本發(fā)明涉及一種制備包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物的方法；一種可通過該方法獲得的液體組合物；一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物，其中所述組合物的特征在于官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw與摩爾平均分子量mn的特定比例；一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物，其中官能化的π共軛聚噻吩包含預(yù)定量的不同重復(fù)單元；一種制備該液體組合物的方法；一種制備電容器的方法，其中這些液體組合物用于形成固體電解質(zhì)；一種可通過該方法獲得的電容器；以及所述液體組合物用于制備導(dǎo)電層的用途。市售的電解電容器通常由多孔金屬電極、位于金屬表面上的用作電介質(zhì)的氧化物層、引入多孔結(jié)構(gòu)中的導(dǎo)電材料(通常為固體)、外電極(觸點，例如銀層)以及進一步的電觸點和封裝形成。通常使用的電解電容器是鉭電解電容器，其陽極由閥金屬鉭制成，其上通過陽極氧化產(chǎn)生(也稱為“形成”)均勻的五氧化二鉭介電層。液體或固體電解質(zhì)形成電容器的陰極。此外，通常使用鋁電容器，其中陽極由閥金屬鋁制成，其上通過陽極氧化產(chǎn)生均勻的電絕緣氧化鋁層以作為電介質(zhì)。此處，液體電解質(zhì)或固體電解質(zhì)也形成電容器的陰極。鋁電容器通常構(gòu)造為卷繞或堆疊式電容器。π共軛聚合物由于其高電導(dǎo)率而特別適合作為上述電容器中的固體電解質(zhì)。π共軛聚合物也稱為導(dǎo)電聚合物或合成金屬。它們的經(jīng)濟重要性日益增加，因為聚合物在加工性、重量和通過化學(xué)改性對性能進行靶向調(diào)節(jié)方面優(yōu)于金屬。已知的π共軛聚合物的實例為聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、聚乙炔、聚亞苯基和聚(對亞苯基-亞乙烯基)，工業(yè)上使用的特別重要的聚噻吩為聚(3,4-乙撐二氧噻吩)(pedot)，因為其在氧化形式下具有極高的電導(dǎo)率?；趯?dǎo)電聚合物的固體電解質(zhì)可以以各種方式施加至氧化物層上。ep-a-0340512描述了例如由3,4-乙撐二氧噻吩制備固體電解質(zhì)及其在電解電容器中的用途。根據(jù)該公開文獻的教導(dǎo)，3,4-亞乙二氧基噻吩在氧化物層上原位聚合。除原位聚合之外，現(xiàn)有技術(shù)還已知一種制備電容器中的固體電解質(zhì)的方法，其中將包含已聚合的噻吩和作為抗衡離子的聚陰離子的分散體，例如現(xiàn)有技術(shù)已知的pedot/pss分散體(pedot＝聚(3,4-乙撐二氧噻吩)，pss＝聚苯乙烯磺酸)施加至氧化物層上，然后通過蒸發(fā)移除分散劑。該制備固體電解電容器的方法例如公開在de-a-102005043828中。然而，pedot/pss分散體的特征在于如下缺點：它們包含顯著量的作為非導(dǎo)電惰性材料的pss。此外，由于存在pss，分散體中pedot/pss顆粒的尺寸有時太大，以至于不能確保顆粒也滲入多孔金屬電極的較小的孔中。最后，pedot/pss分散體的最大固含量通常被限制在約3重量％的值。為了克服這些缺點，已經(jīng)制備了包含pedot衍生物的液體組合物，其不具有已知的pedot/pss分散體的缺點。首先開發(fā)了用磺酸根官能化的聚噻吩。由于磺酸根，這些聚噻吩是自摻雜的，不需要諸如pss的抗衡離子。例如，ep1122274a1公開了官能化的π共軛聚合物的制備，例如通過氧化聚合相應(yīng)單體4-(2,3-二氫噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)己烯(dioxin)-2-基甲氧基)-1-丁磺酸(edot-s)而制備聚(4-(2,3-二氫噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)己烯-2-基甲氧基)-1-丁磺酸)(pedot-s)。然而，由ep1122274a1中獲得的聚合物溶液制備的導(dǎo)電層的電導(dǎo)率通常過低，以至于不能使用這些聚合物溶液來制備例如固體電解電容器中的固體電解質(zhì)層。因此，本發(fā)明的目的是克服水溶性π共軛聚合物領(lǐng)域中的現(xiàn)有技術(shù)的缺點。特別地，本發(fā)明的目的是提供包含水溶性或水分散性π共軛聚合物的組合物，與現(xiàn)有技術(shù)已知的相應(yīng)組合物相比，其特征在于由這些組合物制備的導(dǎo)電層的電導(dǎo)率增加。本發(fā)明的目的還在于提供包含水溶性或水分散性π共軛聚合物的組合物，其在用于形成電容器中的固體電解質(zhì)層時，導(dǎo)致電容器的有利性質(zhì)，特別是與固體電解質(zhì)層使用現(xiàn)有技術(shù)已知的相應(yīng)組合物制備的電容器相比，有利的電容和/或有利的esr(等效串聯(lián)電阻)。此外，本發(fā)明的目的還在于提供包含水溶性或水分散性π共軛聚合物的組合物，其在用于形成電容器中的固體電解質(zhì)層時，有助于提高電容器在高溫和高相對濕度下儲存時的穩(wěn)定性。電容器在該存儲條件下的穩(wěn)定性是根據(jù)電容器的電性能，特別是電容和esr在存儲期間的劣化程度定義的。對實現(xiàn)至少一個上述目的的貢獻由類別形成性獨立權(quán)利要求的主題提供，其中從屬的子權(quán)利要求表示本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，其主題同樣對實現(xiàn)至少一個目的構(gòu)成貢獻。實施方案i.一種制備包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物的方法，所述方法包括如下步驟：i)提供包含如下的液相：a)通式(i)的噻吩單體：其中：x，y相同或不同，為o、s或nr1，其中r1為氫或具有1-18個碳原子的脂族或芳族殘基；a為帶有陰離子官能團的有機殘基；b)氧化劑；和c)溶劑；ii)使通式(i)的噻吩單體氧化聚合，從而獲得包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物；其中：(α1)將工藝步驟i)中提供的液相的ph調(diào)節(jié)至低于7.0的值，其中ph在20℃的溫度下測定；和(α2)工藝步驟i)中提供的液相的氯離子含量基于液相的總重量小于10000ppm。ii.根據(jù)實施方案i的方法，其中：(α3)工藝步驟i)中提供的液相的氧含量基于液相的總重量小于1000ppm。iii.根據(jù)實施方案i或ii的方法，其中：x，y為o，a為-(ch2)m-cr2r3-(ch2)n-，其中：r2為氫或-(ch2)s-z-(ch2)p-so3-m+，r3為-(ch2)s-z-(ch2)p-so3-m+，z為o、s或-ch2-，m+為陽離子，m和n相同或不同，為0-3的整數(shù)，s為0-10的整數(shù)，p為1-18的整數(shù)。iv.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中在通式(i)中，x，y為o，a為-(ch2)-cr2r3-(ch2)n-，其中：r2為氫，r3為-(ch2)s-o-(ch2)p-so3-m+，m+為na+或k+，n為0或1，s為0或1，且p為4或5。v.根據(jù)實施方案iv的方法，其中：x，y為o，a為-(ch2-chr)-，其中：r為-(ch2)t-o-ar-[(w)u-so3-m+]v，其中：ar表示任選取代的c6-c20亞芳基；w表示任選取代的c1-c6亞烷基；m+表示h+，選自li+、na+和k+的堿金屬陽離子，nh(r1)3或hnc5h5，其中各r1基團獨立地表示氫原子或任選取代的c1-c6烷基；t表示0-6的整數(shù)，u表示0或1的整數(shù)；且v表示1-4的整數(shù)。vi.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中氧化劑b)為重金屬鹽、過二硫酸鹽或其混合物。vii.根據(jù)實施方案i至v中任一項的方法，其中噻吩單體通過電化學(xué)聚合而聚合，且其中氧化劑b)為電極。viii.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中溶劑c)為水。ix.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中使用有機或無機酸將工藝步驟i)中提供的液相的ph調(diào)節(jié)至低于7.0的值。x.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中工藝步驟ii)中的氧化聚合在氮氣、氬氣、二氧化碳或其混合物的惰性氣體氣氛下進行。xi.根據(jù)實施方案x的方法，其中工藝步驟ii)中的氧化聚合在等于或高于工藝步驟ii)中的聚合反應(yīng)期間液相的蒸氣壓的壓力下進行。xii.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中工藝步驟ii)中的氧化聚合在不大于0.8巴的減壓下進行。xiii.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中在另一工藝步驟iii)中，將工藝步驟ii)中獲得的液體組合物純化。xiv.根據(jù)實施方案xiii的方法，其中純化通過過濾和/或通過用離子交換劑處理實現(xiàn)。xv.根據(jù)前述實施方案中任一項的方法，其中通過用超聲波處理液體組合物、通過高壓均化處理液體組合物或通過熱處理液體組合物而調(diào)節(jié)在工藝步驟ii)或工藝步驟iii)中獲得的液體組合物中的官能化π共軛聚噻吩的粒度分布。xvi.一種可通過根據(jù)前述實施方案中任一項的方法獲得的液體組合物。xvii.