本發(fā)明涉及拉伸伸長率高、拉伸性優(yōu)異的聚乙烯醇膜。
背景技術(shù):
聚乙烯醇膜(以下,有時(shí)將“聚乙烯醇”簡稱為“pva”)的力學(xué)物性、透明性、氧氣阻隔性、耐油性等優(yōu)異,一直以來被用于纖維包裝材料、農(nóng)業(yè)用膜(蔬菜保溫用途、蔬菜培育用途等的膜)、氣體阻隔材料、過濾器、偏振膜制造用原料膜等的用途。
為了偏振膜的面內(nèi)均勻性,已知的是,將pva膜的兩側(cè)和厚度方向中心部各自的折射率設(shè)為特定值的方法(參照專利文獻(xiàn)1和2)。
現(xiàn)有技術(shù)方案
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-219638號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-305923號(hào)公報(bào)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
然而,偏振膜一般通過將pva膜高度拉伸來制造,因此課題在于,解決將pva膜拉伸時(shí)的切斷故障。然而,通過專利文獻(xiàn)1、2中記載的方法,無法充分提高拉伸性。因而,本發(fā)明的目的在于,提供拉伸性優(yōu)異的pva膜和使用了其的偏振膜等光學(xué)膜。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而重復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):pva膜表面的特定方向的折射率與pva膜的拉伸性存在密切的關(guān)系。此外發(fā)現(xiàn):通過將制膜時(shí)的熱處理輥的圓周速度設(shè)為特定值,能夠順利且連續(xù)的制造該折射率得以特定的pva膜。本發(fā)明人等基于這些見解進(jìn)一步重復(fù)研究,從而完成了本發(fā)明。
即,本發(fā)明涉及下述技術(shù)方案:
[1]pva膜,其中,通過從垂直于pva膜的膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光來測定該pva膜的各面的折射率,將一個(gè)面的折射率記作a,并將另一個(gè)面的折射率記作b時(shí)(其中,a≥b),a為1.524以上且1.530以下;
[2]根據(jù)上述[1]的pva膜,其中,a為1.526以上且1.530以下;
[3]根據(jù)上述[1]或[2]的pva膜,其中,a+b為3.050以上且3.060以下;
[4]pva膜的制造方法,其使用具備旋轉(zhuǎn)軸彼此平行的干燥輥和熱處理輥的制膜裝置,在該干燥輥之中的位于最上游側(cè)的第1干燥輥上將包含pva的制膜原液噴出成膜狀并進(jìn)行部分干燥后,利用其后接續(xù)的第2干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥,其后,利用多個(gè)熱處理輥進(jìn)行熱處理來制造pva膜,此處,將該熱處理輥之中的位于最下游側(cè)的熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于位于最上游側(cè)的熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)設(shè)為0.993以上且0.997以下;
[5]根據(jù)上述[4]的制造方法,其中,將第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)設(shè)為1.000以上且1.040以下;
[6]根據(jù)上述[4]或[5]的制造方法,其中,將最終干燥輥的表面溫度設(shè)為低于60℃;
[7]光學(xué)膜,其由上述[1]~[3]中任一項(xiàng)的pva膜制造;
[8]根據(jù)上述[7]的光學(xué)膜,其為偏振膜;
[9]光學(xué)膜的制造方法,其具有使用上述[1]~[3]中任一項(xiàng)的pva膜進(jìn)行單軸拉伸的步驟;
[10]根據(jù)上述[9]的制造方法,其為偏振膜的制造方法。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的pva膜的拉伸伸長率高、拉伸性優(yōu)異。因此,若將本發(fā)明的pva膜用于原料膜,則能夠以良好的生產(chǎn)率制造光學(xué)性能優(yōu)異的偏振膜等光學(xué)膜。此外,根據(jù)本發(fā)明的pva膜的制造方法,能夠順利且連續(xù)地制造上述pva膜。
具體實(shí)施方式
以下,針對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。
〔pva膜〕
關(guān)于本發(fā)明的pva膜,通過從垂直于其膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光來測定該pva膜的各面的折射率,將一個(gè)面的折射率記作a,并將另一個(gè)面的折射率記作b時(shí)(其中,a≥b),a為1.524以上且1.530以下。
若a低于1.524,則存在pva膜容易產(chǎn)生褶皺的問題。此外,若a超過1.530,則存在拉伸性降低的問題。雖然不對(duì)本發(fā)明造成任何限定,但作為a對(duì)拉伸性造成影響的理由,可以如下考慮。即,可以認(rèn)為這是因?yàn)椋号cpva膜的厚度方向中心部的折射率相比,pva膜的拉伸性與表面的折射率之間的相關(guān)性更高,而且,與通過從垂直于pva膜的膜面的方向朝向膜的流向(md)傾斜的方向的入射光而測定的折射率相比,pva膜的拉伸性與通過從垂直于膜面的方向朝向膜的寬度方向(td)傾斜的方向的入射光而測定的折射率之間的相關(guān)性更高,pva膜的斷裂以膜表面部的破壞作為起點(diǎn)而產(chǎn)生,并且,該影響對(duì)于折射率高的表面而言更大。
從上述那樣的觀點(diǎn)出發(fā),a優(yōu)選超過1.524、更優(yōu)選為1.526以上、進(jìn)一步優(yōu)選超過1.526、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.527以上、最優(yōu)選超過1.527,此外,優(yōu)選低于1.530、更優(yōu)選為1.529以下。
