯的織物中的油性和脂肪污漬的有利的污垢去除。根據(jù)表e中詳述的測(cè)試方案測(cè)試來自表b的組合物1(不含聚合物)和3(含有根據(jù)實(shí)施例1制備的聚酯)。從centerfortestmaterials,holland購(gòu)買使用玷污織物。在洗滌前和1次洗滌周期后進(jìn)行顏色測(cè)量,并注明cie-l*、a*和b*值。通過根據(jù)下式計(jì)算δe的值來測(cè)量性能:表e-洗滌條件-主要去污性設(shè)備miele滾筒洗衣機(jī),w1935wpswtl水硬度14°dh洗滌溫度40℃洗滌程序棉洗滌劑濃度4.3g/l壓載3kg棉污垢壓載負(fù)荷(sbl)3sbl毛巾(來自cft,holland)主要去污性的結(jié)果示于表f中。表f-主要去污性結(jié)果當(dāng)前第1頁(yè)12
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