一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物，其中所述聚噻吩包含通式(i)的重復(fù)單元：其中x、y和a如實施方案i、iii、iv和v所定義，且其中官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw與摩爾平均分子量mn(mw/mn)之比為至少6，優(yōu)選至少8，更優(yōu)選至少10，更優(yōu)選至少12，更優(yōu)選至少14，更優(yōu)選至少16，更優(yōu)選至少18，更優(yōu)選至少20。xviii.根據(jù)實施方案xvii的液體組合物，其中mw/mn為至多100，優(yōu)選至多75，更優(yōu)選至多50。xix.根據(jù)實施方案xvii或xviii的液體組合物，其中官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw為至少50000g/mol，優(yōu)選至少75000g/mol，更優(yōu)選至少100000g/mol，最優(yōu)選至少125000g/mol。xx.根據(jù)實施方案xvii至xix中任一項的液體組合物，其中官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw為125000-240000g/mol，優(yōu)選為125000-210000g/mol。xxi.根據(jù)實施方案xvii至xx中任一項的液體組合物，其中官能化的π共軛聚噻吩的摩爾平均分子量mn小于25000g/mol，優(yōu)選小于20000g/mol，更優(yōu)選小于15000g/mol。xxii.根據(jù)實施方案xvii至xxi中任一項的液體組合物，其中在液體組合物中，官能化的π共軛聚噻吩以顆粒形式存在，其中粒度分布的特征在于：i)d50值(重均粒徑)為1-100nm，優(yōu)選為1-80nm，更優(yōu)選為1-60nm，最優(yōu)選為5-40nm，和ii)d90值小于3.5×d50，優(yōu)選小于3×d50，更優(yōu)選小于2×d50。xxiii.根據(jù)實施方案xvii至xxii中任一項的液體組合物，其中官能化的π共軛聚噻吩包含通式(ia)的重復(fù)單元和通式(ib)的重復(fù)單元：并且其中通式(ib)重復(fù)單元的含量小于20重量％，優(yōu)選小于18重量％，更優(yōu)選小于16重量％，更優(yōu)選小于14重量％，更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％，并且通式(ia)重復(fù)單元的含量大于80重量％，更優(yōu)選大于82重量％，更優(yōu)選大于84重量％，更優(yōu)選大于86重量％，更優(yōu)選大于88重量％，最優(yōu)選至少90重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量，其中通式(ia)重復(fù)單元的含量和通式(ib)重復(fù)單元的含量優(yōu)選總計為100重量％。xxiv.根據(jù)實施方案xxiii的液體組合物，其中通式(ib)重復(fù)單元的含量為至少0.2重量％，優(yōu)選至少1重量％，更優(yōu)選至少2重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量。xxv.一種制備包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物的方法，所述方法包括如下步驟：i)提供包含如下的液相：a)通式(i)的噻吩單體：其中x、y和a如實施方案i、iii、iv和v所定義，其中液相包含通式(ia)的噻吩單體和通式(ib)的噻吩單體的混合物：并且其中通式(ib)的噻吩單體的含量小于20重量％，優(yōu)選小于18重量％，更優(yōu)選小于16重量％，更優(yōu)選小于14重量％，更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％，并且通式(ia)的噻吩單體的含量大于80重量％，更優(yōu)選大于82重量％，更優(yōu)選大于84重量％，更優(yōu)選大于86重量％，更優(yōu)選大于88重量％，最優(yōu)選大于90重量％，在每種情況下基于液相中的噻吩單體總重量，其中通式(ia)的噻吩單體的含量和通式(ib)的噻吩單體的含量優(yōu)選總計為100重量％；a)氧化劑；和b)溶劑；ii)將通式(ia)和(ib)的噻吩單體氧化聚合，從而獲得包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物。xxviii.根據(jù)實施方案xxv的方法，其中通式(ib)的噻吩單體的含量為至少0.2重量％，優(yōu)選至少1重量％，更優(yōu)選至少2重量％，在每種情況下基于液相中的噻吩單體總重量。xxvii.可通過根據(jù)實施方案xxv或xxvi的方法獲得的液體組合物。xxviii.一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物，其中所述聚噻吩包含通式(i)的重復(fù)單元：其中x、y和a如實施方案i、iii、iv和v所定義，其中官能化的π共軛聚噻吩包含通式(ia)的重復(fù)單元和通式(ib)的重復(fù)單元：并且其中通式(ib)的重復(fù)單元的含量小于20重量％，優(yōu)選小于18重量％，更優(yōu)選小于16重量％，更優(yōu)選小于14重量％，更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％，并且通式(ia)的重復(fù)單元的含量大于80重量％，更優(yōu)選大于82重量％，更優(yōu)選大于84重量％，更優(yōu)選大于86重量％，更優(yōu)選大于88重量％，最優(yōu)選大于90重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量，其中通式(ia)的重復(fù)單元的含量和通式(ib)的重復(fù)單元的含量優(yōu)選總計為100重量％。xxix.根據(jù)實施方案xxviii的液體組合物，其中通式(ib)的重復(fù)單元的含量為至少0.2重量％，優(yōu)選至少1重量％，更優(yōu)選至少2重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量。xxx.根據(jù)實施方案xvi至xxiv和xxvii至xxix中任一項的液體組合物，其中由所述液體組合物制備的導(dǎo)電層的電導(dǎo)率大于12s/cm。xxxi.一種制備電容器的方法，包括如下工藝步驟：i)提供電極材料的電極體，其中電介質(zhì)在形成陽極體下至少部分覆蓋該電極材料的一個表面；ii)將根據(jù)實施方案xvi至xxiv和xxvii至xxx中任一項的液體組合物引入電極體的至少一部分中。xxxii.一種可通過根據(jù)實施方案xxxi的方法獲得的電容器。xxxiii.根據(jù)實施方案xvi至xxiv和xxvii至xxx中任一項的液體組合物用于制備電子器件中的導(dǎo)電層的用途。xxxiv.根據(jù)實施方案xxxiii的用途，其中所述器件選自光導(dǎo)電池、光敏電阻器、光開關(guān)、光敏晶體管、光電管、ir檢測器、光伏器件、太陽能電池、用于存儲器件的涂料材料、場效應(yīng)電阻器件、抗靜電膜、生物傳感器、電致變色器件、固體電解電容器、儲能器件、觸摸屏和電磁屏蔽。xxxv.根據(jù)實施方案xxxiii的用途，其中所述導(dǎo)電層為固體電解電容器中的固體電解質(zhì)層。對實現(xiàn)這些目的的貢獻由用于制備包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物的第一方法做出，所述方法包括如下步驟：i)提供包含如下的液相：a)通式(i)的噻吩單體：其中：x，y相同或不同，為o、s或nr1，其中r1為氫或具有1-18個碳原子的脂族或芳族殘基；a為帶有陰離子官能團的有機殘基，優(yōu)選選自-co2-、-so3-和-oso3-的陰離子官能團，其中特別優(yōu)選-so3-；b)氧化劑；和c)溶劑；ii)使通式(i)的噻吩單體氧化聚合，從而獲得包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物；其中：(α1)將工藝步驟i)中提供的液相的ph調(diào)節(jié)至低于7.0，優(yōu)選低于6.0，更優(yōu)選低于5.0，更優(yōu)選低于4.0，更優(yōu)選低于3.0，更優(yōu)選低于2.0，最優(yōu)選低于1.0的值，其中ph在20℃的溫度下測定；和(α2)工藝步驟i)中提供的液相的氯離子含量小于10000ppm，更優(yōu)選小于5000ppm，更優(yōu)選小于1000ppm，更優(yōu)選小于500ppm，最優(yōu)選小于100ppm，在每種情況下基于水相的總重量。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，可根據(jù)ep1122274a1中公開的方法通過相應(yīng)的單體的氧化聚合來制備包含能夠形成具有提高的導(dǎo)電性的導(dǎo)電層的官能化π共軛聚噻吩(如pedot-s)的液體組合物，條件是在聚合反應(yīng)之前，將單體溶液的ph調(diào)節(jié)至低于7.0的值，并保持該單體溶液中的氯含量低于10000ppm。在本發(fā)明第一方法的工藝步驟i)中，提供了包含噻吩單體a)、氧化劑b)和溶劑c)的液相。根據(jù)本發(fā)明第一方法的第一實施方案，噻吩單體a)為在ep1122274a1中公開的那些。根據(jù)這些噻吩單體a)的優(yōu)選實施方案，通式(i)中的x和y均為氧(o)，其中特別優(yōu)選：a為-(ch2)m-cr2r3-(ch2)n-，其中：r2為氫或-(ch2)s-o-(ch2)p-so3-m+，r3為-(ch2)s-o-(ch2)p-so3-m+，m+為陽離子，優(yōu)選為h+、li+、na+、k+、rb+、cs+或nh4+，特別優(yōu)選為na+或k+，m和n相同或不同，且為0-3的整數(shù)，優(yōu)選為0或1，s為0-10的整數(shù)，優(yōu)選為0或1，且p為1-18的整數(shù)，優(yōu)選為4或5。