應(yīng)予說明,a和b可使用棱鏡耦合器裝置作為基于波長532nm的激光的測定值來求出。此處,從垂直于pva膜的膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光是指:將該入射光沿著垂直于膜面的方向投影時(shí),其朝向與pva膜的寬度方向(td)達(dá)到平行(垂直于pva膜的長度方向(md))那樣的朝向的入射光,可通過上述棱鏡耦合器裝置的棱鏡來獲得。a和b具體而言可通過實(shí)施例中后述的方法進(jìn)行測定。
本發(fā)明的pva膜中,a+b優(yōu)選為3.050以上、更優(yōu)選為3.055以上、進(jìn)一步優(yōu)選為3.057以上,此外,優(yōu)選為3.060以下、更優(yōu)選為3.059以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3.058以下。通過使a+b為上述下限以上,能夠更有效地抑制pva膜產(chǎn)生褶皺。另一方面,通過使a+b為上述上限以下,拉伸性進(jìn)一步提高。
作為形成本發(fā)明pva膜的pva,可列舉出:例如,將使乙烯酯聚合而得到的聚乙烯酯進(jìn)行皂化而得到的pva;使pva的主鏈與共聚單體進(jìn)行接枝共聚的改性pva;將使乙烯酯與共聚單體共聚而得到的改性聚乙烯酯進(jìn)行皂化而制造的改性pva;將未改性pva或改性pva的一部分羥基用甲醛、丁醛、苯甲醛等醛類進(jìn)行交聯(lián)而得到的所謂聚乙烯基縮醛等。
形成本發(fā)明pva膜的pva為改性pva時(shí),pva的改性量優(yōu)選為15摩爾%以下、更優(yōu)選為5摩爾%以下。
作為用于制造pva的前述乙烯酯,可列舉出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。這些乙烯酯可以單獨(dú)使用1種,或者組合使用2種以上。這些乙烯酯之中,從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為乙酸乙烯酯。
此外,作為前述共聚單體,可列舉出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)2~30的烯烴類(α-烯烴等);丙烯酸或其鹽;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類(例如,丙烯酸的碳原子數(shù)1~18的烷基酯);甲基丙烯酸或其鹽;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯類(例如,甲基丙烯酸的碳原子數(shù)1~18的烷基酯);丙烯酰胺;n-甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、丙烯酰胺丙基二甲胺或其鹽、n-羥甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物;甲基丙烯酰胺;n-甲基甲基丙烯酰胺、n-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其鹽、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺或其鹽、n-羥甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物;n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮等n-乙烯基酰胺類;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類;氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等鹵乙烯類;乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物;馬來酸、衣康酸等不飽和二羧酸、其鹽或其酯等衍生物;乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物;乙酸異丙烯酯;不飽和磺酸或其衍生物等。這些之中,優(yōu)選為α-烯烴、特別優(yōu)選為乙烯。
從所得偏振膜的偏振性能和耐久性等的觀點(diǎn)出發(fā),形成本發(fā)明pva膜的pva的平均聚合度優(yōu)選為1,500以上、更優(yōu)選為1,700以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2,000以上。另一方面,從均質(zhì)pva膜的制造容易性、拉伸性等的觀點(diǎn)出發(fā),pva的平均聚合度的上限優(yōu)選為8,000以下、特別優(yōu)選為6,000以下。
此處,本說明書中的pva的“平均聚合度”是指按照jisk6726-1994測定的平均聚合度,根據(jù)將pva進(jìn)行再皂化并精制后,在30℃的水中測定的特性粘度來求出。
從使用所得pva膜制造的偏振膜的耐水性的觀點(diǎn)出發(fā),上述pva的皂化度優(yōu)選為98.0摩爾%以上、更優(yōu)選為98.5摩爾%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為99.0摩爾%以上。若皂化度低于98.0摩爾%,則存在所得偏振膜的耐水性變差的傾向。應(yīng)予說明,本說明書中的pva的皂化度是指:相對(duì)于pva中具有的通過皂化可轉(zhuǎn)化成乙烯醇單元的結(jié)構(gòu)單元(典型而言為乙烯酯單元)與乙烯醇單元的總摩爾數(shù),該乙烯醇單元的摩爾數(shù)所占的比例(摩爾%)。皂化度可按照jisk6726-1994的記載進(jìn)行測定。
本發(fā)明的pva膜優(yōu)選包含增塑劑。通過包含增塑劑,拉伸性進(jìn)一步提高。增塑劑可以在制備用于制造pva膜的制膜原液時(shí)進(jìn)行配合,由此,pva在液體介質(zhì)中的溶解、熔融得以促進(jìn),此外,制膜時(shí)的步驟通過性提高。
作為增塑劑,優(yōu)選使用多元醇。作為該多元醇,可列舉出例如乙二醇、甘油、二甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等。增塑劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。這些之中,從提高拉伸性的效果優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為甘油。