在本文中，甚至更優(yōu)選：a為-(ch2)-cr2r3-(ch2)n-，其中：r2為氫，r3為-(ch2)s-o-(ch2)p-so3-m+，m+為na+或k+，n為0或1，s為0或1，且p為4或5。與本發(fā)明方法的第一實施方案相關(guān)的最優(yōu)選的官能化π共軛聚噻吩為聚(4-(2,3-二氫噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)己烯-2-基甲氧基)-丁磺酸)(pedot-s)；因此，最優(yōu)選的噻吩單體a)為4-(2,3-二氫噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)己烯-2-基甲氧基)-1-丁磺酸(edot-s)。然而，用于制備pedot-s的edot-s單體可包含一定量的如ep1564250a1中所公開的prodot-s(4-(3,4-二氫-2h-噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)庚烯-3-基)-1-丁磺酸)。根據(jù)本發(fā)明第一方法的第二實施方案，噻吩單體a)為jp2014-028760a中公開的那些。因此，在本文中，優(yōu)選在通式(i)中：x，y為o，a為-(ch2-chr)-，其中：r為-(ch2)t-o-ar-[(w)u-so3-m+]v，其中：ar表示任選取代的c6-c20亞芳基；w表示任選取代的c1-c6亞烷基；m+表示h+，選自li+、na+和k+的堿金屬陽離子，nh(r1)3或hnc5h5，其中各r1基團獨立地表示氫原子或任選取代的c1-c6烷基；t表示0-6的整數(shù)，u表示0或1的整數(shù)；且v表示1-4的整數(shù)。在本文中，特別優(yōu)選的噻吩單體為jp2014-028760a第[0049]段中明確提及的那些。在工藝步驟ii)中進行的氧化反應(yīng)可通過化學(xué)氧化劑、電化學(xué)氧化或這兩種方法的組合來催化。在電化學(xué)氧化的情況下，電極起氧化劑b)的作用。適于用作化學(xué)氧化劑的氧化劑b)為重金屬鹽，優(yōu)選鐵鹽，更優(yōu)選fecl3以及芳族和脂族磺酸的鐵(iii)鹽，h2o2，k2cr2o7，過二硫酸鹽如k2s2o8、na2s2o8，kmno4，堿金屬過硼酸鹽和堿金屬過硫酸鹽或過硫酸銨，或這些氧化劑的混合物。特別優(yōu)選重金屬的鹽、過二硫酸鹽或其混合物。其他合適的氧化劑例如描述于handbookofconductingpolymers(編輯skotheim，t.a.)，marceldekker：newyork，1986，第1卷第46-57頁中。特別優(yōu)選的氧化劑b)為過二硫酸鹽，特別為k2s2o8、na2s2o8，鐵鹽，特別是氯化鐵(iii)，或過二硫酸鹽與至少一種催化過二硫酸鹽分解的其他化合物的混合物，例如過二硫酸鹽與鐵鹽的混合物。然而，鑒于要求(α2)，即工藝步驟i)中提供的液相的氯離子含量小于10000ppm，不包含任何氯離子或者以使得仍滿足要求(α2)的低含量包含氯離子的那些氧化劑b)是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明方法特別優(yōu)選的實施方案，氧化劑為fe2(so4)3和na2s2o8的混合物。可用于本發(fā)明第一方法中的合適溶劑c)為水，水混溶性溶劑，特別是選自如下的那些：脂族醇如甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇，雙丙酮醇，乙二醇和甘油，脂族酮如丙酮和甲基乙基酮，脂族亞硝酸鹽如乙腈，或這些溶劑中至少兩種的混合物，特別是水和水混溶性溶劑的混合物。然而，最優(yōu)選的溶劑為水。因此，在使用4-(2,3-二氫噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)己烯-2-基甲氧基)-1-丁磺酸(edot-s)作為噻吩單體a)的情況下，本發(fā)明的第一方法能制備pedot-s的水溶液。工藝步驟i)中提供的水相中的噻吩單體a)濃度優(yōu)選為0.1-25重量％，優(yōu)選為0.5-10重量％。存在不同的方式來制備工藝步驟i)中提供的液相。可將噻吩單體a)溶解或分散在溶劑c)中，然后加入氧化劑b)(其也可單獨溶解或分散在溶劑中)；或者將氧化劑b)首先溶解或分散在溶劑c)中，然后加入噻吩單體a)(其也可單獨溶解或分散在溶劑中)。此外，如果使用多于一種氧化劑，如fe2(so4)3和na2s2o8的混合物，則可首先將這些組分中的一種與噻吩單體a)和溶劑c)混合，最后加入第二種氧化劑。與工藝步驟i)中的液相制備方式無關(guān)，特別優(yōu)選將用于制備液相的組分中的氧含量降至液相中的氧含量小于1000ppm，更優(yōu)選小于500ppm，更優(yōu)選小于100ppm，更優(yōu)選小于10ppm，更優(yōu)選小于1ppm，更優(yōu)選小于0.5ppm，最優(yōu)選小于0.25ppm的程度，在每種情況下基于液相的總重量。根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實施方案，用于制備液相的組分完全不含任何氧(即氧含量為0ppm)。氧含量的降低可例如通過在減壓下攪拌用于制備液相的組分、通過使用超聲波或通過使用惰性氣體如n2、氬氣、co2或其混合物將這些組分脫氣，或通過上述方法的組合實現(xiàn)。工藝步驟ii)中的聚合反應(yīng)優(yōu)選在-20℃至200℃，優(yōu)選0-100℃的溫度下進行，持續(xù)時間優(yōu)選為1-48小時，更優(yōu)選為5-20小時。在聚合反應(yīng)結(jié)束后，包含官能化的π共軛聚合物的液體組合物，優(yōu)選pedot-s水溶液可進一步純化，例如通過過濾，特別是通過超濾，和/或通過在另一工藝步驟iii)中用離子交換劑處理，特別是通過用陰離子交換劑和陽離子交換劑處理，以進一步純化。如下文就制備電容器的方法所述的那樣，還可添加其他添加劑。此外，由于在工藝步驟ii)中聚合后獲得的官能化π共軛聚噻吩通常以顆粒形式存在，因此在工藝步驟ii)中獲得或者在進一步純化后在工藝步驟iii)中獲得的液體組合物中的官能化π共軛聚噻吩的粒度分布可通過用超聲波處理液體組合物來調(diào)節(jié)，其中能量輸入優(yōu)選為10-1000瓦/升(w/l)，更優(yōu)選為20-500w/l，超聲頻率優(yōu)選為20-200khz；通過用高壓均化處理液體組合物來調(diào)節(jié)，其中優(yōu)選多次施加高于100巴，優(yōu)選高于500巴，更優(yōu)選高于1500巴，更優(yōu)選高于2500巴，更優(yōu)選高于3500巴，最優(yōu)選高于4500巴的壓力；或者通過熱處理液體組合物，其中熱處理優(yōu)選包括在40-100℃，優(yōu)選50-95℃的溫度下處理液體組合物達5分鐘至100小時，優(yōu)選1-10小時，更優(yōu)選2-8小時的時間?，F(xiàn)在，本發(fā)明第一方法的特征在于：(α1)將工藝步驟i)中提供的液相的ph調(diào)節(jié)至低于7.0，優(yōu)選低于6.0，更優(yōu)選低于5.0，更優(yōu)選低于4.0，更優(yōu)選低于3.0，更優(yōu)選低于2.0的值，最優(yōu)選低于1.0的值，其中ph在20℃的溫度下測定；和(α2)工藝步驟i)中提供的液相的氯離子含量小于10000ppm，優(yōu)選小于5000ppm，更優(yōu)選小于1000ppm，更優(yōu)選小于500ppm，最優(yōu)選小于100ppm，在每種情況下基于水相的總重量。根據(jù)要求(α1)中的定義將ph值調(diào)節(jié)至低于7.0的值—鑒于(α2)中定義的要求—優(yōu)選使用無機或有機酸，優(yōu)選基本上不含氯離子的有機或無機酸實現(xiàn)。合適的有機酸包括羧酸如甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、檸檬酸、蘋果酸、富馬酸或其混合物。合適的無機酸特別為硫酸、磺酸、硝酸、膦酸、磷酸或其混合物。還可與這些不含氯離子的有機或無機酸中的一種組合地使用含氯離子的輔酸(co-acid)，例如鹽酸，只要這些輔酸以使得仍滿足要求(α2)的低量使用。根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實施方案，使用硫酸來調(diào)節(jié)ph。優(yōu)選地，通過選擇組分a)、b)和c)，特別是通過選擇基本上不含氯離子的氧化劑b)來將工藝步驟i)中提供的液相的氯離子含量調(diào)節(jié)至根據(jù)要求(α2)所定義的小于10000ppm。需要的話，用于制備液相的組分的氯離子含量可額外通過用陰離子交換劑處理這些組分來降低。根據(jù)本發(fā)明第一方法的特別優(yōu)選的實施方案，還有利的是：(α3)工藝步驟i)中提供的液相的氧含量小于1000ppm，優(yōu)選小于500ppm，更優(yōu)選小于100ppm，更優(yōu)選小于10ppm，更優(yōu)選小于1ppm，更優(yōu)選小于0.5ppm，最優(yōu)選小于0.25ppm，在每種情況下基于液相的總重量。根據(jù)本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實施方案，工藝步驟i)中提供的液相的氧含量完全不含任何氧(即氧含量為0ppm)。存在不同的方法來調(diào)節(jié)工藝步驟i)中提供的液相中的氧含量，并且還在工藝步驟ii)中的聚合反應(yīng)期間保持該低氧含量。根據(jù)一種方法，可將工藝步驟i)中提供的液相(或者用于制備液相的液體組分)脫氣，例如通過將惰性氣體如n2、氬氣、co2或其混合物引入在工藝步驟i)中提供的液相中，從而降低液相中的初始氧含量?