增塑劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份pva優(yōu)選為0質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上且25質(zhì)量份以下、特別優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。通過使增塑劑的含量為上述上限以下,所得pva膜的處理性提高。
本發(fā)明的pva膜優(yōu)選包含表面活性劑。通過包含表面活性劑,pva膜的處理性提高。表面活性劑可以在制備用于制造pva膜的制膜原液時(shí)進(jìn)行配合,由此,制造pva膜時(shí)從干燥輥上剝離的剝離性提高。
表面活性劑的種類沒有特別限定,優(yōu)選使用陰離子性表面活性劑或非離子性表面活性劑。
作為陰離子性表面活性劑,可列舉出例如月桂酸鉀等羧酸型、硫酸辛酯等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸鹽等磺酸型等。
此外,作為非離子性表面活性劑,可列舉出例如聚氧乙烯油基醚等烷基醚型、聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型、聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧亞烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。表面活性劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。
表面活性劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份pva優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上且1質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.02質(zhì)量份以上且0.5質(zhì)量份以下、特別優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上且0.3質(zhì)量份以下。通過使表面活性劑的含量為上述下限以上,制膜性、剝離性提高。另一方面,通過使表面活性劑的含量為上述上限以下,所得pva膜的處理性提高。
本發(fā)明的pva膜可以包含除了上述pva、增塑劑和表面活性劑之外的其它成分、例如穩(wěn)定化劑(抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑等)、相容化劑、抗粘連劑、阻燃劑、抗靜電劑、潤滑劑、分散劑、流動(dòng)化劑、抗菌劑等。這些其它成分可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。
pva膜的厚度沒有特別限定,例如可以設(shè)為100μm以下、進(jìn)而可以設(shè)為80μm以下。此外,該厚度可以設(shè)為10μm以上、進(jìn)而可以設(shè)為20μm以上,可以為超過50μm的厚度。
pva膜的寬度沒有特別限定,近年來的液晶電視機(jī)、監(jiān)測器的畫面逐漸變大,因此為了可有效地用于它們,寬度優(yōu)選為2m以上、更優(yōu)選為3m以上、進(jìn)一步優(yōu)選為4m以上。此外,在工業(yè)上制造偏振膜時(shí),若膜的寬度過寬,則有時(shí)難以進(jìn)行均勻的單軸拉伸,因此,pva膜的寬度優(yōu)選為8m以下。
pva膜的形狀沒有特別限定,為了能夠連續(xù)地制造更均勻的pva膜,并且,即使在使用其制造偏振膜的情況等中也能夠連續(xù)地使用,優(yōu)選為長條的膜。長條的膜的長度(流向的長度)沒有特別限定,可根據(jù)用途等來適當(dāng)設(shè)定,例如可以設(shè)為5m以上且20,000m以下的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的pva膜的質(zhì)量溶脹度優(yōu)選為150%以上且250%以下、更優(yōu)選為160%以上240%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為170%以上且230%以下。通過使質(zhì)量溶脹度為上述下限以上,拉伸性進(jìn)一步提高。另一方面,通過使質(zhì)量溶脹度為上述上限以下,拉伸時(shí)的步驟通過性提高,此外,所得偏振膜的耐久性提高。
應(yīng)予說明,本說明書中提及的質(zhì)量溶脹度是指:將pva膜在30℃的蒸餾水中浸漬30分鐘時(shí)的質(zhì)量除以將前述浸漬后的pva膜以105℃干燥16小時(shí)后的質(zhì)量而得到的值的百分率。pva膜的溶脹度可通過加強(qiáng)熱處理的條件來使其降低。
〔pva膜的制造方法〕
用于制造本發(fā)明pva膜的方法沒有特別限定,根據(jù)下述本發(fā)明的制造方法,能夠順利且連續(xù)地制造上述本發(fā)明的pva膜,故而優(yōu)選。
即,用于制造pva膜的本發(fā)明的方法中,使用具備旋轉(zhuǎn)軸彼此平行的干燥輥(從最上游側(cè)朝向下游側(cè)依次稱為第1干燥輥、第2干燥輥…)和熱處理輥的制膜裝置,在該干燥輥之中的位于最上游側(cè)的第1干燥輥上將包含pva的制膜原液噴出成膜狀并進(jìn)行部分干燥后,利用其后接續(xù)的第2干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥,其后,利用多個(gè)熱處理輥進(jìn)行熱處理來制造pva膜,此處,將該熱處理輥之中的位于最下游側(cè)的熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于位于最上游側(cè)的熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)設(shè)為0.993以上且0.997以下。