；蛘撸蓪に嚥襟Ei)中提供的液相(或者用于制備液相的液體組分)進行減壓處理以降低初始氧含量，例如通過在施加真空下攪拌液體，或者可用超聲波進行處理，或者可實施減壓處理和超聲處理的組合。為了確保在工藝步驟ii)的聚合反應(yīng)期間保持低氧含量，可有利的是在惰性氣體氣氛下，優(yōu)選在n2氣氛下、在co2氣氛下、在氬氣氣氛下或者在這些惰性氣體中至少兩種的混合物氣氛下實施聚合反應(yīng)，其中還可有利的是，工藝步驟ii)中的氧化聚合在等于或高于液相在工藝步驟ii)中的聚合反應(yīng)期間的蒸氣壓的壓力下進行。優(yōu)選地，工藝步驟ii)中的氧化聚合在比工藝步驟ii)中的聚合反應(yīng)期間的蒸汽壓高至少0.1毫巴，更優(yōu)選至少0.5毫巴，最優(yōu)選至少1毫巴的壓力下進行。為了確保在工藝步驟ii)中的聚合反應(yīng)期間保持低氧含量，還可在減壓下，優(yōu)選在不超過0.8巴的壓力下，最優(yōu)選在不超過0.5巴的壓力下實施工藝步驟ii)中的氧化聚合。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物做出，優(yōu)選由一種可通過本發(fā)明第一方法獲得的pedot-s水溶液做出，優(yōu)選由一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物做出，特別是由一種可通過本發(fā)明第一方法獲得的pedot-s水溶液做出。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由一種包含官能化的π共軛聚噻吩的第一液體組合物做出，其中聚噻吩包含通式(i)的重復(fù)單元：其中x、y和a如本發(fā)明第一方法所定義，并且其中官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw與摩爾平均分子量mn(mw/mn)之比為至少6，優(yōu)選至少8，更優(yōu)選至少10，更優(yōu)選至少12，更優(yōu)選至少14，更優(yōu)選至少16，更優(yōu)選至少18，更優(yōu)選至少20。本發(fā)明第一液體組合物中所含的官能化π共軛聚噻吩中(以及如后文所述的本發(fā)明第二液體組合物中所含的官能化π共軛聚噻吩中)的通式(i)重復(fù)單元如下式(i')所示地彼此鍵合，其中星號(*)表示與相鄰重復(fù)單元的鍵合。優(yōu)選地，官能化的π共軛聚噻吩具有沿聚合物鏈的正電荷(式(i')中未示出)，并且這些正電荷至少部分地由有機殘基a中的陰離子官能團補償。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，至少為6的mw/mn值顯著地有助于改善官能化的π共軛聚噻吩的性質(zhì)，特別是如果使用該官能化的π共軛聚噻吩來形成固體電解電容器中的固體電解質(zhì)。如果使用mw/mn值至少為6的官能化的π共軛聚噻吩如pedot-s，則與其中使用mw/mn值約4.4的pedot-s來制備固體電解質(zhì)層的固體電解電容器(mw＝123000g/mol且mn＝28000g/mol的該類pedot-s例如公開在“pedotprinciplesanapplicationsofanintrinsicallyconductivepolymer”，elschner等(2011)，crc第12.4章中)相比，可獲得具有改善的電容和改善的esr的固體電解電容器。根據(jù)本發(fā)明液體組合物的優(yōu)選實施方案，mw/mn的值為至多100，優(yōu)選為至多75，更優(yōu)選為至多50。此外優(yōu)選的是，官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw為至少50000g/mol，優(yōu)選為至少75000g/mol，更優(yōu)選為至少100000g/mol，最優(yōu)選為至少125000g/mol。此外已表明有利的是，官能化的π共軛聚噻吩的質(zhì)均分子量mw為125000-240000g/mol，優(yōu)選為125000g/mol-210000g/mol。此外還優(yōu)選的是，官能化的π共軛聚噻吩的摩爾平均分子量mn小于25000g/mol，優(yōu)選小于20000g/mol，更優(yōu)選小于15000g/mol。如上所述，官能化的π共軛聚噻吩—特別是當(dāng)通過本發(fā)明第一方法制備時—通常以顆粒形式存在。在本文中，特別優(yōu)選這些顆粒的粒度分布的特征在于：i)d50值(重均粒徑)為1-100nm，優(yōu)選為1-80nm，更優(yōu)選為1-60nm，最優(yōu)選為5-40nm，和ii)d90值小于3.5×d50，優(yōu)選小于3×d50，更優(yōu)選小于2×d50。就包含具有上文所定義的mw、mn和mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第一液體組合物而言，此外優(yōu)選的是，官能化的π共軛聚噻吩包含通式(ia)和通式(ib)的重復(fù)單元：其中通式(ib)的重復(fù)單元的含量小于20重量％，優(yōu)選小于18重量％，更優(yōu)選小于16重量％，更優(yōu)選小于14重量％，更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％，并且通式(ia)的重復(fù)單元的含量大于80重量％，更優(yōu)選大于82重量％，更優(yōu)選大于84重量％，更優(yōu)選大于86重量％，更優(yōu)選大于88重量％，最優(yōu)選大于90重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量，其中優(yōu)選通式(ib)重復(fù)單元的含量和通式(ia)重復(fù)單元的含量總計為100重量％(即，官能化的π共軛聚噻吩僅由這兩種重復(fù)單元構(gòu)成)。在本文中，此外優(yōu)選的是，通式(ib)的重復(fù)單元的含量為至少0.2重量％，優(yōu)選為至少1重量％，更優(yōu)選為至少2重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量。官能化的π共軛聚噻吩中的通式(ia)和(ib)的重復(fù)單元的含量相對量可使用包含適當(dāng)相對量的相應(yīng)單體的液相并根據(jù)本發(fā)明的方法氧化聚合這些單體而調(diào)節(jié)。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由一種制備包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物的第二方法做出，所述方法包括如下步驟：i)提供包含如下的液相：a)通式(i)的噻吩單體：其中x、y和a如上文所定義，其中液相包含通式(ia)的噻吩單體和通式(ib)的噻吩單體的混合物：并且其中通式(ib)的噻吩單體的含量小于20重量％，優(yōu)選小于18重量％，更優(yōu)選小于16重量％，更優(yōu)選小于14重量％，更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％，并且通式(ia)的噻吩單體的含量大于80重量％，更優(yōu)選大于82重量％，更優(yōu)選大于84重量％，更優(yōu)選大于86重量％，更優(yōu)選大于88重量％，最優(yōu)選大于90重量％，在每種情況下基于液相中的噻吩單體總重量，其中通式(ia)的噻吩單體的含量和通式(ib)的噻吩單體的含量優(yōu)選總計為100重量％；b)氧化劑；和c)溶劑；ii)將通式(ia)和(ib)的噻吩單體氧化聚合，從而獲得包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物。還令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，如果使用通過包含小于20重量％的通式(ib)噻吩單體和大于80重量％通式(ia)噻吩單體制備的官能化π共軛聚噻吩來形成固體電解電容器中的固體電解質(zhì)層，則電容器就電容和esr而言的性能可顯著改善。如上所述，用于制備pedot-s的edot-s單體(通式(ia)的重復(fù)單元)可包含一定量ep1564250a1中所公開的prodot-s(通式(ib)的重復(fù)單元)。已表明將prodot-s的含量調(diào)節(jié)至小于20重量％的值，優(yōu)選調(diào)節(jié)至0.1重量％至不大于14重量％的值，更優(yōu)選調(diào)節(jié)至1重量％至不大于12重量％的值，甚至更優(yōu)選調(diào)節(jié)至2重量％至不大于10重量％的值是特別有利的，如果使用該官能化的π共軛聚噻吩來形成固體電解電容器中的固體電解質(zhì)層。在本文中，還優(yōu)選通式(ib)的噻吩單體的含量為至少0.2重量％，優(yōu)選為至少1重量％，更優(yōu)選為至少2重量％，在每種情況下基于液相中的噻吩單體總重量。優(yōu)選的溶劑和氧化劑是就本發(fā)明第一方法所述的那些。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由一種包含官能化的π共軛聚噻吩的液體組合物做出，優(yōu)選由一種可通過本發(fā)明第二方法獲得的pedot-s水溶液做出，特別是由通過本發(fā)明第二方法獲得的pedot-s水溶液做出。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由一種包含官能化的π共軛聚噻吩的第二液體組合物做出，其中聚噻吩包含通式(i)的重復(fù)單元：其中x、y和a如本發(fā)明第一方法所定義，其中官能化的π共軛聚噻吩包含通式(ia)的重復(fù)單元和通式(ib)的重復(fù)單元：并且其中通式(ib)的重復(fù)單元的含量小于20重量％，優(yōu)選小于18重量％，更優(yōu)選小于16重量％，更優(yōu)選小于14重量％，更優(yōu)選小于12重量％，最優(yōu)選小于10重量％，并且通式(ia)的重復(fù)單元的含量大于80重量％，更優(yōu)選大于82重量％，更優(yōu)選大于84重量％，更優(yōu)選大于86重量％，更優(yōu)選大于88重量％，最優(yōu)選大于90重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量，其中通式(ib)重復(fù)單元的含量和通式(ia)重復(fù)單元的含量優(yōu)選總計為100重量％(即，官能化的π共軛聚噻吩僅由這兩種重復(fù)單元構(gòu)成)。