用于制造pva膜的本發(fā)明方法中,使用具備旋轉(zhuǎn)軸彼此平行的干燥輥和熱處理輥的制膜裝置,在該干燥輥之中的位于最上游側(cè)的第1干燥輥上將包含pva的制膜原液噴出成膜狀并進(jìn)行部分干燥后,利用其后接續(xù)的第2干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥,其后,利用多個(gè)熱處理輥進(jìn)行熱處理來制造pva膜。該制膜裝置中,干燥輥的數(shù)量優(yōu)選為4個(gè)以上、更優(yōu)選為5個(gè)以上、進(jìn)一步優(yōu)選為6~30個(gè)。
干燥輥和/或熱處理輥例如優(yōu)選由鎳、鉻、銅、鐵、不銹鋼等金屬形成,尤其是,輥的表面更優(yōu)選由不易腐蝕且具有鏡面光澤的金屬材料形成。此外,為了提高干燥輥和/或熱處理輥的耐久性,優(yōu)選將鍍敷了單層的鎳層、鉻層、鎳/鉻合金層等或者2層以上的組合而得到的輥用作干燥輥和/或熱處理輥。
上述制膜裝置除了具有干燥輥和熱處理輥之外,根據(jù)需要還可以具有熱風(fēng)爐式的熱風(fēng)干燥裝置、熱風(fēng)爐式的熱處理裝置、調(diào)濕裝置等。
關(guān)于自第1干燥輥起至最終干燥輥為止的過程中的將膜干燥時(shí)的加熱方向,為了能夠更均勻地將膜干燥,優(yōu)選的是,在膜的任意部分處,接觸第1干燥輥的膜面(以下有時(shí)稱為“第1干燥輥接觸面”)與不接觸第1干燥輥的膜面(以下有時(shí)稱為“第1干燥輥非接觸面”)以交互地面對(duì)從第1干燥輥至最終干燥輥為止的各干燥輥的方式進(jìn)行干燥。
在制膜裝置的第1干燥輥上將包含pva的制膜原液噴出成膜狀時(shí),使用例如t型縫模、料斗板、i-模具、唇涂機(jī)模具等已知的膜狀噴出裝置(膜狀流延裝置),將包含pva的制膜原液在第1干燥輥上噴出(流延)成膜狀即可。
作為包含pva的制膜原液,可通過將pva與液體介質(zhì)混合而制成溶液、或者將包含液體介質(zhì)等的pva粒料熔融而制成熔融液等來制備。pva在液體介質(zhì)中的溶解、包含液體介質(zhì)等的pva粒料的熔融可以使用攪拌式混合裝置、熔融擠出機(jī)等來進(jìn)行。作為此時(shí)使用的液體介質(zhì),可列舉出例如水、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙二胺、二乙烯三胺等,這些液體介質(zhì)可以單獨(dú)使用1種,或者組合使用2種以上。這些之中,優(yōu)選使用水、二甲基亞砜或兩者的混合物,尤其是,更優(yōu)選使用水。
優(yōu)選在制膜原液中根據(jù)期望以上述含量來配合在pva膜的說明中記載那樣的增塑劑、表面活性劑、其它成分等之中的1種或2種以上。
用于制造pva膜的制膜原液的揮發(fā)分率優(yōu)選為50質(zhì)量%以上且90質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上且75質(zhì)量%以下。通過使制膜原液的揮發(fā)分率為上述下限以上,能夠?qū)⒅颇ぴ旱恼扯染S持得較低,容易進(jìn)行過濾、脫泡,制膜自身也變得容易。另一方面,通過使制膜原液的揮發(fā)分率為上述上限以下,能夠防止制膜原液的粘度變得過低,所得pva膜的厚度均勻性提高。
第1干燥輥的表面溫度沒有特別限定,從膜的干燥均勻性、生產(chǎn)率等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為80℃以上且99℃以下、更優(yōu)選為85℃以上且99℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為90℃以上且98℃以下。通過使第1干燥輥的表面溫度為99℃以下,能夠更有效地防止制膜原液在第1干燥輥上發(fā)泡。另一方面,通過使第1干燥輥的表面溫度為80℃以上,從第1干燥輥上剝離的剝離性提高。
被噴出成膜狀的制膜原液在第1干燥輥上的干燥可僅通過源自第1干燥輥的加熱來進(jìn)行,從干燥均勻性、干燥速度等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選的是,在利用第1干燥輥進(jìn)行加熱的同時(shí),向第1干燥輥非接觸面吹附熱風(fēng),從膜的兩面施加熱來進(jìn)行干燥。
對(duì)第1干燥輥上存在的膜的第1干燥輥非接觸面吹附熱風(fēng)時(shí),為了使所得pva膜的拉伸性進(jìn)一步提高等,優(yōu)選對(duì)第1干燥輥非接觸面的整個(gè)區(qū)域吹附風(fēng)速為1~10m/秒的熱風(fēng),更優(yōu)選吹附風(fēng)速為2~8m/秒的熱風(fēng),進(jìn)一步優(yōu)選吹附風(fēng)速為3~8m/秒的熱風(fēng)。若對(duì)第1干燥輥非接觸面吹附的熱風(fēng)風(fēng)速過小,則有可能在第1干燥輥上干燥時(shí)產(chǎn)生水蒸氣等的結(jié)露,該水滴滴落至膜上,導(dǎo)致最終得到的pva膜產(chǎn)生缺陷。另一方面,若對(duì)第1干燥輥非接觸面吹附的熱風(fēng)風(fēng)速過大,則最終得到的pva膜產(chǎn)生厚度不均,與此相伴,容易出現(xiàn)產(chǎn)生染色不均等故障。
從干燥效率、干燥均勻性等的觀點(diǎn)出發(fā),對(duì)膜的第1干燥輥非接觸面吹附的熱風(fēng)的溫度優(yōu)選為50℃以上且99℃以下、更優(yōu)選為70℃以上且98℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80℃以上且95℃以下。此外,對(duì)膜的第1干燥輥非接觸面吹附的熱風(fēng)的露點(diǎn)溫度優(yōu)選為10℃以上且15℃以下。
用于對(duì)膜的第1干燥輥非接觸面吹附熱風(fēng)的方式?jīng)]有特別限定,可以采用能夠?qū)L(fēng)速、溫度均勻的熱風(fēng)均勻地吹附至膜的第1干燥輥非接觸面、優(yōu)選吹附至其整體的方式中的任一者,其中,優(yōu)選采用噴嘴方式、整流板方式、或者將它們組合得到的方式等。對(duì)膜的第1干燥輥非接觸面吹附熱風(fēng)時(shí)的吹附方向可以是面對(duì)第1干燥輥非接觸面的方向,也可以是大致沿著膜的第1干燥輥非接觸面的圓周形狀的方向(大致沿著第1干燥輥的輥表面的圓周的方向),或者,還可以是除此之外的方向。
此外,在第1干燥輥上進(jìn)行膜的干燥時(shí),優(yōu)選對(duì)通過干燥而從膜中產(chǎn)生的揮發(fā)成分和吹附后的熱風(fēng)進(jìn)行排氣。排氣方法沒有特別限定,優(yōu)選采用對(duì)膜的第1干燥輥非接觸面吹附的熱風(fēng)不會(huì)產(chǎn)生風(fēng)速不均和溫度不均的排氣方法。