在本文中，還優(yōu)選通式(ib)的重復(fù)單元的含量為至少0.2重量％，優(yōu)選為至少1重量％，更優(yōu)選為至少2重量％，在每種情況下基于官能化的π共軛聚噻吩的總重量。在本文中，特別優(yōu)選的是，由可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物、包含具有非常確定的mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第一液體組合物，和包含含非常確定的通式(ia)和(ib)重復(fù)單元的相對量的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第二液體組合物制備的導(dǎo)電層具有大于12s/cm，優(yōu)選大于14s/cm，更優(yōu)選大于16s/cm，優(yōu)選大于18s/cm，更優(yōu)選大于20s/cm，更優(yōu)選大于25s/cm，更優(yōu)選大于40s/cm，更優(yōu)選大于60s/cm，最優(yōu)選大于80s/cm的電導(dǎo)率。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由一種制備電容器的方法做出，其包括如下工藝步驟：i)提供電極材料的電極體，其中電介質(zhì)在形成陽極體下至少部分覆蓋該電極材料的一個表面；ii)將可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物、包含具有非常確定的mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的第一液體組合物，或者包含含非常確定的通式(ia)和(ib)重復(fù)單元的相對量的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第二液體組合物引入電極體的至少一部分中。在工藝步驟i)中，首先提供電極材料的電極體，其中電介質(zhì)至少部分覆蓋該電極材料的一個表面，從而形成陽極體。原則上，電極體可通過壓制具有高表面積的閥金屬粉末并將其燒結(jié)以得到通常為多孔的電極體而制備。此時，通常也將電接觸線(優(yōu)選為閥金屬，例如鉭)壓入電極體中。然后，用電介質(zhì)(即氧化物層)涂覆電極體，例如通過電化學(xué)氧化?；蛘撸部晌g刻金屬箔，并通過電化學(xué)氧化用電介質(zhì)涂覆，從而獲得具有多孔區(qū)域的陽極箔。在卷繞式電容器中，將形成電極體的具有多孔區(qū)域的陽極箔和陰極箔由隔膜隔開并卷繞。在本發(fā)明的上下文中，閥金屬應(yīng)理解為意指其氧化物層不能使電流在兩個方向上相等流動的那些金屬。在陽極施加電壓的情況下，閥金屬的氧化物層阻擋電流，而在陰極施加電壓的情況下，會產(chǎn)生大電流，這可能會破壞氧化物層。閥金屬包括be、mg、al、ge、si、sn、sb、bi、ti、zr、hf、v、nb、ta和w以及這些金屬中的至少一種與其他元素的合金或化合物。最為人所知的代表性閥金屬為al、ta和nb。具有與閥金屬相當(dāng)?shù)碾娦阅艿幕衔餅榫哂薪饘賹?dǎo)電性的那些，其可以被氧化，并且其氧化物層具有上述性質(zhì)。例如，nbo具有金屬導(dǎo)電性，但通常不被認(rèn)為是閥金屬。然而，氧化的nbo層具有閥金屬氧化物層的典型性質(zhì)，因此nbo或nbo與其他元素的合金或化合物是具有與閥金屬相當(dāng)?shù)碾娦阅艿脑擃惢衔锏牡湫蛯嵗?。?yōu)選鉭，鋁的電極材料和基于鈮或氧化鈮的那些電極材料。作為電極材料，非常特別優(yōu)選鉭和鋁。為了制備通常具有多孔區(qū)域的電極體，可將閥金屬(例如呈粉末形式)燒結(jié)，從而獲得通常為多孔的電極體，或者將多孔結(jié)構(gòu)壓印至金屬體上。后者可例如通過蝕刻箔進行。簡單起見，具有多孔區(qū)域的物體在下文中也稱為多孔的。因此，例如，具有多孔區(qū)域的電極體也稱為多孔電極體。一方面，多孔體可被多個通道穿透，因此是海綿狀的。如果使用鉭來構(gòu)建電容器，則通常存在這種情況。此外，可能只有表面才具有孔，并且表面孔下方的區(qū)域就結(jié)構(gòu)而言是實心的。如果使用鋁來構(gòu)建電容器，則通常會觀察到這種情況。優(yōu)選地，電極體是多孔的。然后，將以此方式制得的通常為多孔的電極體例如在合適的電解質(zhì)，例如磷酸或己二酸銨水溶液中通過施加電壓而氧化，從而形成電介質(zhì)。該形成電壓的水平取決于待獲得的氧化物層厚度或隨后的電容器使用電壓。優(yōu)選的形成電壓為1-1000v，特別優(yōu)選為2-500v，非常特別優(yōu)選為1-300v。根據(jù)本發(fā)明制備電容器的方法的第一具體實施方案，形成電壓為1-20v，而根據(jù)用于制備電容器的方法的第二具體實施方案，形成電壓為30-100v。通常使用的多孔電極體的孔隙率優(yōu)選為10-90％，優(yōu)選為30-80％，特別優(yōu)選為50-80％，平均孔徑為10-10000nm，優(yōu)選為20-5000nm，特別優(yōu)選為50-3000nm。根據(jù)本發(fā)明方法的具體實施方案，待制備的電解電容器為鋁卷繞式電容器。在這種情況下，在工藝步驟a)中，陽極形成多孔鋁箔以作為電極材料，形成氧化鋁涂層以作為電介質(zhì)。然后，為以此方式獲得的鋁箔(陽極箔)提供接觸線，并且與同樣提供有接觸線的另一任選多孔鋁箔(陰極箔)一起卷繞，其中這兩個箔通過一個或更多隔膜隔開，所述隔膜基于例如纖維素，或者優(yōu)選基于合成紙。在卷繞后，將以此方式獲得的陽極體例如借助膠帶固定?？赏ㄟ^在烘箱中加熱而將隔膜碳化。用于鋁卷繞式電容器的陽極體的該制備方法和方式由現(xiàn)有技術(shù)已知，并且例如描述在us7,497,879b2中。根據(jù)本發(fā)明方法的其他具體實施方案，待制備的電解電容器為鋁疊層式電容器或鉭電解電容器(“鉭elco”)，特別是具有聚合物外層的鉭電解電容器，例如如de-a-102009007594所述。在本發(fā)明方法的工藝步驟ii)中，將可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物、包含具有非常確定的mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第一液體組合物，或者包含含非常確定的通式(ia)和(ib)重復(fù)單元的相對量的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第二液體組合物，優(yōu)選pedot-s的水溶液引入陽極體的至少一部分中。在本文中，應(yīng)當(dāng)注意的是，在將可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物或本發(fā)明的第一或第二液體組合物引入陽極體的至少一部分之前，可將其他組合物，例如pedot/pss分散體引入陽極體中以形成導(dǎo)電層。因此，并非必須要求將可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物或本發(fā)明的第一或第二液體組合物直接施加至陽極體的介電層的至少一部分上。將液體組合物通過已知方法引入多孔區(qū)域中，例如浸漬、浸涂、傾注、滴流(drippingon)、噴涂、噴霧、刮刀涂覆、刷涂或印刷，例如噴墨印刷、絲網(wǎng)印刷或移印(tamponprinting)。優(yōu)選地，該引入通過將工藝步驟a)中提供的陽極體浸入液體組合物中并因此用該液體組合物浸漬而進行。浸入液體組合物中或者用液體組合物浸漬優(yōu)選實施1秒至120分鐘，特別優(yōu)選5秒至60分鐘，最優(yōu)選10秒至15分鐘的時間?？衫缤ㄟ^提高或降低壓力、振動、超聲波或加熱來促進液體組合物在陽極體中的引入。除官能化的π共軛聚合物a)、溶劑c)和任選的呈其還原形式的剩余氧化劑b)之外，工藝步驟ii)中使用的液體組合物此外還可包含其他添加劑，例如表面活性劑物質(zhì)，例如陰離子表面活性劑如烷基苯磺酸和鹽、鏈烷磺酸鹽、醇磺酸鹽、醚磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磷酸酯、烷基醚羧酸或羧酸鹽，陽離子表面活性劑如烷基季銨鹽，非離子表面活性劑如直鏈醇乙氧基化物、羰基合成醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物或烷基聚葡糖苷，特別是可以以商品名和商購獲得的表面活性劑；或者助粘劑，例如有機官能硅烷或其水解物，例如3-縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或辛基三乙氧基硅烷；交聯(lián)劑，例如蜜胺化合物，掩蔽的異氰酸酯，官能硅烷如四乙氧基硅烷，烷氧基硅烷水解物，例如基于四乙氧基硅烷，環(huán)氧基硅烷如3-縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷-聚氨酯，聚丙烯酸酯或聚烯烴分散體。