從干燥均勻性、干燥速度和pva膜的生產(chǎn)率等的觀點(diǎn)出發(fā),第1干燥輥的圓周速度(s1)優(yōu)選為5m/分鐘以上且50m/分鐘以下、更優(yōu)選為10m/分鐘以上且45m/分鐘以下、進(jìn)一步優(yōu)選為15m/分鐘以上且40m/分鐘以下。若第1干燥輥的圓周速度(s1)為上述下限以上,則能夠降低折射率的值。另一方面,若第1干燥輥的圓周速度(s1)為上述上限以下,則所得pva膜的厚度均勻性提高。
在第1干燥輥上噴出成膜狀的制膜原液在第1干燥輥上被干燥,在膜的揮發(fā)分率(從第1干燥輥上剝離時(shí)的膜的揮發(fā)分率)優(yōu)選為17質(zhì)量%以上且30質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為17質(zhì)量%以上且29質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為18質(zhì)量%以上且28質(zhì)量%以下時(shí)從第1干燥輥上被剝離。
優(yōu)選的是,將在第1干燥輥上干燥至揮發(fā)分率優(yōu)選為17質(zhì)量%以上且30質(zhì)量%以下的膜從第1干燥輥上剝離,接著,使膜的第1干燥輥非接觸面面對(duì)第2干燥輥,利用第2干燥輥將膜進(jìn)行干燥。
第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)優(yōu)選為1.000以上且1.040以下。通過使比值(s2/s1)在上述范圍內(nèi),能夠更順利地制造本發(fā)明的pva膜。應(yīng)予說明,若比值(s2/s1)過低,則存在從第1干燥輥上剝掉膜的剝離位置變得不均勻、寬度方向的復(fù)折射率的不均變大的傾向。從上述那樣的觀點(diǎn)出發(fā),比值(sy/sx)優(yōu)選為1.020以上、更優(yōu)選為1.030以上,此外,優(yōu)選為1.038以下。
利用第2干燥輥進(jìn)行了干燥的pva膜從第2干燥輥上剝離,并根據(jù)設(shè)置于制膜裝置的干燥輥的數(shù)量等,利用第3干燥輥、第4干燥輥、第5干燥輥、…等多個(gè)干燥輥依次進(jìn)行干燥即可。
自第2干燥輥起至最終干燥輥為止的各干燥輥的表面溫度優(yōu)選為40℃以上、更優(yōu)選為45℃以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50℃以上,此外,優(yōu)選低于100℃、更優(yōu)選為98℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為96℃以下、可以低于90℃。
此外,為了能夠更順利地制造本發(fā)明的pva膜,此外,能夠更有效地防止褶皺的產(chǎn)生等,最終干燥輥(位于熱處理輥的緊前方的干燥輥)的表面溫度優(yōu)選低于60℃、更優(yōu)選低于57℃。
如上那樣操作,對(duì)于歷經(jīng)在干燥輥上干燥的膜,利用多個(gè)熱處理輥實(shí)施熱處理。此處,用于制造pva膜的本發(fā)明方法中,將上述多個(gè)熱處理輥之中的位于最下游側(cè)的熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于位于最上游側(cè)的熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)設(shè)為0.993以上且0.997以下。若比值(sy/sx)偏離上述范圍,則難以獲得本發(fā)明的pva膜。從上述那樣的觀點(diǎn)出發(fā),比值(sy/sx)優(yōu)選為0.994以上、更優(yōu)選為0.995以上,此外,優(yōu)選為0.996以下。
熱處理輥的表面溫度優(yōu)選為100℃以上,此外,優(yōu)選為140℃以下、更優(yōu)選為130℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為120℃以下。應(yīng)予說明,用于制造pva膜的本發(fā)明方法中,可以考慮將表面溫度為100℃以上的輥?zhàn)鳛闊崽幚磔?,并將表面溫度低?00℃的輥?zhàn)鳛楦稍镙仭?/p>
用于制造pva膜的本發(fā)明方法中,熱處理輥可以僅存在熱處理輥(x)和熱處理輥(y)這兩個(gè),也可以在這些熱處理輥之間進(jìn)一步存在除此之外的熱處理輥。
利用熱處理輥實(shí)施熱處理時(shí)的熱處理時(shí)間沒有特別限定,為了能夠更高效地制造本發(fā)明的pva膜,優(yōu)選為3秒以上、更優(yōu)選為4秒以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5秒以上,此外,優(yōu)選為120秒以下、更優(yōu)選為90秒以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60秒以下。
如上操作而實(shí)施了熱處理的膜根據(jù)需要通過進(jìn)一步進(jìn)行調(diào)濕處理、膜兩端部(端部)的切割等,最后以特定的長度卷取成卷狀,從而能夠制成本發(fā)明的pva膜。
通過上述一系列處理而最終得到的pva膜的揮發(fā)分率優(yōu)選處于1質(zhì)量%以上且5質(zhì)量%以下的范圍、更優(yōu)選處于2質(zhì)量%以上且4質(zhì)量%以下的范圍。
〔pva膜的用途〕
本發(fā)明的pva膜的用途沒有特別限定,本發(fā)明的pva膜的拉伸伸長率高、拉伸性優(yōu)異,因此優(yōu)選用作偏振膜、相位差膜等光學(xué)膜制造用的原料膜。這種光學(xué)膜例如可通過使用本發(fā)明的pva膜并實(shí)施單軸拉伸等處理來制造。
將本發(fā)明的pva膜用作原料膜來制造偏振膜時(shí)的方法沒有特別限定,可以采用一直以來采用的任意方法。作為這種方法,可列舉出例如:對(duì)pva膜實(shí)施染色和單軸拉伸、或者對(duì)含有染料的pva膜實(shí)施單軸拉伸的方法。作為用于制造偏振膜的更具體方法,可列舉出:對(duì)于本發(fā)明的pva膜,實(shí)施溶脹、染色、單軸拉伸,并且根據(jù)需要進(jìn)一步實(shí)施固定處理、干燥等的方法。此時(shí),溶脹、染色、單軸拉伸、固定處理等各處理的順序沒有特別限定,此外,也可以同時(shí)進(jìn)行1種或2種以上的處理,例如,可以在單軸拉伸之前進(jìn)行染色,也可以在單軸拉伸的同時(shí)進(jìn)行染色,還可以在單軸拉伸之后進(jìn)行染色。進(jìn)而,還可以將各處理中的1種或2種以上進(jìn)行2次或2次以上。
溶脹可通過將pva膜浸漬在水中來進(jìn)行。作為浸漬在水中時(shí)的水溫,優(yōu)選為20℃以上且40℃以下的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為22℃以上且38℃以下的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為25℃以上且35℃以下的范圍內(nèi)。此外,作為浸漬在水中的時(shí)間,例如優(yōu)選為0.1分鐘以上且5分鐘以下的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為0.5分鐘以上且3分鐘以下的范圍內(nèi)。應(yīng)予說明,浸漬在水中時(shí)的水不限定于純水,可以為溶解有各種成分的水溶液,也可以為水與水性介質(zhì)的混合物。
作為用于染色的染料,可以使用碘系色素或二色性有機(jī)染料(例如,directblack17、19、154;directbrown44、106、195、210、223;directred2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247;directblue1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270;directviolet9、12、51、98;directgreen1、85;directyellow8、12、44、86、87;directorange26、39、106、107等的二色性染料)等。這些染料可以單獨(dú)使用1種,或者組合使用2種以上。染色通常通過使pva膜浸漬在含有上述染料的溶液(染色?。┲衼磉M(jìn)行,其處理?xiàng)l件、處理方法沒有特別限定。
作為染料而使用碘系色素時(shí),通常將含有碘和碘化鉀的溶液用于染色浴。此時(shí),染色浴中的碘濃度優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且0.5質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)、碘化鉀濃度優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)。此外,作為染料而使用二色性有機(jī)染料時(shí),染色浴中的二色性有機(jī)染料的濃度優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上且5質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)。染色浴的溫度優(yōu)選為20℃以上且50℃以下、特別優(yōu)選為25℃以上且40℃以下。
單軸拉伸可以利用濕式拉伸法或干熱拉伸法中的任一者來進(jìn)行。在濕式拉伸法的情況下,可以在包含硼酸的水溶液中進(jìn)行,也可以在上述染色浴中、后述固定處理浴中進(jìn)行。此外,在干式拉伸法的情況下,可以使用吸水后的pva膜在空氣中進(jìn)行。這些之中,優(yōu)選為濕式拉伸法,更優(yōu)選在包含硼酸的水溶液中進(jìn)行單軸拉伸。硼酸水溶液中的硼酸濃度優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上且6.0質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為1.0質(zhì)量%以上且5.0質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5質(zhì)量%以上且4.0質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)。此外,硼酸水溶液可以含有碘化鉀,其濃度優(yōu)選設(shè)為0.01質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)。單軸拉伸優(yōu)選沿著pva膜的流向來進(jìn)行。
單軸拉伸中的拉伸溫度沒有特別限定,在濕式拉伸法的情況下,優(yōu)選為30℃以上且90℃以下的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為40℃以上且70℃以下的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為45℃以上且65℃以下的范圍內(nèi),在干熱拉伸法的情況下,優(yōu)選為50℃以上且180℃以下的范圍內(nèi)。
關(guān)于單軸拉伸的拉伸倍率(分多階段進(jìn)行單軸拉伸時(shí),是總拉伸倍率),從偏振性能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選盡可能拉伸至膜即將切斷為止,具體而言,優(yōu)選為4倍以上、更優(yōu)選為5倍以上、進(jìn)一步優(yōu)選為5.5倍以上。關(guān)于拉伸倍率的上限,只要膜不會(huì)斷裂就沒有特別限定,為了進(jìn)行均勻的拉伸,優(yōu)選為8.0倍以下。
拉伸后的膜(偏振膜)的厚度優(yōu)選為5μm以上且35μm以下、特別優(yōu)選為20μm以上且30μm以下。
制造偏振膜時(shí),為了使染料穩(wěn)固地吸附于經(jīng)單軸拉伸的膜,大多進(jìn)行固定處理。固定處理一般廣泛采用將膜浸漬在添加有硼酸和/或硼化合物的固定處理浴中的方法。此時(shí),根據(jù)需要可以向固定處理浴中添加碘化合物。
進(jìn)行了單軸拉伸的膜或者進(jìn)行了單軸拉伸和固定處理的膜優(yōu)選接下來進(jìn)行干燥。干燥的溫度優(yōu)選為30℃以上且150℃以下、特別優(yōu)選為50℃以上且140℃以下。若干燥溫度過低,則所得偏振膜的尺寸穩(wěn)定性容易降低,另一方面,若干燥溫度過高,則伴隨著染料的分解等,偏振性能容易發(fā)生降低。