優(yōu)選地，工藝步驟ii)中使用的液體組合物包含任選提高導(dǎo)電性的其他添加劑，例如含有醚基團的化合物，例如四氫呋喃；含有內(nèi)酯基團的化合物，例如γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯；含有酰胺或內(nèi)酰胺基團的化合物，例如己內(nèi)酰胺、n-甲基己內(nèi)酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n-甲基甲酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n-辛基吡咯烷酮、吡咯烷酮；砜和亞砜，例如環(huán)丁砜(四亞甲基砜)、二甲亞砜(dmso)；糖或糖衍生物，例如蔗糖、葡萄糖、果糖、乳糖；糖醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇；呋喃衍生物，例如2-呋喃甲酸、3-呋喃羧酸；甘油、二甘油、三甘油或四甘油。此外，工藝步驟ii)中使用的液體組合物可包含作為添加劑的一種或多種可溶于有機溶劑中的有機粘合劑，如wo2009/141209a1第12頁第16-34行所述。用于制備固體電解質(zhì)層的液體組合物可具有1-14的ph，優(yōu)選1-8的ph。對于腐蝕敏感的電介質(zhì)，例如氧化鋁或鈮氧化物，優(yōu)選ph為2.5-8的液體組合物，以便不損壞電介質(zhì)。為了調(diào)節(jié)ph，可在工藝步驟ii)中使用的液體組合物中添加堿或酸以作為添加劑，如wo2010/003874a2第4頁第13-32行所述。這些添加劑不會損害液體組合物的成膜并且在較高溫度(例如焊接溫度)下不揮發(fā)，而是在這些條件下保留在固體電解質(zhì)中，例如優(yōu)選堿為2-二甲基氨基乙醇、2,2'-亞氨基二乙醇或2,2',2"-次氮基三乙醇，酸為聚苯乙烯磺酸。取決于施加方法，工藝步驟ii)中使用的液體組合物的粘度可為0.01-1000mpa·s(使用流變儀在20℃和100s-1的剪切速率下測量)。粘度優(yōu)選為1-500mpa·s，特別優(yōu)選為1-250mpa·s。在制備鋁卷繞式電容器的情況下，粘度非常特別優(yōu)選為1-200mpa·s，而在鉭電解電容器或鋁疊層式電容器的制備中，非常特別優(yōu)選為1-50mpa·s。粘度的調(diào)節(jié)可例如通過加入適當(dāng)?shù)牧髯兏男詣┳鳛槠渌砑觿崿F(xiàn)。工藝步驟ii)中使用的液體組合物的固含量優(yōu)選為0.01-20重量％，特別優(yōu)選為0.1-15重量％，最優(yōu)選為0.25-10重量％，在每種情況下基于液體組合物的總重量。液體組合物的固含量通過在足夠高的溫度下干燥液體組合物以除去溶劑c)而測定。根據(jù)本發(fā)明的制備電容器的方法的特別優(yōu)選的實施方案，引入電容器體中的液體組合物不僅包含官能化的π共軛聚合物，而且除了該自摻雜的導(dǎo)電聚合物之外，還包含外摻雜的導(dǎo)電聚合物，優(yōu)選如wo2014/048562a2中所公開的pedot/pss。就組合使用自摻雜聚合物如pedot-s和外摻雜聚合物如pedot/pss以形成固體電解質(zhì)而言，在此通過引用將wo2014/048562a2的公開內(nèi)容并入本文，并且形成本申請公開內(nèi)容的一部分。在用可通過根據(jù)本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物或上文所述的本發(fā)明第一或第二液體組合物浸漬陽極體之后，有利的是在隨后的工藝步驟iii)中至少部分移除液體組合物中所含的溶劑c)，從而形成完全或部分覆蓋電介質(zhì)并因此形成電容器體的固體電解質(zhì)。在本文中，優(yōu)選用固體電解質(zhì)將電介質(zhì)覆蓋至少10％，特別優(yōu)選至少25％，最優(yōu)選至少50％，其中覆蓋度可通過在120hz下干燥和潮濕狀態(tài)下的電容器的電容而確定，如de-a-102005043828所述。所述移除或硬化優(yōu)選通過從液體組合物中取出電極體并將其干燥而進行，干燥優(yōu)選在20-260℃，特別優(yōu)選50-220℃，最優(yōu)選80-200℃的溫度下進行。當(dāng)然也可通過冷凍干燥至少部分移除溶劑c)。工藝步驟ii)和iii)也可重復(fù)一次或數(shù)次，以便以此方式使沉積在電介質(zhì)上的固體電解質(zhì)層的厚度或電極體中的電解質(zhì)填充程度適應(yīng)具體要求。在以此方式制備電容器體之后，可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法和方式來進一步修飾電容器體。在鉭電解電容器的情況下，如de-a-102004022674或de-a-102009007594所述，電容器體可例如用聚合物外層覆蓋，和/或用石墨層和銀層覆蓋，如de-a-102005043828所知；而在鋁卷繞式電容器的情況下，根據(jù)us7,497,879b2的教導(dǎo)，將電容器體引入鋁燒杯中，提供密封玻璃并通過卷曲機械閉合。然后可以以已知的方式通過老化除去電容器的電介質(zhì)中的缺陷。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還可由可通過上述方法做出，優(yōu)選通過上述方法獲得的電容器做出。優(yōu)選地，該電容器為鉭電解電容器或鋁電容器，例如鋁疊層式電容器或鋁卷繞式電容器。對實現(xiàn)上述目的的貢獻還由可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物的用途做出，優(yōu)選通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物的用途做出，或者由包含具有非常確定的mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第一液體組合物的用途做出，或者由包含含非常確定的通式(ia)和(ib)重復(fù)單元的相對量的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第二液體組合物的用途做出，其中它們用于制備電子器件中的導(dǎo)電層，其中電子器件優(yōu)選選自光導(dǎo)電池、光敏電阻器、光開關(guān)、光敏晶體管、光電管、ir檢測器、光伏器件、太陽能電池、用于存儲器件的涂料材料、場效應(yīng)電阻器件、抗靜電膜、生物傳感器、電致變色器件、固體電解電容器、儲能器件、觸摸屏和電磁屏蔽。在本文中，特別優(yōu)選將可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物，優(yōu)選通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物，包含具有非常確定的mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第一液體組合物，或者包含含非常確定的通式(ia)和(ib)重復(fù)單元的相對量的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第二液體組合物用于制備固體電解電容器的固體電解質(zhì)層。在本文中，特別優(yōu)選將可通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物，優(yōu)選通過本發(fā)明第一或第二方法獲得的液體組合物，包含具有非常確定的mw/mn值的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第一液體組合物，或者包含含非常確定的通式(ia)和(ib)重復(fù)單元的相對量的官能化π共軛聚噻吩的本發(fā)明第二液體組合物用于wo2014/048562a2中所公開的方法中。現(xiàn)在借助于非限制性的附圖和實施例更詳細地闡述本發(fā)明。圖1是通過可由本發(fā)明的電容器制備方法獲得的電容器的一部分的截面圖。這具有電極體1，其通常由多孔電極材料2如鋁制成。在電極材料2的表面4上，形成作為薄層的電介質(zhì)3，從而形成仍為多孔的陽極體5，其包含電極材料2的電極體1和形成的電介質(zhì)3。電介質(zhì)3之后(任選在其他層之后)為固體電解質(zhì)6(例如使用本發(fā)明方法制備的液體組合物制備的層)，由此形成電容器體7，其包括電極材料2的電極體1、電介質(zhì)3和形成的固體電解質(zhì)6。測試方法電導(dǎo)率將清潔的玻璃基材鋪設(shè)在旋涂機上，將10ml的本發(fā)明液體組合物分布在基材上。然后通過板的旋轉(zhuǎn)將剩余的溶液旋走。隨后，將如此涂布的基材在130℃下在熱板上干燥15分鐘。然后通過層厚測量設(shè)備測定層厚(tencor，alphastep500)。電導(dǎo)率通過以10mm的距離經(jīng)由陰影掩模氣相沉積2.5cm長的ag電極而測定。將用靜電計(keithly614)測得的表面電阻乘以層厚，從而獲得比電阻率。電導(dǎo)率是比電阻率的倒數(shù)。氧含量氧含量用knickportamess911oxy(knickelektronischegmbh&co.kg，beuckestraβe22，德國柏林)測量。在測量之前，將設(shè)備相對于環(huán)境空氣校準(zhǔn)。為了測定反應(yīng)開始時的氧含量，將傳感器在氮氣流下浸入反應(yīng)溶液中。氯離子含量氯離子含量使用以下設(shè)備和測量條件通過離子色譜法測定：設(shè)備：metrohm882compacticplus(metrohmag，ionenstrasse，ch-9100herisau，瑞士)軟件：metrohmmagicnet柱：metrosepasupp5；粒度5μm；長度150-25mm；直徑5mm洗脫液的制備：將3.2ml1mol/l碳酸鈉溶液和1ml碳酸氫鈉溶液混合，加入995.8ml去離子水。流速：0.7ml/min溫度：室溫對于校準(zhǔn)，使用以下標(biāo)樣：“1.000mg/lcl-inwasser(ausnacl)standardfürdieionenchromatographie”，vwr產(chǎn)品代碼458012q100ml(vwrinternationalgmbh，darmstadt)。對于校準(zhǔn)，通過用去離子水稀釋標(biāo)樣而制備濃度系列，以便在0.1-30ppm的相關(guān)范圍內(nèi)校準(zhǔn)離子色譜。