在如上操作而得到的偏振膜的兩面或單面上粘貼光學(xué)透明且具有機(jī)械強(qiáng)度的保護(hù)膜,從而能夠制成偏振片。作為此時(shí)的保護(hù)膜,可使用三乙酸纖維素(tac)膜、環(huán)烯烴聚合物(cop)膜、乙酸?丁酸纖維素(cab)膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜、聚丙烯系膜、降冰片烯系樹脂膜等。此外,作為用于粘貼保護(hù)膜的粘接劑,通常使用pva系粘接劑、丙烯酸酯系粘接劑、氨基甲酸酯系粘接劑等,其中,優(yōu)選使用pva系粘接劑。
如上操作而得到的偏振片再覆蓋丙烯酸系等的粘合劑后,粘貼于玻璃基板,從而可用作液晶顯示器裝置的構(gòu)件。將偏振片粘貼于玻璃基板時(shí),還可以進(jìn)一步粘貼相位差膜、視野角改善膜、亮度改善膜等。
實(shí)施例
以下,通過實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明,但本發(fā)明完全不限定于這些實(shí)施例。應(yīng)予說明,下述實(shí)施例和比較例中采用的pva膜表面的流向的折射率的測定方法和pva膜的拉伸伸長率的測定方法如下所示。
[pva膜的折射率]
將通過下述實(shí)施例或比較例得到的pva膜在23℃、50%rh的環(huán)境下進(jìn)行7天的調(diào)濕,其后,在相同環(huán)境下使用metricon公司制造的棱鏡耦合器裝置(model2010/m),將波長為532nm的激光通過該棱鏡耦合器裝置的棱鏡而制成從垂直于pva膜的膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的光,將其作為入射光而照射至該pva膜的一個(gè)面,從其反射光得到該面的折射率(基于該表面的折射率)。針對(duì)pva膜的另一個(gè)面也同樣操作而得到折射率。針對(duì)所得的2個(gè)折射率值,以滿足a≥b的關(guān)系的方式分別記作a和b。
[pva膜的拉伸伸長率]
將通過下述實(shí)施例或比較例得到的pva膜在20℃、65%rh的環(huán)境下保管24小時(shí)來進(jìn)行調(diào)濕處理,其后,在相同環(huán)境下使用島津制作所制造的自動(dòng)繪圖儀進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。應(yīng)予說明,pva膜樣品的寬度設(shè)為15mm,夾具間距離設(shè)為30mm,拉伸速度設(shè)為500mm/分鐘,拉伸方向設(shè)為pva膜的流向。在該拉伸試驗(yàn)中,pva膜斷裂時(shí)的夾具間距離除以原本的夾具間距離(30mm),從而得到拉伸伸長率(%),用10次測定的平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[實(shí)施例1]
將包含通過使乙酸乙烯酯的均聚物皂化而得到的pva(皂化度為99.9摩爾%、聚合度為2,400)100質(zhì)量份、甘油12質(zhì)量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1質(zhì)量份和水的揮發(fā)分率為66質(zhì)量%的制膜原液從t型縫模中在第1干燥輥(表面溫度為90℃、圓周速度(s1)為13.5m/分鐘)上噴出成膜狀,在第1干燥輥上對(duì)第1干燥輥非接觸面的整體以5m/秒的風(fēng)速吹附90℃的熱風(fēng)來進(jìn)行部分干燥。接著,從第1干燥輥上剝離,以第1干燥輥非接觸面面對(duì)第2干燥輥的方式進(jìn)一步進(jìn)行干燥。此時(shí),第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)為1.035。接著,以膜的表面和背面交替地面對(duì)各干燥輥的方式,利用第3干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥。應(yīng)予說明,自第2干燥輥起至位于最終干燥輥緊前方的干燥輥為止的干燥輥的表面溫度約為85℃,最終干燥輥的表面溫度為55℃。
然后,利用表面溫度為104℃的熱處理輥(x)和其后接續(xù)的表面溫度為109℃的熱處理輥(y)進(jìn)行熱處理后,進(jìn)行卷取而得到長條的pva膜(厚度為60μm、寬度為3m)。此處,熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)為0.995。
關(guān)于所得pva膜的通過從垂直于膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光而測定的上述折射率,一個(gè)面的折射率為1.529、另一個(gè)面的折射率為1.529(a=b=1.529、a+b=3.058)。此外,測定所得pva膜的拉伸伸長率時(shí),為438%。
[實(shí)施例2]
將包含通過使乙酸乙烯酯的均聚物皂化而得到的pva(皂化度為99.9摩爾%、聚合度為2,400)100質(zhì)量份、甘油12質(zhì)量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1質(zhì)量份和水的揮發(fā)分率為66質(zhì)量%的制膜原液從t型縫模中在第1干燥輥(表面溫度為90℃、圓周速度(s1)為13.5m/分鐘)上噴出成膜狀,在第1干燥輥上對(duì)第1干燥輥非接觸面的整體以5m/秒的風(fēng)速吹附90℃的熱風(fēng)來進(jìn)行部分干燥。
接著,從第1干燥輥上剝離,以第1干燥輥非接觸面面對(duì)第2干燥輥的方式進(jìn)一步進(jìn)行干燥。此時(shí),第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)為1.035。接著,以膜的表面和背面交替地面對(duì)各干燥輥的方式,利用第3干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥。應(yīng)予說明,自第2干燥輥起至位于最終干燥輥緊前方的干燥輥為止的干燥輥的表面溫度約為85℃,最終干燥輥的表面溫度為50℃。
然后,利用表面溫度為101℃的熱處理輥(x)和其后接續(xù)的表面溫度為107℃的熱處理輥(y)進(jìn)行熱處理后,進(jìn)行卷取而得到長條的pva膜(厚度為60μm、寬度為3m)。此處,熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)為0.995。
關(guān)于所得pva膜的通過從垂直于膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光而測定的上述折射率,一個(gè)面的折射率為1.530、另一個(gè)面的折射率為1.528(a=1.530、b=1.528、a+b=3.058)。此外,測定所得pva膜的拉伸伸長率時(shí),為437%。
[實(shí)施例3]
將包含通過使乙酸乙烯酯的均聚物皂化而得到的pva(皂化度為99.9摩爾%、聚合度為2,400)100質(zhì)量份、甘油12質(zhì)量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1質(zhì)量份和水的揮發(fā)分率為66質(zhì)量%的制膜原液從t型縫模中在第1干燥輥(表面溫度為90℃、圓周速度(s1)為13.5m/分鐘)上噴出成膜狀,在第1干燥輥上對(duì)第1干燥輥非接觸面的整體以5m/秒的風(fēng)速吹附90℃的熱風(fēng)來進(jìn)行部分干燥。
接著,從第1干燥輥上剝離,以第1干燥輥非接觸面面對(duì)第2干燥輥的方式進(jìn)一步進(jìn)行干燥。此時(shí),第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)為1.035。接著,以膜的表面和背面交替地面對(duì)各干燥輥的方式,利用第3干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥。應(yīng)予說明,自第2干燥輥起至位于最終干燥輥緊前方的干燥輥為止的干燥輥的表面溫度約為85℃,最終干燥輥的表面溫度為50℃。
然后,利用表面溫度為104℃的熱處理輥(x)和其后接續(xù)的表面溫度為109℃的熱處理輥(y)進(jìn)行熱處理后,進(jìn)行卷取而得到長條的pva膜(厚度為60μm、寬度為3m)。此處,熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)為0.997。
關(guān)于所得pva膜的通過從垂直于膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光而測定的上述折射率,一個(gè)面的折射率為1.530、另一個(gè)面的折射率為1.529(a=1.530、b=1.529、a+b=3.059)。此外,測定所得pva膜的拉伸伸長率時(shí),為435%。
[比較例1]
將包含通過使乙酸乙烯酯的均聚物皂化而得到的pva(皂化度為99.9摩爾%、聚合度為2,400)100質(zhì)量份、甘油12質(zhì)量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1質(zhì)量份和水的揮發(fā)分率為66質(zhì)量%的制膜原液從t型縫模中在第1干燥輥(表面溫度為90℃、圓周速度(s1)為13m/分鐘)上噴出成膜狀,在第1干燥輥上對(duì)第1干燥輥非接觸面的整體以5m/秒的風(fēng)速吹附90℃的熱風(fēng)來進(jìn)行部分干燥。
接著,從第1干燥輥上剝離,以第1干燥輥非接觸面面對(duì)第2干燥輥的方式進(jìn)一步進(jìn)行干燥。此時(shí),第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)為1.050。接著,以膜的表面和背面交替地面對(duì)各干燥輥的方式,利用第3干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥。應(yīng)予說明,自第2干燥輥起至位于最終干燥輥緊前方的干燥輥為止的干燥輥的表面溫度約為85℃,最終干燥輥的表面溫度為60℃。
然后,利用表面溫度為102℃的熱處理輥(x)和其后接續(xù)的表面溫度為107℃的熱處理輥(y)進(jìn)行熱處理后,進(jìn)行卷取而得到長條的pva膜(厚度為60μm、寬度為3m)。此處,熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)為1.000。
關(guān)于所得pva膜的通過從垂直于膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光而測定的上述折射率,一個(gè)面的折射率為1.531、另一個(gè)面的折射率為1.530(a=1.531、b=1.530、a+b=3.061)。此外,測定所得pva膜的拉伸伸長率時(shí),為415%。
[比較例2]
將包含通過使乙酸乙烯酯的均聚物皂化而得到的pva(皂化度為99.9摩爾%、聚合度為2,400)100質(zhì)量份、甘油12質(zhì)量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1質(zhì)量份和水的揮發(fā)分率為66質(zhì)量%的制膜原液從t型縫模中在第1干燥輥(表面溫度為90℃、圓周速度(s1)為15.5m/分鐘)上噴出成膜狀,在第1干燥輥上對(duì)第1干燥輥非接觸面的整體以5m/秒的風(fēng)速吹附90℃的熱風(fēng)來進(jìn)行部分干燥。
接著,從第1干燥輥上剝離,以第1干燥輥非接觸面面對(duì)第2干燥輥的方式進(jìn)一步進(jìn)行干燥。此時(shí),第2干燥輥的圓周速度(s2)相對(duì)于第1干燥輥的圓周速度(s1)之比(s2/s1)為1.050。接著,以膜的表面和背面交替地面對(duì)各干燥輥的方式,利用第3干燥輥及之后的干燥輥進(jìn)一步進(jìn)行干燥。應(yīng)予說明,自第2干燥輥起至位于最終干燥輥緊前方的干燥輥為止的干燥輥的表面溫度約為85℃,最終干燥輥的表面溫度為72℃。
然后,利用表面溫度為108℃的熱處理輥(x)和其后接續(xù)的表面溫度為114℃的熱處理輥(y)進(jìn)行熱處理后,進(jìn)行卷取而得到長條的pva膜(厚度為60μm、寬度為3m)。此處,熱處理輥(y)的圓周速度(sy)相對(duì)于熱處理輥(x)的圓周速度(sx)之比(sy/sx)為0.998。
關(guān)于所得pva膜的通過從垂直于膜面的方向朝向膜的寬度方向傾斜的方向的入射光而測定的上述折射率,一個(gè)面的折射率為1.531、另一個(gè)面的折射率為1.529(a=1.531、b=1.529、a+b=3.060)。此外,測定所得pva膜的拉伸伸長率時(shí),為431%。