如果樣品的氯離子含量高于30ppm，則用去離子水將樣品稀釋，直至氯離子濃度達到校準(zhǔn)范圍。將結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)，以計算原始樣品的氯離子含量。等效串聯(lián)電阻(esr)等效串聯(lián)電阻(mω)借助lcr儀(agilent4284a)在100khz下在20℃下測定。在每個電容器實驗中，準(zhǔn)備至少5個電容器，并測定平均esr值。電容(cap)電容(μf)借助lcr儀(agilent4284a)在120hz下在20℃下測定。在每個電容器實驗中，準(zhǔn)備至少5個電容器，并測定平均電容值。mn和mw質(zhì)均分子量mw和摩爾平均分子量mn通過凝膠滲透色譜法(gpc)使用聚苯乙烯磺酸作為標(biāo)樣測定。與hp1047ari檢測器組合地使用具有hp11001312泵和三個后續(xù)柱(mcx1.000、mcx100.000和mcx10.000.000)的模塊化gpc系統(tǒng)。洗脫液為水。處理溫度設(shè)定為40℃，使用0.5000ml/min的流動速度。校準(zhǔn)標(biāo)樣為聚苯乙烯磺酸。在測量之前，使pedot-s樣品通過0.45μm醋酸纖維素注射器過濾器過濾。官能化的π共軛聚噻吩的組成用于制備本發(fā)明的包含官能化π共軛聚噻吩的液體組合物的噻吩單體中的通式(ia)和(ib)單體單元的相對量通過hplc測定。d50和d90直徑分布的d90值表示官能化π共軛聚噻吩的所有顆粒的總重量的90％可分配給直徑小于或等于d90值的那些顆粒。因此，直徑分布的d50值表示官能化的π共軛聚噻吩的所有顆粒的總重量的50％可分配給直徑小于或等于d50值的顆粒(因此，d50值表示重均粒徑)。d50和d90的測定通過超離心機測定進行。平均如果不另外提及，平均值對應(yīng)于算術(shù)平均值。實施例為了制備如下所述的pedot-s溶液，如chevrot等(j.electroanal.chem.1998，443，217-226)所述制備4-(2,3-二氫噻吩并[3,4-b][1,4]二氧雜環(huán)己烯-2-基甲氧基)-1-丁磺酸(edot-s)的鈉鹽并用作單體。合成實施例1(非本發(fā)明)由玻璃制成的3l夾套燒杯配有機械攪拌器、溫度計和氮氣流。組分a在該燒杯中，將243.6g(0.9mol)氯化鐵(iii)溶解在800g去離子水中，并在攪拌下將氮氣吹入溶液30分鐘，直至氧含量低于0.25mg/l。組分b在單獨的玻璃燒杯中，將100gedot-s鈉鹽(0.29mol)溶于1200g去離子水中。通過柔性管將氮氣吹入該溶液中直至氧含量低于0.25mg/l。在攪拌下將組分b加入到組分a中。將如此獲得的混合物在6小時內(nèi)加熱至90-95℃，并在該溫度下再保持15小時。在反應(yīng)結(jié)束后，通過加入去離子水將反應(yīng)混合物填充至體積為10l，然后通過超濾(pallmicrozaslp1053，截止量為10000g/mol)進行處理，由此移除8l水。重復(fù)該過程6次以移除無機鹽。由此獲得的分散體的特征在于電導(dǎo)率為0.05s/cm，固含量為1.62重量％。合成實施例2(非本發(fā)明)由不銹鋼制成的3l夾套罐裝配有機械攪拌器、位于上蓋上的通風(fēng)閥、可閉合的材料入口和溫度計。組分a向該罐中引入2000g去離子水、16.0g10重量％硫酸鐵(iii)水溶液和100gedot-s鈉鹽(0.29mol)。攪拌器以50rpm運行，將溫度調(diào)節(jié)至20℃，將內(nèi)部壓力降至100hpa。隨后將罐中的壓力升至大氣壓，隨后將壓力進一步降低至25hpa以排出氧氣。組分b在單獨的玻璃燒杯中，將78.5g過二硫酸鈉溶解在200ml水中，在攪拌下將氮氣吹入溶液30分鐘，直至氧含量低于0.25mg/l。然后將組分b吸入罐中。然后關(guān)閉材料入口，并借助真空泵將罐的內(nèi)部壓力調(diào)節(jié)至25hpa。在該減壓下繼續(xù)反應(yīng)19小時。在反應(yīng)結(jié)束后，通過加入去離子水將反應(yīng)混合物填充至體積為10l，然后通過超濾(pallmicrozaslp1053，截止量為10000g/mol)進行處理，由此移除8l水。重復(fù)該過程6次以移除無機鹽。由此獲得的分散體的特征在于電導(dǎo)率為0.09s/cm，固含量為1.05重量％。合成實施例3(根據(jù)本發(fā)明)由不銹鋼制成的3l夾套罐裝配有機械攪拌器、位于上蓋上的通風(fēng)閥、可閉合的材料入口和溫度計。組分a向該罐中引入2000g去離子水、16.0g10重量％的硫酸鐵(iii)水溶液，5.7g硫酸(95重量％)和100gedot-s鈉鹽(0.29mol)。攪拌器以50rpm運行，將溫度調(diào)節(jié)至20℃，將內(nèi)部壓力降至100hpa。隨后將罐中的壓力升至大氣壓，隨后將壓力進一步降低至25hpa以排出氧氣。組分b在單獨的玻璃燒杯中，將78.5g過二硫酸鈉溶解在200ml水中，在攪拌下將氮氣吹入溶液30分鐘，直至氧含量低于0.25mg/l。然后將組分b吸入罐中。然后關(guān)閉材料入口，并借助真空泵將罐的內(nèi)部壓力調(diào)節(jié)至25hpa。反應(yīng)溶液的初始ph為1.9，在該減壓下繼續(xù)反應(yīng)19小時。在反應(yīng)結(jié)束后，通過加入去離子水將反應(yīng)混合物填充至體積為10l，然后通過超濾(pallmicrozaslp1053，截止量為10000g/mol)進行處理，由此移除8l水。重復(fù)該過程6次以移除無機鹽。由此獲得的組合物的特征在于電導(dǎo)率為27s/cm，固含量為1.22重量％。通過超濾進一步濃縮組合物，直至達到2.4重量％的固含量。合成實施例4(制備pedot/pss分散體；非本發(fā)明)首先將868g去離子水和330g平均分子量為70000g/mol，固含量為3.8重量％的聚苯乙烯磺酸水溶液引入具有攪拌器和內(nèi)部溫度計的2l三頸燒瓶中。將反應(yīng)溫度保持在20和25℃之間。在攪拌下加入5.1g3,4-乙撐二氧噻吩。將溶液攪拌30分鐘。然后加入0.03g硫酸鐵(iii)和9.5g過硫酸鈉，將溶液再攪拌24小時。在反應(yīng)結(jié)束后，為了移除無機鹽，加入100ml強酸性陽離子交換劑和250ml弱堿性陰離子交換劑，將溶液再攪拌2小時。濾出離子交換劑。將聚(3,4-乙撐二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸鹽分散體在700巴的壓力下用高壓均化器均化10次。隨后將分散體濃縮至2.5％的固含量，然后在1500巴的壓力下額外再均化5次。合成實施例5(根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備pedot-s組合物)在氬氣下將0.496gedot-s(1.5mmol)溶于18ml蒸餾水中。然后一次加入0.97g(6.0mmol)fecl3。此后，將溶液在室溫下攪拌8小時，并在100℃下加熱3小時，冷卻并后處理。為了進行后處理，將溶液用蒸餾水稀釋至約3重量％，加入9gs100和9gmp62，將混合物在室溫下攪拌4小時。在濾出離子交換劑后，得到固含量為2.71％的深藍色聚合物溶液。對比實施例1(根據(jù)wo2014/048562a2制備電容器)將45g合成實施例4的pedot/pss分散體、45g合成實施例5的pedot-s組合物和10g聚乙二醇400(peg-400)混合，用氨將ph調(diào)節(jié)至3.0(分散體a)。為在36v下形成的具有200mm×5mm尺寸的多孔鋁箔(陽極箔)和具有210mm×3mm尺寸的多孔鋁箔(陰極箔)各自提供接觸線，然后與兩張纖維素隔離紙一起卷繞，用膠帶固定。制備20個這些氧化的電極體。然后將氧化電極體的隔離紙在300℃的烘箱中碳化。將氧化的電極體在分散體a中浸漬15分鐘。此后，在120℃下干燥20分鐘，然后在150℃下干燥20分鐘。再一次實施浸漬和干燥。測量平均電性能值。實施例1(根據(jù)wo2014/048562a2制備電容器)將45g合成實施例4的pedot/pss分散體、45g合成實施例3的pedot-s組合物和10g聚乙二醇400(peg-400)混合，用氨將ph調(diào)節(jié)至3.0(分散體b)。根據(jù)對比實施例1的程序制備電容器。測定平均電性能值，相對于對比實施例1歸一化的結(jié)果示于表1中。表1capesr對比實施例11.001.00實施例11.010.53合成實施例6(制備用于聚合物外層的pedot/pss分散體)首先將1736g去離子水和660g平均分子量為70000g/mol，固含量為3.8重量％的聚苯乙烯磺酸水溶液引入具有攪拌器和溫度計的5l玻璃反應(yīng)器中。反應(yīng)溫度保持在20和25℃之間。在攪拌下加入10.2g3,4-乙撐二氧噻吩。將溶液攪拌30分鐘。然后加入0.06g硫酸鐵(iii)和19g過硫酸鈉，將溶液再攪拌24小時。在反應(yīng)結(jié)束后，為了移除無機鹽，加入200ml強酸性陽離子交換劑和500ml弱堿性陰離子交換劑，將溶液再攪拌2小時。濾出離子交換劑。通過隨后濃縮使獲得的分散體達到1.5％的固含量。將160g該分散體、28g水、6g磺基聚酯(eastek1100，固含量30％，平均分子量10000-15000，eastman)、8g二甲亞砜、1g3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(silquesta-187，osispecialties)和0.4g潤濕劑(dynol604，airproducts)在玻璃燒杯中用攪拌器劇烈混合1小時。合成實施例7(制備交聯(lián)劑溶液)將4.0g對甲苯磺酸一水合物、1.7g1,10-二氨基癸烷和95.5g水在玻璃燒杯中用攪拌器劇烈混合。合成實施例8(制備用于鉭電解電容器的電極體)在摻入鉭絲下，將比電容為18000cv/g的鉭粉末壓成顆粒并燒結(jié)，從而形成尺寸為1.5mm×2.9mm×4.0mm的多孔陽極體。將5個這些多孔陽極體在磷酸電解質(zhì)中在100v下陽極氧化以形成電介質(zhì)，從而獲得電容器體。合成實施例9通過加入去離子水將合成實施例5的組合物稀釋至2.0％的濃度。合成實施例10通過加入去離子水將合成實施例3的組合物稀釋至2.0％的濃度。對比實施例2將合成實施例8的電容器體在合成實施例9的組合物中浸漬1分鐘。此后，在120℃下干燥10分鐘。再實施浸漬和干燥9次。然后將電容器體浸漬在合成實施例7的溶液中。然后，在120℃下干燥10分鐘。然后將電容器體浸漬在合成實施例6的分散體中。然后在120℃下干燥10分鐘。然后將電容器體浸漬在合成實施例7的溶液中。然后在120℃下干燥10分鐘。然后將電容器體浸漬在合成實施例6的分散體中。然后在120℃下干燥10分鐘。然后將電容器體浸漬在合成實施例7的溶液中。然后在120℃下干燥10分鐘。然后將電容器體浸漬在合成實施例6的分散體中。然后在120℃下干燥10分鐘。然后用石墨層覆蓋電容器體，然后用銀層覆蓋，從而以此方式獲得成品電容器。確定電性能參數(shù)(cap，esr)的平均值。實施例2如對比實施例2所述對電容器體進行處理，然而使用合成實施例10的組合物代替合成實施例9的組合物。確定電性能參數(shù)(cap，esr)的平均值，相對于對比實施例2歸一化的結(jié)果示于表2中。表2capesr對比實施例21.001.00實施例21.150.25合成實施例11(非本發(fā)明)在氬氣下將0.496gedot-s(1.5mmol)溶于18ml蒸餾水中。然后一次加入0.97g(6.0mmol)fecl3。此后，將溶液在室溫下攪拌8小時，并在100℃下加熱3小時，冷卻并后處理。為了進行后處理，將溶液用蒸餾水稀釋至1重量％，加入9gs100和9gmp62，將混合物在室溫下攪拌4小時。在濾出離子交換劑后，得到固含量為1重量％的深藍色聚合物溶液。在由此獲得的組合物中，通過蒸發(fā)將固含量調(diào)節(jié)至2.15重量％。合成實施例12(根據(jù)本發(fā)明)由不銹鋼制成的3l夾套罐裝配有機械攪拌器、位于上蓋上的通風(fēng)閥、可閉合的材料入口和溫度計。組分a向該罐中引入2000g去離子水、8.0g10重量％硫酸鐵(iii)水溶液、2.9g硫酸(95重量％)和50gedot-s鈉鹽(0.15mol)。攪拌器以50rpm運行，將溫度調(diào)節(jié)至20℃，將內(nèi)部壓力降至100hpa。隨后將罐中的壓力升至大氣壓，隨后將壓力進一步降低至25hpa以排出氧氣。組分b在單獨的玻璃燒杯中，將39.3g過二硫酸鈉溶解在200ml水中，并在攪拌下將氮氣吹入溶液30分鐘，直至氧含量低于0.25mg/l。然后將組分b吸入罐中。然后關(guān)閉材料入口，并借助真空泵將罐的內(nèi)部壓力調(diào)節(jié)至25hpa。反應(yīng)溶液的初始ph為1.9，在該減壓下繼續(xù)反應(yīng)19小時。在反應(yīng)結(jié)束后，加入600glewatitmonopluss108h和500glewatitmp62(lanxessag，cologne)，并用機械攪拌器攪拌。在6小時后，通過過濾移除lewatit。借助旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮樣品，直至達到>2重量％的固含量。由此獲得的組合物的特征在于固含量為2.14重量％。合成實施例13(根據(jù)本發(fā)明)由不銹鋼制成的3l夾套罐裝配有機械攪拌器、位于上蓋上的通風(fēng)閥、可閉合的材料入口和溫度計。組分a向該罐中引入2000g去離子水、16.0g10重量％的硫酸鐵(iii)水溶液、5.7g硫酸(95重量％)和100gedot-s鈉鹽(0.29mol)。攪拌器以50rpm運行，將溫度調(diào)節(jié)至20℃，將內(nèi)部壓力降至100hpa。隨后將罐中的壓力升至大氣壓，隨后將壓力進一步降低至25hpa以排出氧氣。組分b在單獨的玻璃燒杯中，將78.5g過二硫酸鈉溶解在200ml水中，在攪拌下將氮氣吹入溶液30分鐘，直至氧含量低于0.25mg/l。然后將組分b吸入罐中。然后關(guān)閉材料入口，并借助真空泵將罐的內(nèi)部壓力調(diào)節(jié)至25hpa。反應(yīng)溶液的初始ph為1.9，在該減壓下繼續(xù)反應(yīng)19小時。在反應(yīng)結(jié)束后，加入1100glewatitmonopluss108h和1000glewatitmp62(lanxessag，cologne)并用機械攪拌器攪拌。在6小時后，通過過濾移除lewatit。由此獲得的組合物的特征在于固含量為1.19重量％。借助旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進一步濃縮組合物，直至達到>2重量％的固含量。由此獲得的組合物的特征在于固含量為2.15％，電導(dǎo)率為41s/cm。在合成實施例11、合成實施例12和合成實施例13中得到的組合物的質(zhì)均分子量mw和摩爾平均分子量mn示于下表3中：表3mwmnmw/mn合成實施例1123300g/mol5300g/mol4合成實施例1279000g/mol8400g/mol9合成實施例13204000g/mol9500g/mol21對比實施例3如對比實施例1那樣制備鋁電容器，唯一的不同之處在于使用合成實施例11的組合物代替合成實施例5的組合物。實施例3如實施例1那樣制備鋁電容器，唯一的不同之處在于使用合成實施例12的組合物代替合成實施例3的組合物。實施例4如實施例1那樣制備鋁電容器，唯一的不同在于使用合成實施例13的組合物代替合成實施例3的組合物。電性能參數(shù)(cap，esr)的平均值示于表4中，其中的值相對于對比實施例3歸一化。還顯示了電容器在85℃和85％相對濕度下儲存500小時后的esr值(所述值相對于在這些條件下儲存之前的相應(yīng)值歸一化)。表4這些結(jié)果清楚地表明，當(dāng)使用具有大于6的高mw/mn值的pedot-s組合物來制備電容器中的固體電解質(zhì)層時，不僅可以提高esr值(這可從表4第3列看出)，而且可以提高電容器在高溫和高相對濕度下儲存時的穩(wěn)定性。從表4第4列可以看出，與固體電解質(zhì)層使用現(xiàn)有技術(shù)的pedot-s組合物制備的電容器相比，固體電解質(zhì)層用本發(fā)明的pedot-s組合物制備(即，使用具有mw/mn值>6的pedot-s組合物)的電容器的esr值提高程度較低。合成實施例14(制備用于鉭電解電容器的電極體)在引入鉭絲下，將比電容為30000cv/g的鉭粉末壓成顆粒并燒結(jié)，從而形成尺寸為1.4mm×2.8mm×3.9mm的多孔陽極體。將5個這些多孔陽極體在磷酸電解質(zhì)中在60v下陽極氧化以形成電介質(zhì)，從而獲得電容器體。對比實施例4如對比實施例2那樣制備鉭電解電容器，不同之處在于，使用合成實施例14的電容器體代替合成實施例8的電容器體，使用合成實施例11的組合物代替合成實施例9的組合物。實施例5如實施例2那樣制作鉭電解電容器，不同之處在于，使用合成實施例14的電容器體代替合成實施例8的電容器體，使用合成實施例12的組合物代替合成實施例10的組合物。實施例6如實施例2那樣制備鉭電解電容器，不同之處在于，使用合成實施例14的電容器體代替合成實施例8的電容器體，使用合成實施例13的組合物代替合成實施例10的組合物。電性能參數(shù)(cap，esr)的平均值示于表5中，其中的值相對于對比實施例4歸一化。表5capesr對比實施例41.001.00實施例51.000.57實施例61.170.26這些結(jié)果清楚地表明，當(dāng)使用具有大于6的高mw/mn值的pedot-s組合物來制備電容器中的固體電解質(zhì)層時，可以提高電容和esr值。合成實施例15(非本發(fā)明)由不銹鋼制成的3l夾套罐裝配有機械攪拌器、位于上蓋上的通風(fēng)閥、可閉合的材料入口和溫度計。組分a向該罐中引入2000g去離子水、16.0g10重量％的硫酸鐵(iii)水溶液、5.7g硫酸(95重量％)和100g含有20重量％prodot-s鈉鹽(通過hplc測定)的edot-s鈉鹽(0.29mol)。攪拌器以50rpm運行，將溫度調(diào)節(jié)至20℃，將內(nèi)部壓力降至100hpa。隨后將罐中的壓力升至大氣壓，隨后將壓力進一步降低至25hpa以排出氧氣。組分b在單獨的玻璃燒杯中，將78.5g過二硫酸鈉溶解在200ml水中，在攪拌下將氮氣吹入溶液30分鐘，直至氧含量低于0.25mg/l。然后將組分b吸入罐中。然后關(guān)閉材料入口，并借助真空泵將罐的內(nèi)部壓力調(diào)節(jié)至25hpa。反應(yīng)溶液的初始ph為1.9，在該減壓下繼續(xù)反應(yīng)19小時。在反應(yīng)結(jié)束后，通過加入去離子水將反應(yīng)混合物填充至體積為10l，然后通過超濾(pallmicrozaslp1053，截止量10000g/mol)進行處理，由此移除8l水。重復(fù)該過程6次以移除無機鹽。所得分散體的固含量為1.47重量％，借助旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進一步濃縮至固含量為2.96重量％。合成實施例16(根據(jù)本發(fā)明)以與合成實施例15相同的方式制備pedot-s組合物，唯一的不同之處在于使用含有10重量％prodot-s鈉鹽的edot-s鈉鹽。對比實施例5如對比實施例4那樣制備鉭電解電容器，唯一的不同之處在于，使用合成實施例15的組合物代替合成實施例11的組合物。實施例7如實施例5中制備的鉭電解電容器，唯一的不同之處在于，使用合成實施例16的組合物代替合成實施例10的組合物。電性能參數(shù)(cap，esr)的平均值示于表6中，其中的值相對于對比實施例5歸一化。表6capesr對比實施例51.001.00實施例71.000.77這些結(jié)果清楚地表明，與固體電解質(zhì)通過基于edot-s-單體具有20重量％prodot-s含量的pedot-s組合物制備的鉭電解電容器相比，當(dāng)使用具有僅10重量％prodot-s含量的pedot-s組合物來制備鉭電解電容器中的固體電解質(zhì)層時，esr值顯著更低。當(dāng)前第1頁12